钛基贵金属氧化物涂层电极的应用进展

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钛基贱金属氧化物涂层阳极的研究进展

钛基贱金属氧化物涂层阳极的研究进展

文章编号 : 10 .7 1 0 7增刊.6 60 0 19 3 ( 0 ) 2 2 9 -4
l 引 言
电极作 为异相 电催 化剂是 电解 、电镀 、电铸 、污水 处理 、 腐蚀 保护等 电化学工程 中的主要 部件 。为 电化学
反应提供 了场所 ,对生产过程影 响最大 。电化 学催 化剂
同时。同样承受着贵金属高 昂的价格和难 以推广 的遗撼。 因此 ,寻找新型的电催化活性较 高、性能稳定、价格低廉 的贱金属来代替贵金属电极材料 , 为钛基金属氧化物涂 成 层阳极研究中的一个重要课题。
中间层 的加 入使 贱金 属氧 化物涂层 阳极 获得 了意
想不到 的效果: 极大增加 了贱金 属氧化物涂层阳极的稳 定性 、导 电性 ,但 对催化活 性影响说法不一。粱镇海等 人[选择 S O +R O +Mn 4 1 n2 u2 O 作中间层研 究 了 T/ O i Mn x 型阳极 的稳定 性 。在 2 % H S 4 0 2O 中,3 ℃,4 k / 的 0 0 A m2
类 ‘。
解决的关键 问题 。重点 阐述 了几种有代表性 、具有广 阔
应用 前景的贱金属 氧化 物涂层 阳极 , 并对其 未来的发展 及应用 前景进 行 了展 望.
关键词 : 钛 基体 ;贱 金属;氧化物涂层 ;阳极
中图分类号 : 0 4 . 6 33 6
文献标 识码 :A
2 开发贱 金属氧化物涂层 阳极 的关键 问题
对 于工 业应用 而言 。在 电极材 料 必备 的 多种 性 能 中,稳定性是至关重要 的,它是发挥 电极其 它性 能的先
必须具备的性 能主要 有:导 电性 。稳定性 ( 即一定的寿
命) 。电催化 活性 ( 包括 实现 或加速 目标 反应与抑 制有 害副反应 。 也包括 能耐 受杂质 及中间产物的作用而 不致 较快地 中毒 失活 ) 。对于 阳极 材料 ,尤其 是用于工业 电

钛基氧化物涂层阳极研究(四):锰系、铱系和钴系涂层

钛基氧化物涂层阳极研究(四):锰系、铱系和钴系涂层

钛基氧化物涂层阳极研究(四):锰系、铱系和钴系涂层2016-08-17 13:14来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部
钛基氧化物涂层阳极
钛阳极锰系涂层电极是指在钛基体上涂覆二氧化锰的电极。

它的氧过电位很低,对于析氧反
应有很高的催化活性,并且具有很好的耐腐蚀性。

因此,钛阳极锰系涂层电极被认为是一种很有前
途的电极。

为了提高其导电性能,研究人员向二氧化锰涂层中添加活性元素,以及在基体和涂层
之间涂覆各种金属氧化物作为中间层。

这将是锰系涂层电极研究的方向。

钛阳极铱系涂层电极是指在钛基体上涂覆二氧化铱的电极。

它在阳极析出氧情况下,显示
出卓越的电解耐久性和电催化活性。

但单纯的二氧化铱涂层容易脱落、电极寿命短,价格昂贵。

所以研究者开始研究向二氧化铱涂层中加入其他金属氧化物。

目前研究和使用的铱系涂层电极有
IrCo、IrTa、IrSn、IrTaCo、IrPtTa、IrRuTi、IrRuPdTi等。

IrTa涂层电极是目前用于析氧反应
最好的电极之一。

钛阳极钴系、锑系、钯系等一些金属氧化物涂层电极的独立研究比较少,这些金属氧化物
大多用于掺杂。

例如SnSbCo氧化物涂层、PdTiSnSb氧化物涂层和SnSbPt氧化物涂层等。

钛基钌系氧化物涂层阳极电催化水处理活性与失活

钛基钌系氧化物涂层阳极电催化水处理活性与失活

钛基钌系氧化物涂层阳极电催化水处理活性与失活戴红; 徐杉; 黄焱; 何松林【期刊名称】《《贵金属》》【年(卷),期】2019(040)003【总页数】7页(P70-75,83)【关键词】物理化学; 钛基钌系氧化物涂层阳极; 电催化; 活性与失活【作者】戴红; 徐杉; 黄焱; 何松林【作者单位】昆明学院昆明650214【正文语种】中文【中图分类】O643.3; O646.5不溶性阳极或尺寸稳定性阳极(dimensionally stable anodes,DSA),是指以耐蚀性强的金属(如钛、铂、金、不锈钢等)作基体,在其表面形成过渡金属氧化物涂层而形成的电极[1]。

