华东中石油物化考研题库-11

试题十一一、选择题（30分）1． 理想气体反应体系)()()()(222g H g CO g O H g CO +=+平衡常数 （ ） n K A. 仅与温度有关 B. 与温度、压力有关C. 与温度、压力、惰性组分有关D. 与反应物浓度有关2．催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个改变？ （ ）A. Δ GB.C. Q ϑP K p D. E a3．反应A ＋2B →2P 的反应速率 -dC B /dt 等于 （ ）A. dC P /dtB. -dC P /dtC. -2dC A /dtD. dC A /dt4．在电场中运动的离子其迁移率 （ ）A.与离子的本性有关B.与温度有关C. 与浓度有关D. 以上三个都对5．强电解质的电导率κ随电解质浓度的增加 （ ）A.先增后减B.先减后增C. 总是增大D.总是减小6．强电解质稀溶液的摩尔电导率随电解质浓度的减小 （ ） m Λ A.先增后减 B.先减后增 C. 总是增大 D.总是减小7．质量摩尔浓度为m 的溶液的离子强度I 等于 （ ） 4CuSO A. m B. 2m C. 3m D. 4m8．固体在下列电解质溶液（浓度相同）中溶解度最大的是 （ ） AgCl A. 溶液 B. 溶液 C. 溶液 D. 溶液 3AgNO NaCl 3NaNO 23)(NO Ca 9．测量下列哪个电池的电动势可以求的溶度积 （ ） AgCl SP K A. |‖|)(s Ag )(1α+Ag )(2α−Cl )()(s Ag s AgCl + B. | ‖| )(,2ϑP Cl Pt )(1α−Cl )(2α+Ag Pt P ),(2ϑ)(s Ag C. | |Cl )()(s AgCl s Ag +)(α−Cl D. |‖| )(s Ag )(1α+Ag )(α−Cl Pt P Cl ),(2ϑ10．下列说法中正确的是： （ ）A. 反应级数等于反应分子数B. 具有简单级数的反应是基元反应C. 不同反应若具有相同的级数形式，一定具有相同的反应机理D. 反应级数不一定是简单的正整数11．光化反应的量子产率值 （ ）A. 不等于1B.不小于1C. 不大于1D.不小于零12．造成液体过热的主要原因是 （ ）A. 气泡内压力下降B.小气泡受曲界面压力差ΔP C . 液柱静压力使气泡难以形成 D.过热时热力学上更稳定一些13．BET 吸附等温式中V m 为 （ ）A. 饱和吸附量B. 平衡吸附量C. 铺满第一层的吸附量D. 总吸附量14．表面活性剂增溶后的烃类水溶液体系是 （ ）A. 分子分散体系B.热力学稳定体系C. 热力学不稳定体系D. 处于亚稳状态的15．用相同体积KI 和AgNO 3.15.0−dm mol 3.01.0−dm mol 3溶液制备的AgI 溶胶，分别加入相同浓度的下列电解质，聚沉能力最强的是 （ ） A. NaCl B. MgCl 2 C. MgSO 4 D. Na 2SO 416．下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall ）效应最强的是 （ ）A. 盐水溶液B. 牛奶C. 空气D. SiO 2溶胶17．向溶胶中加入电解质可以： （ ） A. 降低热力学电势φ0 B.减小扩散层厚度C. 减小紧密层厚度D.减少胶团荷电量18．物理吸附的特点之一是 （ ）A. 单分子层吸附B. 吸附是放热的C. 吸附为自发过程D. 吸附无选择性19．乳状液属于 （ ）A. 分子分散体系B. 胶体分散体系C. 粗分散体系D. 憎液溶胶20．兰缪尔（Langmuir ）吸附理论中最重要的基本假设是 （ ） A. 气体处于低压下 B. 固体表面的不均匀性C. 吸附是单分子层的D. 吸附是放热的21. 一定温度下，小液滴的蒸气压 （ ）A. 与平液面的蒸气压相等B. 小于平液面蒸气压C. 大于平液面的蒸气压D. 随液滴增大蒸气压增大22. 零级反应速率常数的单位是 （ ）A. [时间]-1B. [浓度] [时间]-1C. [浓度]-2[时间] -1D. [浓度] -1[时间]-123. 关于光化学反应下列说法错误的是 （ ）A.可以进行ΔG>0的反应B. 反应速率受温度影响小C.初级过程量子产率Φ等于1D. 光化平衡常数与热力学平衡常数相同 24. 已知25ºC 时水的表面张力为表面张力随温度的变化率,07197.01−⋅=m N γ114,1057.1−−−⋅⋅×−=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂K m N T AP γ。

