白酒中氨基甲酸乙酯含量检测与分析

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食品安全地方标准 酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定

食品安全地方标准 酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定

食品安全地方标准酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定气相色谱-质谱法1 范围本标准规定了酒精饮料中氨基甲酸乙酯的气相色谱-质谱测定方法。

本标准适用于白酒、啤酒、黄酒、葡萄酒等酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定。

本标准的检出限:当试样取2.0g时,本方法氨基甲酸乙酯含量的检出限为1.0μg/kg。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义酒精饮料系指供人们饮用的且乙醇含量在0.5%(vol)以上的饮料,包括各种发酵酒、蒸馏酒及配制酒。

4 原理酒精饮料加氨基甲酸乙酯同位素内标后,经过硅藻土固相萃取柱净化、洗脱,洗脱液浓缩后,用气相色谱—质谱仪测定,内标法定量。

5 试剂和材料除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。

5.1无水硫酸钠(Na2SO4):450℃灼烧4h,冷却后贮于干燥器中备用。

5.2CLE-硅藻土固相萃取柱:4000 mg/12 mL。

5.3正己烷(C6H14): 色谱纯。

5.4乙酸乙酯(C4H8O2): 色谱纯。

5.5乙醚(C4H10O): 色谱纯。

5.6甲醇(CH3OH): 色谱纯。

5.7氨基甲酸乙酯标准品(C3H7O2N,CAS:51-79-6):纯度>99.0%。

5.8D5-氨基甲酸乙酯(C3H7O2N-d5)。

5.95%乙酸乙酯-乙醚溶液(V/V)。

5.10D5-氨基甲酸乙酯溶液:准确称取适量的D5-氨基甲酸乙酯标准品,用甲醇配制成浓度为1.0 mg/mL的标准储备液,使用时用甲醇稀释至1.0μg/mL。

5.11氨基甲酸乙酯标准溶液:准确称取适量的氨基甲酸乙酯标准品,用甲醇配制成浓度为1.0 mg/mL的标准储备液,使用时用甲醇稀释至0.2μg/mL。

5.12氨基甲酸乙酯标准使用液:准确吸取0.2μg/mL氨基甲酸乙酯标准溶液 0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL,各加1.0μg/mL的D5-氨基甲酸乙酯溶液100μL,用甲醇定容至1.0 mL,得到浓度为20.0 ng/mL,40.0 ng/mL,80.0 ng/mL,120.0 ng/mL,160.0 ng/mL的标准使用液(含100.0 ng/mL D5-氨基甲酸乙酯)。

气质联用技术在白酒中氨基甲酸乙酯检测的应用实验

气质联用技术在白酒中氨基甲酸乙酯检测的应用实验
g a s c h r o ma t o g r a p h y - -o l f a c t o me t r y d i l u t i o n a na l y s i s o f y o u n g a n d
[ 6 ] 李 维青. 白 酒 的香气与香 型[ J ] , 酿酒 , 2 0 0 7 。 ( 2 ) 5 — 7
判 定 满意 。
关键 词 : 气 相 色谱 一质 谱 仪 ( G C— MS ) ; 氨 基 甲酸 乙酯 ( E c) ; 白酒 中 图分 类 号 : TS 2 6 2 . 3 ; T S 2 0 7 . 3 文献标识码 : B
氨基 甲酸 乙酯 ( E t h y l C a r b a ma t e , E C ) , 又 称 为
中也 发现 有 微量 的存 在 l 3 l 。 食 品 中的 E C不是 人 为添
加的, 而是在食 品发酵过程 中 自然形成 的, 有一种 测 网在 2 0 0 8年将 E C列 为新增 检 测项 目,并 且 目前
收稿 日期 : 2 0 1 6 - 0 8 - 2 8
作者简 介: 陈路露 , 工程师 , 主要从事仪 器分析检测 。
【 7 】 王敏 , 张煜行 , 李泽霞 , 姜东 明, 等. 老 白干风味物 质 HS — S P ME — G C