钛具有较高的耐蚀性、稳定性、无二次污染及较低的成本(较贵金属而言),RuO2较其他过渡金属氧化物具有更高的电催化活性、析氧/析氯特性和稳定性,因此钛基钌系氧化物涂层阳极成为了析氧/析氯反应中最具有代表性的一类DSA,在氯碱工业、电冶金工业、水电解、有机物合成、电镀、阴极保护等电化学工业中得到广泛应用,在污水处理、环境保护等方面也得到应用和推广[2-3]。

电催化技术具有氧化还原能力强、过程选择性强和反应彻底等优点,成为一种清洁水处理技术。

钛基钌系氧化物涂层阳极在对含难降解有机物废水、工业废水、垃圾渗滤液及生活污水中酚类、苯类、COD(化学需氧量)及氮等污染物的电催化去除处理方面发挥着重要作用[1, 4-8]。

电催化反应中,阳极材料的活性决定于金属氧化物涂层,对其活性来源及失活机理分析和研究对阳极设计、制备和应用有着重要的意义。

本文对钛基钌系氧化物涂层阳极电催化水处理活性机理和失活原因进行综述,分析提高阳极耐久性的方法,为提高阳极使用寿命提供有效的途径。

DSA是在金属基体上涂覆、沉积或电镀从几微米到几十微米的金属氧化物涂层,电催化活性就来源于金属氧化物。

金属氧化物最外层有裸露的M(金属)-O(氧)和M-M等桥位,这些桥位都是DSA的表面活性位,在电催化水处理(本文泛指污水处理)中,活性位既可以吸附H2O分子进行去质子化产生催化物种,又可以对污染物进行吸附以及氧化还原转变[2, 9]。

析氧型贵金属涂层钛阳极的研究进展

析氧型贵金属涂层钛阳极的研究进展

第12卷第1期2021年2月Vol.12,No.1Feb.2021有色金属科学与工程Nonferrous Metals Science and Engineering文章编号:1674-9669(2021)01-0001-07DOI:10.13264/ki.ysjskx.2021.01.001引文格式:王冰冰,谢刚,俞小花,等.析氧型贵金属涂层钛阳极的研究进展口有色金属科学与工程,2021,12(1):1-7.析氧型贵金属涂层钛阳极的研究进展王冰冰1,谢刚1,2,?,俞小花1,田林2,3,林琳2,3,杨妮2,3(1.昆明理工大学冶金与能源工程学院,昆明650093;2.昆明冶金研究院,昆明650503;3.共伴生有色金属资源加压湿法冶金技术国家重点实验室,昆明650503)摘要:贵金属涂层钛阳极是近年来发展起来的具有广阔应用前景的新型阳极,尤其在以有色金属电解为代表的电化学体系中,展示出巨大的发展潜力。

文章综述了国内外析氧环境中贵金属涂层钛阳极的研究和开发方面的重要工作和进展,其中重点阐述了IrO z-Ta z O s涂层不同方法的改性研究#评述了各制备方法的优势和不足#同时,简单介绍了贵金属涂层钛阳极的失效机理,并对贵金属涂层钛阳极的发展进行了展望。

关键词:钛阳极;贵金属涂层;析氧;失效机理中图分类号:TG174;TF125.22文献标志码:AResearch progress of oxygen evolution noble metalcoated titanium anodeWANG Bingbing1,XIE Gang®,YU Xiaohua1,TIAN Lin B^,LIN Lin B3,YANG Ni2,3(1.Faculty of Metallurgy and Energy Engineering,Kunming University of Science and Technology,Kunming650093,China;2.Kunming Metallurgical Research Institute,Kunming650503,China;3.State Key Laboratory of Common Associated Non-Ferrous Metal Resources Pressure Hydrometallurgy Technology,Kunming650503,China)Abstract:In recent years,the noble metal coated titanium anode is a new type of anode with broad application prospects,especially in the electrochemical system represented by non-ferrous metal electrolysis,showing great development potential.In this paper,the important work and progress in the research and development of noble metal coated titanium anode in oxygen evolution environment at home and abroad were reviewed.The modification of different methods of IrO2-Ta2=5coating was emphasized.The advantages and disadvantages of these methods were reviewed.At the same time,the failure mechanism of noble metal coated titanium anode was introduced,and its development was prospected.Keywords:titanium anode;noble metal coating;oxygen evolution;failure mechanism20世纪60年代,研究者们研制出了以钛为基体,其表面涂覆金属氧化物的钛基涂层电极,也称为DSA(Dimensionally Stable Anodes),其涂层氧化物主要包括RuO2,IrO2,MnO2,Ta2O5,PbO2,SnO2和TiO2等经过60多年的发展,该种电极已广泛应用于氯碱、氯酸盐、水电解、污水处理、有机物合成、阴收稿日期:2020-09-01基金项目:国家自然科学基金资助项目(51774160);云南省重大科技专项(2018ZE002);云南省科技人才和平台计划项目(2017HA012)通信作者:谢刚(1961—),男,博导,主要从事计算冶金方面的研究。