在25ºC 、101325Pa 下可逆增大 24102m −× 表面积，则此过程的ΔG 、ΔH 分别为 （ ） A.J H J G 551038.2,1044.1−−×=Δ×=ΔB.J H J G 651036.9,1044.1−−×=Δ×=ΔC.J H J G 551038.2,1044.1−−×−=Δ×−=ΔD.J H J G 651036.9,1044.1−−×−=Δ×=Δ25. 对于反应R P ，若反应物R 反应掉43所需时间是它反应掉21所需时间的2倍， 则反应级数为 （ ） A. 零级 B. 二级 C. 一级 D.三级26. 两互不相容液体A 和B ，若A 能在B 表面上铺展，则必有下式存在（ ）A. B A g A g B −−−+>γγγB. B A g B g A −−−+>γγγC. B A g A g B −−−+<γγγD. B A g B g A −−−+<γγγ27．在相同温度、不同分压条件下进行的同一气相化学反应，D BATG P P P g D g B g A m r )()()(1,ϑΔ==+ ；```)()()(2,DB ATG P P P g D g B g A m r ϑΔ==+ 的关系是 （ ）ϑϑ2,1,m r m r G G ΔΔ与A. B. ϑϑ2,1,m r m r G G Δ=Δϑϑ2,1,m r m r G G Δ>ΔC. D.ϑϑ2,1,m r m r G G Δ<Δϑϑ2,1,m r m r G G Δ≠Δ28．某电池电动势的温度系数0=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂PT E ，则 （ ）A. 电池反应放热B. 电池反应吸热C. 反应不吸热也不放热D. m r P H Q Δ=29．在一个底部为光滑平面的抽成真空的玻璃容器中，放置半径大小不等的两个水滴，恒温一段时间后，容器中仍有大小不等的水滴共存，此时水蒸汽的压力*P 与大水滴的饱和蒸汽压、小水滴的饱和蒸汽压的关系为 （ ）（大）P （小）P A. B. （小）大）P P P ==*(（小）大）P P P <<*(C. D. （小）大）P P P >>*(*(*(,P P P P <<小）大）30．胶体体系能在一定程度上稳定存在的最主要原因是 （ ） A. 胶粒的布朗（Brown ）运动 B. 胶粒表面的扩散双电层C. 溶剂化膜的稳定作用D. 是热力学稳定体系二、计算证明题(70分)1. 在真空容器中放入固态的，于25ºC 下分解为和气体，平衡时容器中的压力为66.66kPa 。

（1）求该分解反应的；（2）若容器中原有6.666kPa 的，问需加多大压力的，才能形成固体? （10分） HS NH 43NH S H 2ϑP K 3NH S H 2HS NH 42. 25ºC 时，下列电池的电动势V E 1365.1=，电动势的温度系数14.10993.5−−×−=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂K V T E P。

)()(s AgCl s Ag +| )6.0(=±αHCl |Pt P g Cl ),,(2ϑ求（1）写出电极、电池反应式；（2）25ºC 时的及； )(s AgCl ϑm f G Δϑm f H Δ （3）若电池短路（不对外界做电功），完成单位电池反应（mol 1=ξ）的热效应是多少? （12分）P Q 3. 某气相反应A → P, 反应物分压为P A , P A -1与时间t 为直线关系，50℃下 截距为150atm -1, 斜率为2.0×10-3atm -1.sec -1, （1） 计算此条件下的半衰期t 1/2？（2） 已知活化能Ea=60.0 KJ/mol, 计算此反应指数前因子。

（3） 100℃反应物起始压力P A0 = 4.0×10-3atm 时，反应1000 sec 后的转化率？（15分）4. 有机化合物A ，在酸催化下发生水解反应。

在50ºC ，45==PH PH 和的溶液中进行时，半衰期分别为138.6min 和13.86min,且均与无关，设反应的速 0,A C 率方程为 βα+=−H A A A C C k dtdC ，浓度单位为mol.dm -3。

(1) 试验证：1,1==βα； (2) 求50ºC 时的；A k (3) 求在50ºC 、的溶液中，A 水解75%需要的时间? （12分）3=PH 5. 已知27℃时水的饱和蒸气压P ∗ =3.529kPa, 密度为ρ=0.997×103 Kg/m 3,表面张力γ=7.18×10-2N/m 。