M S 指纹图谱的建立l J 1 . 酿酒科技 , 2 0 1 5 , ( 1 0 ) : 3 2 — 3 4
F o o d Ch e m, 2 0 01 , 4 9: 2 9 2 4 — 2 9 2 9
形成的复合香在老白干酒 中产生 了舒适的枣香。试
验 中显示 了 G C 一 0技 术 的强 大优 势 ,表 明了人 鼻是 最佳 的检 测器 。下 一 步应 该 对衡 水老 白干酒 中呈 现

崇明老白酒酿造贮存过程中氨基甲酸乙酯变化及检测方法优化

崇明老白酒酿造贮存过程中氨基甲酸乙酯变化及检测方法优化
o f he t i n t e r n a l s t a n d a r d a n d a f t e r wa r d s a d d i n g 1 0 mL o f me t h y l e n e c h l o id r e i n t h r e e p o ti o ns a s a n e x t r a c t i o n s o l v e n t . T h e
( E C ) wa s p r e s e n t e d t o mo n i t o r t h e c h a n g e s i n E C c o n t e n t i n C h o n g mi n g i r c e wi n e d u r i n g f e r me n t a t i o n , s t e r i l i z a t i o n a n d s t o r a g e . O p t i ma l p a r a me t e r s or f s a mp l e p r e p a r a t i o n we r e o b t a i n e d a s f o l l o ws : a d j u s t i n g t h e p H t o 9 . 0 f o l l o wi n g a d d i t i o n
2 . S h a n g h i a I n d u s t r i a l Mi c r o b i o l o g y I n s t i t u t e Te c h n o l g y Co . L t d . , S h ng a h a i 2 0 0 2 3 3 , Ch i n a )
S a mp l e P r e t r e a t me n t O p t i mi z a t i o n f o r E hy t l Ca r b m a a t e( E C ) De t e c i t o n

食品中氨基甲酸乙酯的测定(食品安全国家标准)

食品中氨基甲酸乙酯的测定(食品安全国家标准)

食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定1.范围本标准规定了啤酒、葡萄酒、黄酒、白酒等酒类以及酱油中氨基甲酸乙酯的气相色谱质谱法测定。

本标准适用于啤酒、葡萄酒、黄酒、白酒等酒类以及酱油中氨基甲酸乙酯的测定。

2.原理试样加D5-氨基甲酸乙酯内标后,经过碱性硅藻土固相萃取柱净化、洗脱,洗脱液浓缩后,用气相色谱质谱仪进行测定,内标法定量。

3.试剂和材料注:除非另有说明,所有试剂均为分析纯。

3.1试剂3.1.1无水硫酸钠。

3.1.2氯化钠。

3.1.3正己烷:色谱纯。

3.1.4乙酸乙酯:色谱纯。

3.1.5乙醚:色谱纯。

3.1.6甲醇:色谱纯。

3.1.7 碱性硅藻土固相萃取柱:4000 mg、12mL。

3.2试剂配制3.2.1无水硫酸钠:450℃烘烤4 h,冷却后贮于干燥器中备用。

3.2.2 5%乙酸乙酯/乙醚溶液:取5 mL乙酸乙酯,用乙醚定容到100 mL,混匀待用。

3.3标准品3.3.1氨基甲酸乙酯标准品(C3H7O2N):纯度大于99.0%。

3.3.2 D5-氨基甲酸乙酯标准品。

3.4标准溶液配制3.4.1 D5-氨基甲酸乙酯贮备液(1.0 mg/mL):准确称取0.01g (精确到0.0001 g)D5-氨基甲酸乙酯标准品,用甲醇定容至10 mL,4℃保存。

3.4.2 2.0 μg/mL D5-氨基甲酸乙酯使用液:准确吸取1.0 mg/mL D5-氨基甲酸乙酯标准贮备液0.1 mL,用甲醇定容至50 mL,4℃保存。