钛基贵金属氧化物涂层电极的应用进展

钛基贵金属氧化物涂层电极的应用进展

钛基贵金属氧化物涂层电极的应用进展蒋玉思;张建华;黄奇书;王继民【摘要】与传统的铅基合金阳极、石墨阳极相比,钛基贵金属氧化物涂层电极具有较高的电催化活性、更好的化学稳定性。

介绍了贵金属氧化物涂层钛电极的分类、优点,综述了涂层钛电极的典型应用,指出了应用中存在的问题,并展望了涂层钛电极未来的发展方向。

%The noble metal oxide coated titanium electrodes have higher electro-catalytic activity and chemi-cal stability than traditional Pb-based anodes and graphite anodes.The categories,advantages,typical applica-tions,and defects in the applications of the coated titanium electrodes were introduced.In addition,the develop-ment of coated titanium electrodes in future was prospected.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2015(000)009【总页数】4页(P16-18,30)【关键词】涂层钛电极;贵金属氧化物;电积;电镀;应用【作者】蒋玉思;张建华;黄奇书;王继民【作者单位】广东省工业技术研究院广州有色金属研究院,广东广州 510651;广东省工业技术研究院广州有色金属研究院,广东广州 510651;广东省工业技术研究院广州有色金属研究院,广东广州 510651;广东省工业技术研究院广州有色金属研究院,广东广州 510651【正文语种】中文【中图分类】TQ150.1在能源紧张、环境恶化的背景下,传统的石墨阳极和铅基合金阳极因高能耗、短寿命、维护频繁或铅污染而阻碍了其在化工、冶金、电镀、防护、环保等行业的发展,人们从而转向研究低能耗、长寿命的新型涂层阳极。

钛基金属氧化物涂层电极的制备及表征

钛基金属氧化物涂层电极的制备及表征
Co, a r e u s e d t o p r e p a r e t h e Ti - b a s e d e l e c t r o d e s b y t he r ma l b r u s h i n g d e c o mp o s i t i o n .T he c o a t i n g s o l u t i o n
i s s t u d i e d. Th e r e s ul t s s h o w t ha t t h e to mp o s i t i o n c o u l d e a s i l y l e a d t o a “c r a c ki n g’ ’
关键 词 :电化 学工程 ; 掺 杂 改性 ;钛基 体 ;电催 化 活性 ;废水处 理 中图分 类号 : 0 6 4 6 文 献标 志码 : A 文章 编号 : 1 0 0 0 - 1 0 9 3 ( 2 0 1 3 ) 1 1 — 1 4 4 8 — 0 6
DOI :1 0 . 3 9 6 9 / i . i s s n . 1 0 0 0 . 1 0 9 3 . 2 0 1 3 . 1 1 . 0 1 7
Pr e p a r a t i o n a nd Ch a r a c t e r i z a t i 0 n o f Ti t a ni um - ba s e d Me t a l 0x i de Co a t e d El e c t r o d e s
Z HANG L i ,G UAN J i a n g - y o n g,HAN We i — q i n g ,WANG L i a n - j u n
: 1 0: 5. Th e n t h e e l e c t r o de s a r e c a l c i n e d a t 4 7 5 o C. T he e l e c t r o c a t a l y t i c pe fo r r ma n c e o f d o p e d e l e c t r o d e s