(1) 若水在半径r=5×10-4m 的毛细管中上升高度是2.8×10-2m,求接触角为多少？(2) 当毛细管半径r =2×10-9m 时，求27℃下水蒸气能在该毛细管内凝聚所具有的最低蒸气压是多少？ （13分）6．某反应的历程为：ABk 1k -1D C B k ⎯→⎯+2B 为中间产物，D 为最终产品。

假设B 可以作稳态法处理，试导出以产物D 的生成 速率表示的该反应的动力学方程式。

（8分）参考答案一、选择题(30分)1．A； 2．D； 3．A； 4．D； 5．A； 6．C； 7．D； 8．D； 9．A； 10．D； 11．D； 12．B； 13．C； 14．B； 15．B； 16．D； 17．B； 18．D； 19．C； 20．C； 21．C； 22．B； 23．D； 24．A； 25．C； 26．A； 27．A； 28．C； 29．B； 30．B。

二、计算证明题(70分)1. 解： )()()(324g NH s S H s HS NH += （1）kPa P P P NH S H 66.6632=+= 1082.0325.101266.66)()2/(22232=⎟⎠⎞⎜⎝⎛×==⋅=ϑϑϑϑP P P P P P K NH O H P （2） 若 设需要H kPa P NH 666.603=2S压力P，则时有NH 0ln >+Δ=ΔP m r m r Q RT G G ϑ4HS生成，即ϑP P K Q > ∴ 1082.0.666.6>=ϑϑP PP Q P 解之 kPa P 6.166>2. 解：（1） 负极： )()(s AgCl Cl e s Ag →+−−−正极：−−→+Cl e P g Cl ),(212ϑ )(),.(21)(2s AgCl P g Cl s Ag →+ϑ （2） V E a a a F RT E E Cl Ag AgCl 1365.1ln 22/12==−=ϑϑ11.7.109.)1365.1965001(),(−−−=××−=−=Δ=ΔmolkJ molJ ZFE G s AgCl G m r m f ϑϑϑ11114..8.57..)10993.5(965001−−−−−−=×−××=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂=ΔK mol J K mol J T E ZF S Pm r ϑ[]113.9.126.)108.57(2987.109),(−−−−=×−×+−=Δ+Δ=Δ=Δmol kJ mol kJ S T G H s AgCl H mr m r m r m f ϑϑϑϑ 3. 解：bt a kt P P A A +=+=011 ∴11310sec .100.21501−−−−×====atm b k atm a P A （1） 二级反应 sec 75000sec 1021501302/1=×==−kP t A（2）RT Ea Ae k /−=sec.1000.1sec.15.323314.81060exp 100.217133/−−−−×=⎥⎦⎤⎢⎣⎡××××==atm atm keA RTEa （3） 设100℃时，速率常数,则 /k ⎟⎠⎞⎜⎝⎛−−=T T R Ea k k 11ln // ⎟⎠⎞⎜⎝⎛−×−=×−15.323115.3731314.81060100.2ln 33/k解之12/1099.3−−×=atm k10001099.3100.4111123///0/××=×−=−−−A A A P t k P P 解之 atm P A00345.0/=转化率 %8.13100.41045.3100.4333/0//0=××−×=−=−−−A A A P P P y 4. 解： （1） αβαA A H A A A C k C C k dtdC /==−+由于与初浓度无关 ,则 2/1t 1=α ∴ β+==H A C k k t 2ln 2ln /2/1βββββ10)10()10(86.136.1382ln 2ln )()(542,1,22/112/1==⇒⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛=−−++H A H A C k C k t t ∴ 1=β 证毕 （2）50℃时 /2/12ln kt =∴ β1,12/12ln )(+=H A C k t1321351,12/1sec]..[1000.5sec]..[106.1382ln )(2ln −−−−−×=×==+dm mol dm mol C t k H A β5. 解： （1） rR P gh S θγγρcos 22/=== 9526.01018.72105108.28.910997.02cos 2423=××××××××==−−−γρθghr ∴ 07.17=θ（2） 毛细管半径 m r 9102−×=时，凹液面曲率半径 m rR 9/101.2cos −×==θ 由开尔文公式 /2lnR MPP RT r ργ=∗ )101.2(10997.010181018.72529.3/ln 15.300314.89332−−−×−××××××=×kPa P r 解之 kPa P r 15.2=6. 解：]][[][2C B k dt D d = ]][[][][0][211C B k B k A k dtB d −−==−∴ ][][][211C k k A k B +=−∴][]][[][2121C k k C A k k dt D d +=−。