结构化学第五章

《结构化学》第五章习题

5001

NF 3和NH 3分子中， 键角∠FNF 比∠HNH 要 （a ） ， 这是因为（b ）。

5002

写出下列分子的结构式(标明单键和多重键等键型)和立体构型：

(1) Al 2Cl 6 ，(2) HN 3 ，(3) Fe(CO)3( 4- C 4H 4) ，(4) XeOF 4 ，(5) XeF 4

5003

NH 3和PH 3分子键角值大者为___________________分子。

5004

用价电子对互斥理论推断： PF 4+的构型为_________________， 中心原子采用的杂化轨道为_____________________： XeF 4的构型为___________________，中心原子采用的杂化轨道为________________________。

5005

写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型：

HgCl 2_________________： Co(CO)4-__________________：

BF 3___________________： Ni(CN)42-__________________。

5006

sp 2(s ，p x ，p y )等性杂化轨道中，若1ψ和x 轴平行，2ψ和y 轴成30°，1ψ，2ψ，3

ψ互成120°。请写出满足正交归一化条件的三个杂化轨道表达式：

1ψ______________________________：

2ψ______________________________：

3ψ______________________________。

5007

O 3的键角为116.8°，若用杂化轨道ψ=c 1s 2ψ+c 2p 2ψ描述中心O 原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cos θ=-c 12/c 22，计算：

(1) 成键杂化轨道中c 1和c 2值；

(2) ψ

2s

和

ψ

2p

轨道在杂化轨道

ψ中所占的比重。

5008

已知H2O 的键角为104.5°，O原子进行了不等性sp3杂化，其中两个与氢原子成键的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为：------------------------------ ( )

(A) 0.21 (B) 0.80 (C) 0.5 (D) 0.75

( 已知键角和轨道成分的关系式为cosθ= -c12/c22 )

5009

实验测得乙烯(C2H4)分子∠CCH=121.7°，∠HCH=116.6°，分子处在xy平面，C═C 轴和x轴平行。试计算C 原子sp2杂化轨道的系数。

( 已知键角和轨道成分的关系式为cosθ=-c12/c22 )

5011

判断：在形成CH4分子的过程中，C原子的2p轨道和H原子的1s轨道组合成sp3杂化轨道。------------------------------ ( )

5012

sp2等性杂化是指同一杂化轨道中s成分和p成分相等。这一说法是否正确？

5013

等性的d2sp3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为：-------------( )

(A) ψ=6/1sψ+2/1pψ+3/1dψ

(B) ψ=1/2sψ+1/4pψ+1/3dψ

(C) ψ=1/6sψ+1/2pψ+1/3dψ

(D) ψ=2/1sψ+6/1pψ+3/1dψ

5015

杂化轨道是：------------------------------------------------- ( )

(A) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道

(B) 两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道

(C) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道

(D) 一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道

5016

定域分子轨道模型和价键理论对于成键区电子运动的描述是完全相同的。这一说法是否

正确？

5018

写出下列分子休克尔行列式。(用x 表示，x =(α-E )/β，自己给原子编号)

(1) CH 3—CH ═CH —CH 3

(2) CH 2═CH —CH ═CH 2

(3)

5019

已知烯丙基阳离子的三个π分子轨道为： (A =1/2， B =1/2)

3211φφφψA B A ++=

312φφψB B -= 3211φφφψA B A +-=

问亲电反应发生在哪个原子上：------------------------------------ ( )

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1，3 (E) 1，2，3

5020

Huckel 行列式有以下几个特点：

(A) 行列式的阶由参加离域大π键的原子数决定

(B) 行列式的主对角元为α-E

(C) 行列式的非对角元为β和0，且β的分布总是紧挨着主对角元α-E

(D) 如有杂原子参加， 诸α，β须分别标记清楚

上述说法有错误的是：------------------------------------ ( )

5021

试用HMO 法求丙二烯双自由基 H C

═C ═C H 的 (1) 电子分子轨道能级能量；

(2) 离域能；

(3) 分子轨道波函数；