贵金属氧化物涂层钛阳极的进展

贵金属氧化物涂层钛阳极的进展

贵金属氧化物涂层钛阳极的进展黄永昌【期刊名称】《腐蚀与防护》【年(卷),期】2012(033)012【摘要】The noble metal/oxide coated anodes use conductive precious metal oxides (RuO2, IrO2, etc. ) as electrocatalysts and non-conductive metal oxides (TiO2, Ta2O5, SnO2, ZrO2, CoOx, etc. ) as dispersing or stabilizing agents, which are coated on valve metal substrates (Ti, Ta, Zr, Nb, etc. ) with a thermal decomposition method. RuO2-TiO2/Ti anode has successfuly used in industrial chlor-alkali electrolysis in 1968. In the last two decades, IrO2-Ta2Oa/Ti anode as electrode for O2 evolution has received much attention and applied to many electrochimical processes, including electroplating, cathodic protection and so on. In this paper the composition, structure and electrochemical performance of IrO2 coated titanium anodes and existent problems are discussed.%贵金属氧化物涂层钛阳极采用导电的贵金属氧化物(如RuO2、IrO2)作为催化剂,非导电的金属氧化物(如TiO2、Ta205、SnO2、ZrO2、CoOx等)作为分散剂或稳定剂,将它们涂复在阀门金属(Ti、Ta、Zr、Nb等)上通过热分解法制备而成。

钛基氧化物涂层阳极研究(三):二氧化铅系列涂层

钛基氧化物涂层阳极研究(三):二氧化铅系列涂层

钛基氧化物涂层阳极研究(三):二氧化铅系列涂层2016-08-17 13:10来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部二氧化铅电极钛阳极铅系涂层电极是指在钛基体上涂覆氧化铅的电极。

二氧化铅电极在水溶液中电解时具有析氧电位高,氧化能力强,耐腐蚀性好、导电性好、可通过大电流等特点。

因此二氧化铅氧化物作为重要的电极被广泛应用。

目前,二氧化铅电极广泛使用钛作为电极基体,即钛基二氧化铅电极(Ti/β-PbO2)。

由于β-PbO2固有的电积畸变使β-PbO2与基体不能牢固地结合,使用过程中钛基体会产生氧化物薄膜,会使金属钛钝化,导致导电困难。

为了提高二氧化铅电极的坚固性、导电性和耐腐蚀性,研究人员对电极底层和表面层进行了改进,并增加了中间层。

中间层的作用是加强基体与活性层的附着力, 避免涂层脱落,防止钛基体的钝化,保护钛基体不被氧化,避免高阻性二氧化钛氧化膜的生成,从而有利于提高电极的寿命和稳定性。

范洪富等制备了含SnO2中间层的PbO2电极,结果表明增加SnO2中间层可有效提高PbO2电极的电催化性能。

尹红霞等采用电沉积-热解氧化法制备了含中间层SnO2+Sb2O3的钛基体二氧化铅电极(Ti/SnO2 + Sb2O3/PbO2)。

研究表明, Ti/SnO2+ Sb2O3/PbO2电极对甲基橙具有很好的脱色降解作用,锑掺杂量摩尔比Sn∶Sb = 10∶1 时,电极的脱色降解效果最优。

徐亮等制备了Ti/PbO2电极和含有中间层的Ti/MnO2/PbO2电极。

结果表明, 含有中间层的Ti/MnO2/PbO2电极的稳定性、寿命、析氧电位以及电催化活性都较不含中间层的Ti/PbO2电极有所提高。

在电沉积β-PbO2层时,由其晶体结构所决定,不可避免地产生β-PbO2镀层内固有的内应力,可通过向涂层中掺杂防腐蚀的、电化学性能不活泼的颗粒物料和纤维物料来消除这种内应力。