3.4.3 1.0 mg/mL氨基甲酸乙酯贮备液:准确称取0.05 g(精确到0.0001 g)氨基甲酸乙酯标准品,用甲醇定容至50 mL, 4℃保存。

3.4.4 10.0 μg/mL氨基甲酸乙酯中间液:准确吸取1.0 mg/mL氨基甲酸乙酯标准贮备液1.0 mL,用甲醇定容至100 mL,4℃保存。

3.4.5 0.5 μg/mL氨基甲酸乙酯中间液:准确吸取10.0 μg/mL氨基甲酸乙酯中间液5.0 mL,用甲醇定容至100 mL,4℃保存。

白酒中氨基甲酸乙酯含量检测及在不同香型白酒中的含量分析

白酒中氨基甲酸乙酯含量检测及在不同香型白酒中的含量分析

青睐。近年来,白酒中潜在的氨基甲 份样品。
萃取柱中,并静置 10 min。经 10 mL
酸乙酯愈加引人关注 [6-7]。早在 1985 年, 1.2 仪器和设备
正己烷淋洗后,用 15 mL5% 乙酸乙酯 -
加拿大规定了氨基甲酸乙酯的限量标
气相色谱 - 质谱仪(7890B-5977A, 乙醚溶液以约 1 mL/min 的流速进行
限量指标。本研究旨在通过对 2018 年 士梅特勒托利多)、氮吹仪(ORG, 至 1.00 mL, 过 0.22 μm 有 机 滤 膜,
从河南省各地市生产企业、超市、小 N-EVAP24)、固相萃取装置(安捷伦) 制成测定液,供 GC-MS 分析。
136 食品安全导刊 2019年6月 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
Technology 科技 分析与检测
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测及在不同香型 白酒中的含量分析
□ 姚晓洁 谷瑞丽 姬建生 杨森楠 夏 嘉 河南省口岸食品检验检测所
摘 要:采用 SPE 结合气相色谱 - 质谱联用(GC-MS)法对从河南省各地市抽取的 1 882 批白酒的 EC 进行检测。结 果表明,所检测的白酒中 EC 的检出率为 52.3%,最大值 1 680 μg/kg,平均含量为 49.9 μg/kg。7.6% 的白酒中 EC 含 量超过国际常用蒸馏酒的 EC 限量标准(150 μg/kg)。针对不同香型白酒进行分析,EC 平均含量最高的是酱香型白酒, 为 92.1 μg/kg;其次是董香型白酒,为 91.4 μg/kg;第三是陶香型白酒,为 84.0 μg/kg,之后依次是凤香型白酒 63.7 μg/kg,浓香型白酒 56.7 μg/kg。此研究期望能为我国食品安全部门制定白酒中 EC 的限量标准提供有效的参考。

GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化

GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化
试 剂: 氯 化 钠(NaCl); 正 己 烷(C6H14)色 谱 纯; 甲 醇 (CH40)色谱纯;二氯甲烷(CH2Cl2)色谱纯;氨基甲酸乙酯 专用萃取柱(CLEANERT)。
标 准 品: 氨 基 甲 酸 乙 酯 标 准 品(C3H7O2N;CAS:5179-6)纯度> 99.0%;D5- 氨基甲酸乙酯标准品(C3H2D5NO2; CAS:73962-07-9)纯度> 99%。
表 1 固相萃取仪萃取流程表
步骤 活化 上样 气推 暂停 淋洗 气推 洗脱 气推
溶剂
C6H14 / / /
C6H14 /
CH2Cl2 /
排出 有机废液 有机废液 有机废液
/ 有机废液 有机废液
收集 收集
流速(/ mL/min) 20 1 2 / 2 2 2 2
体积 /mL 5 2.5 1 / 10 15 15 15
准确量取 2.00 mL 酒样于 10 mL 玻璃试管中,称重并记 录酒样的质量 m(精确到 0.001 g);加入 100.0 µLD5- 氨基 甲酸乙酯使用液(2.00 µg/mL),再加入 0.3 g 氯化钠(经过 640 ℃烘 2 h),超声溶解,再转移到萃取柱中。固相萃取 仪设置的样品制备流程见表 1
关键词:氨基甲酸乙酯;GC-MS;白酒
氨 基 甲 酸 乙 酯(Ethyl carbamate, 简 称 EC, 分 子 式 为 H2NCOOC2H5),又称尿烷,是食物在发酵或者存储过程中 天然产生的物质。氨基甲酸乙酯是一种可以引起肺肿瘤、淋 巴癌、肝癌、皮肤癌等疾病的可致癌物质。发酵食品中含有 氨基甲酸乙酯是食品安全的潜在危害 [1],因此,对食品中氨 基甲酸乙酯含量的检测是对消费者健康安全的保障。氨基甲 酸乙酯是一种具有潜在致癌作用的化合物,存在于传统的发 酵食品中;乙醇对氨基甲酸乙酯的致癌性有促进作用 [2],国 际癌症研究署在 1987 年将其归为 2B 类致癌物质,在 2007 年对其进行再次评估后改为 2A 类致癌物。加拿大卫生与防 疫部门规定蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的限量为 150 µg/L,我国 目前未对氨基甲酸乙酯出台相关的限量标准。目前,酒中 的氨基甲酸乙酯的检测方法有高效液相色谱法、气相色谱 法。其中液相色谱法前处理操作复杂且效率不高;而气相色 谱 - 质谱法有着对样品的前处理损耗低、灵敏度高、分析 效率高等特点,在对氨基甲酸乙酯检测的应用中最为广泛。 本文对《食品安全国家标准 食品中氨基甲酸乙酯的测定》 (GB 5009.223—2014)的 方 法 进 行 了 一 定 的 改 进, 更 换 了 GC-MS 的色谱柱 [3],以及洗脱液 , [4-5] 选择了稳定的萃取 方法 [6],能够安全有效地对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测。 1 材料与方法 1.1 试剂及仪器

吉林食品安全地方标准饮料酒中氨基甲酸乙酯的测定气相色谱-质谱法

吉林食品安全地方标准饮料酒中氨基甲酸乙酯的测定气相色谱-质谱法

《吉林省食品安全地方标准 饮料酒中氨基甲酸乙酯的测定 气相色谱-质谱法》编制说明吉林省疾病预防控制中心二〇一三年八月一、研究背景氨基甲酸乙酯(Ethyl Carbam ate,又叫Urethane)是一种具有遗传毒性及致癌性的物质,可导致肺癌、淋巴癌、肝癌和皮肤癌等疾病。

氨基甲酸乙酯被广泛用于工业涂料及动物麻醉[1],它不仅是烟草叶及香烟的天然成分,也是发酵食物和酒精饮品在发酵或贮存过程中天然产生的污染物,它广泛存在于发酵食品(如面包、酸牛奶、乳酪、酱油等)和酒(如葡萄酒、苹果酒、中国黄酒和口本清酒等)中。

不同的酒精饮品检出的氨基甲酸乙酯含量是不一样的,例如烈酒(特别是由樱桃、杏和梅等核果制造的烈酒)的含量一般较高,而啤酒的含量则偏低。

不同种类的酒精饮品的氨基甲酸乙酯含量差异很大(见图1)。

自从1943年,Nettle ship用实验证明了氨基甲酸乙酯具有致癌作用后,1971年Lofroth和 Gejvell 在发酵食品中发现了氨基甲酸乙酯,并测定了葡萄酒中的氨基甲酸乙酯含量。