因此掺杂其他物质成为当前研究的重点。

Liu等制备了Ti/Bi-PbO2电极。

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蒋玉思等 : 钛 基贵金属氧化物涂层电极的应用进展/ 2 0 1 5年 囊 9啊
流 密度 下工 作 。
斯 公 司 应 用 Ti / I r O 一 Ta O 电 极 ; 国 内 学 者 以 Ti /
I r O2 一 S n O2 一 Pd为 阳极 , 在正向 4 2 ms 、 1 2 A ・d m~ , 反
而 阻碍 了其在化 工 、 冶金 、 电镀 、 防护 、 环保 等行业 的发 展, 人们从 而 转 向研 究 低 能耗 、 长 寿 命 的新 型 涂 层 阳 极 。1 9 6 5年 , B e e r取得 Ru O。 一 Ti O。 涂 层 电极 的专 利
权, 3年后 由意 大 利 的 D e No r a在 氯 碱 行 业 实 现 工业 化应 用 ; 1 9 7 3年 , B i a n c h i 等取得 1 r O。 一 Ta 2 O 5涂 层 电 极 的专利 权 , 1 O年后这 种涂 层 电极 在钢 板 镀锌 上 获得 应 用 ] 。此后 , 钛基 贵 金 属 氧 化物 涂 层 电极 的应 用 打 开了崭新 的篇章 。作者 介绍 了钛基 贵金 属氧 化物涂 层
摘 要 : 与 传 统 的 铅 基 合 金 阳极 、 石 墨 阳极 相 比 , 钛 基 贵金 属氧 化 物 涂层 电极 具有 较 高 的 电催 化 活性 、 更 好 的化 学 稳
定 性 。介 绍 了贵 金 属 氧 化 物 涂 层 钛 电极 的分 类 、 优 点, 综 述 了涂 层 钛 电极 的 典 型 应 用 , 指 出 了应 用 中存 在 的 问 题 , 并 展 望
a n d Ti / I r 02 - T a 2 05 e l e c t r de o ( b )
成 。根据 涂 层 中活 性 成 分 的 不 同 , 一 般 将 电 极 分 为
R u O 2 、 I r O2 两种 , 见表 1 。 由于钛基 体与 涂 层存 在 热 膨 胀 系数 差 异 , 且 制 备 过 程 中经 历 多次热 冷 循 环 , 导致 涂 层 呈 多孔 多裂 纹 的 形 貌特征 。典 型 的 Ru O 基涂 层钛 电极 、I r O 基涂 层 钛 电极 的表 面形 貌见 图 1 【 2 j 。
在能 源紧 张 、 环境 恶化 的背 景下 , 传统 的石 墨 阳极 和铅 基合 金 阳极 因高能耗 、 短 寿命 、 维护频 繁或铅 污染
表 1
常 见 的 贵 金属 氧化 物涂 层钛 电极
Ta b. 1 Co m mon no b l e me t a l o xi d e c o a t e d t i t a ni u m e l e c t r o de s
阴极产 物 ; ( 5 ) 质 量轻 , 机械 强度 高 ; ( 6 ) 形状 易制作 , 可
高精度 化 ; ( 7 ) 基 体 钛 可反 复 使用 ; ( 8 ) 可在高温、 高 电
收稿 日期 : 2 0 1 5 - 0 5 ~ 0 8
作 者简 介 : 蒋 玉  ̄( 1 9 7 4 -) , 男, 山 东鱼 台人 , 高级 工程 师 , 研 究方向 : 功能金属材料 、 应 用 电化 学 , E - ma i l : ] i a n g y s 2 0 0 2 @1 6 3 . c o n。 r
电极 的类 型 与优点 , 综述 了涂 层钛 电极 的应用 进展 , 指
出 了应 用 中存 在 的 问题 , 并 展 望 了涂 层 钛 电极 的发 展 方 向, 以期 为更加 合 理地 应 用 贵金 属 氧 化 物 涂层 钛 电 极 提供 参考 。
l 涂 层 钛 电 极 的 类 型 与& Bi o e n g i n e e r i n g
钛 基 贵 金 属 氧 化 物 涂 层 电极 的 应 用 进 展
蒋玉思 , 张 建华 , 黄奇 书 , 王继 民
( 广 东省 工业技 术研 究 院( 广 州有 色金 属研 究 院) , 广 东 广州 5 1 0 6 5 1 )
了涂 层 钛 电 极 未 来 的 发展 方 向 。 关键 词 : 涂 层 钛 电极 ; 贵金属氧化物 ; 电积; 电镀 ; 应用 中图分类号 : T Q 1 5 O . 1 文献标识码 : A 文章编号 : 1 6 7 2 — 5 4 2 5 ( 2 0 1 5 ) 0 9 — 0 0 1 6 — 0 3
W W W . h x y s w g c . c o m 2 0 1 5 , v 0 I . 3 2 N o . 0 9化
d o i : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 6 7 2 —5 4 2 5 . 2 0 1 5 . 0 9 . 0 0 4
与 生 物 互 程
以下 优点 : ( 1 ) 电极 尺寸 稳定 , 电解 中极 间距恒 定 , 可
避 免 电极 问短路 ; ( 2 ) 析氧( 氯) 电位低 , 气泡 效应小 , 工
作 电压 低 ; ( 3 ) 工作 寿 命 长 ; ( 4 ) 化 学 稳 定性 高 , 不污 染
与铅基 合金 阳极 、 石墨 阳极相 比 , 涂层钛 电极 具有
涂层 钛 电极 是 以金 属 钛 为基 体 , 在 其 表 面 涂覆 以
铂族金 属 氧化物 为 主要成分 的活性涂 层而 制成 的一种 金属 电极 材 料 。通 常涂 层 由活 性 成 分 和 惰 性 成 分 构
图1 Ti / Ru O2 - T i O2电极 ( a l 和 Ti / l r O2 - Ta 2 05 电极( b J 的 表 面 形 貌 Fi g . 1 T h e s u r f a c e mo r p h o l o g y o f T i / Ru 02 一 Ti O2 e l e c t r o d e ( a )
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