人体摄取氨基甲酸乙酯主要是通过饮用酒,调查显示, 如果饮用氨基甲酸乙酯含量大于30×10-5g/L的酒,人饮用后易患癌的机率大大增加。

根据加利福尼亚环保机构的一项统计数据得知, 假设每个人的患癌症的几率为1×10-5, 可推断这个人氨基甲酸乙酯的摄入量大约为0.7μg/day[2]。

由此可见,氨基甲酸乙酯是危害人类健康的一个不容忽视的因素。

北美等国家法规规定了不同酒中所含氨基甲酸乙酯的数量及水平。

1985年,加拿大报道了某些酒中氨基甲酸乙酯含量高,同年加拿大的卫生与预防部门规定了各类酒中的氨基甲酸乙酯的限量标准: 如佐餐葡萄酒中氨基甲酸乙酯质量浓度不得超过30μg/L;强化葡萄酒100μg/L;蒸馏酒150μg/L;烈性酒、水果白兰地400μg/L。

美国食品和药品管理局规定1988年以后生产的佐餐葡萄酒(酒精度14% V/V)氨基甲酸乙酯质量浓度不得超过15μg/L,餐后甜葡萄酒60μg/L。

GC-MS测定白酒中氨基甲酸乙酯的不同预处理方法的比较

GC-MS测定白酒中氨基甲酸乙酯的不同预处理方法的比较

Liquor Using Gas Chromatography-mass Spectrometry
GUO Xue-wu, LI Yuan-zi, HUANG Shi-yong, DU Li-ping, CHEN Ye-fu, XIAO Dong-guang (Key Laboratory of Industrial Fermentation Microbiology, Ministry of Education, Tianjin, Tianjin Industrial Microbiology Key Lab,
249
现代食品科技
Modern Food Science and Technology
2016, Vol.32, No.4
蒸馏)和储存过程中产生[1],早在 20 世纪 40 年代, 1.3.1 标准系列溶液的配制
NETTLESHIP 实验证明了 EC 具有潜在致癌作用,可
分别用无水乙醇、甲醇配制 EC 与氨基甲酸丙酯
Key words: ethyl carbamate; pretreatment; extraction; analysis; gas chromatography-mass spectrometry; liquor
白酒,又称烧酒,它是以粮谷为原料,以酒曲为
收稿日期:2015-06-08 基金项目:国家 863 科技计划项目(2013AA102108);天津市科技支撑计划 项目(15ZCZDNC00110) 作者简介:郭学武(1980-),男,博士,副研究员,研究方向:现代酿造技 术 通讯作者:肖冬光(1956-),男,教授,博导,研究方向:现代酿造技术
1.3.4 固相微萃取(SPME)
1 材料与方法
取试样 10 mL 于烧杯中,加水调节样品的酒精度 至 20%(酒度低于 20%的样品不用再稀释),然后取
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第 46 卷 第 1 期 2019年1月
文章编号:1002-8110(2019)01-0055-03
酿酒 LIQUOR MAKING
Vol.46. № .1 Jan., 2019
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测与分析
苏占元 1,郑若欣 1,杨晓军 1,赵金松 1,2,3*
(1.国家酒类及加工食品质量监督检验中心,四川 泸州 646000; 2.国家固态酿造工程技术研究中心,四川 泸州 646000; 3.四川理工学院,四川 自贡 643000)
3.Sichuan University of Science & Engineering SiChuan ZiGong 643000, China)
Abstract:Ethyl Carbamate (EC) is a gene carcinogen, and GC / MS method was used to detect the content of EC in three kinds of flavor liquor
and raw wine. The results showed that the content of EC in Luzhou-flavor liquor was 19.6μg/kg~288μg/kg, and the content of EC in
low-end liquor was lower than that in middle-high-end liquor. The content of EC in Maotai liquor was less than 100μg/kg, about
近年来白酒中潜在的氨基甲酸乙酯(EC)愈加引入关注[1-3]。研 对白酒的研究中还未提出相关含量分析更未形成限量标准。
究表明对于啮齿类动物,EC 是一种多位点致癌物,可导致肺 通过对几种典型香型白酒和原酒中氨基甲酸乙酯的含量跟
癌、淋巴癌、肝癌和皮肤癌等疾病,乙醇对 EC 的致癌性有促 踪分析,期望为建立白酒中氨基甲酸乙酯(EC)是一种基因致癌物,应用 GC/MS 方法对 3 种香型白酒和原酒中的氨基甲酸乙酯含
量进行检测分析。结果表明,浓香型白酒中 EC 含量范围为 19.6μg/kg~288μg/kg,其中低端白酒比中高端白酒
含量较低;酱香型白酒中 EC 含量均值小于 100μg/kg,小曲清香白酒中的 EC 含量为 25.5μg/kg~92.3μg/kg;
1.1 试剂和材料 碱性硅藻土固相萃取柱(10mL):Agilent Technologies;正
己烷(色谱纯):西陇化工股份有限公司;乙酸乙酯(色谱纯): 西陇化工股份有限公司;乙醚(色谱纯):西陇化工股份有限
收稿日期:2018-08-27 作者简介:苏占元(1986-),男,检测员,工作单位:国家酒类及加工食品质量监督检验中心,主要负责气相色谱和气质联用的分析检测工作。 * 通信作者:赵金松(1980-),男,博士,高级工程师,E-mai:zhjs0302@。
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第一期


2019
公 司 ;乙 腈(色 谱 纯):Fisher;氨 基 甲 酸 乙 酯 标 准 物 质(ethyl carbamate,C3H7NO2:纯度大于或等于 99.0%)。 1.2 仪器和设备
气 相 色 谱 - 质 谱 仪 (7890B-5977A,Agilent Technologies);氮吹仪(N-EVAP111,Organomation Associates,Jnc.);分 析天平(T200,江苏常熟双杰仪器公司)。 1.3 试验条件 1.3.1 色谱条件
(1.National Liquor and Processing Food Quality Supervision and Inspection Center,Luzhou 646000;
2.National Engineering Research Center of Solid-State Brewing, Luzhou 646000;
25.5μg/kg~92.3μg/kg in Xiaoqu Fen-flavor Liquor, the original wine in the old cellar was significantly higher than the new cellar, with the
storage time increased EC content gradually reduced.
Key words:Ethyl Carbamate; GC/MS; liquor; content analysis
白酒作为中国特有的传统产业,是中华民族传统文化的 量标准的做法,并适用于所有出口葡萄酒到美国的国家。欧
重要组成部分和重要载体。它以独特的酿造工艺和独特的酒 盟目前没有食品所含氨基甲酸乙酯最高限量的协调标准,但
进作用而酒精饮料类更是人类摄入的主要来源。目前众多国 参考依据。
家和众多组织机构针对 EC 的限量标准及控制做出了较多的 1 材料和方法
研究[4,5]。 加拿大是首个就多种酒精饮品制定 EC 最高限量的国
家,由每升 30μg(葡萄酒)至每升 400μg(水果白兰地)不等。 美国就当地生产的食品采取自愿制定氨基甲酸乙酯安全含
相比原酒中老窖明显高于新窖,随着贮存时间的增加 EC 含量逐渐降低。
关键词:氨基甲酸乙酯;GC/MS;白酒;含量分析
中图分类号:TS262.3;TS207.3
文献标识码:B
Determination and Analysis of Ethyl Carbamate in Liquor
SU Zhanyuan1,ZHENG Ruoxin1,YANG Xiaojun1,ZHAO Jinsong1,2,3*
体风味特征深受消费者的青睐,并被称为世界六大蒸馏酒之 有些成员国已制订出酒精饮品的氨基甲酸乙酯最高限量。近
一,是能够在世界范围内代言中国形象气质的一个重要文化 年来,韩国也制定了葡萄酒的氨基甲酸乙酯最高限量,为每
符号,素有国家名片之称。对白酒而言,健康与安全同样重要, 升 30μg。氨基甲酸乙酯在不同发酵食品中含量差异较大,针
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