PVC热稳定剂及国内发展现状

PVC热稳定剂及国内发展现状

聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。1992年至2002年1O月间，我国PVC产量年平均增长率16％，为世界年平均增长率的3倍。2002年我国PVC制品总产量为5500kt，其中仅管材和型材就达2500kt以上，占PV C制品的47％t。

众所周知，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160℃以上)比分解温度(120~130℃)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳固剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳固剂要紧有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始．由于发生了一系列的公害咨询题，铅(镉)盐类稳固剂受到限制。

现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳固剂要紧是有机锡和复合钙，锌类。有机锡稳固剂有着杰出的稳固性和透亮性，但成本高，从而使它的应用受到专门大的限制，专门在管材和型材领域应用专门少。钙／锌皂类成本低廉，但最大的缺点是初期着色性大，长期热稳固性也不理想。随着人们开发合成出了高性能的辅助热稳固剂。并将其引入钙／锌体系中，大大改善了复合钙／锌稳固剂的稳固性能，不仅使其初期热稳固性能够满足制品加工的要求，而且也具有良好的长期热稳固性．使人们又对钙／锌复合热稳固剂寄予了专门大的期望。

在实际配方中，除了要求稳固剂满足热稳固性需要外，往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳固性，对气味、粘性也有严格要求。同时，PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等)，因此了解和把握热稳固剂的性能及特点十分有必要，同时了解和把握各热稳固剂及其性能也是设计出符合要求的PVC 制品的起码要求。本文详细阐述了PVC热稳固剂的性能、特点，并介绍了我国PVC热稳固剂的生产现状及进展趋势。

1各类热稳固剂的性能、特点及应用

1．1铅盐

铅盐稳固剂的使用已有70多年历史。铅盐稳固剂的稳固作用较强，有抑制

制品早期着色作用，而价格低廉，因此应用较广泛，专门在我国目前PVC 用的热稳固剂中铅盐仍占较大比例。

铅盐稳固剂具有以下特点：

(1)优良的稳固性

铅盐长期热稳固性好。在盐基性铅盐中，起稳固作用的仅仅是盐基。能发生反应的盐基称有效铅含量。有效铅含量高，耐热性能好。关于有效铅含量低的产品，使用时要适当增加用量。

(2)电绝缘性优良

由于铅盐是非离子型的，且不导电，因此在电线、电缆行业有着广泛的用途。

(3)耐候性优良

许多铅盐化合物能起到白色颜料的作用，表现出专门强的覆盖力，因而具有较强的耐候性。

(4)透亮性差

不能用于透亮制品，可用于电线、电缆及唱片材料，因为这些产品大多为白色或者专门深的暗黑色，不存在透亮要求。

(5)价格低廉

铅盐稳固剂是所有稳固剂中价格最低廉的，因此，尽管新型稳固剂持续推出，铅盐稳固剂仍旧占据着稳固剂的主导市场。

(6)有毒

铅盐稳固剂的要紧缺点是有毒．不能用于制造接触食品类、医疗卫生类和玩具制品，也不能制得透亮制品。现在许多国家都差不多禁止在饮用水管中使用铅稳固剂。

(7)分散性差

铅盐的分散性较差。然而现在推出的“一包装”产品中配合了润滑剂，从一定程度上解决了分散性咨询题。

(8)助发泡功能

许多铅盐稳固剂在用于以偶氮二甲酰胺(ADC)发泡的PVC泡沫塑料配方时，由于碱性铅盐对发泡剂的分解有催化作用或促进作用，因此能够在较低的温度下发泡。

(9)易硫化污染

含铅稳固剂的PVC制品暴露在含硫化氢的大气中时，时咨询久了外观会逐步出现棕褐色甚至发黑。同时某些颜料中的硫也会与铅发生反应产生硫化污染。

正因为铅盐具有以上的特点，专门适用于高温加工，广泛用于各种不透亮硬、软制品以及电缆料中，如各类管材、板材、室内外异型材、泡沫塑料、人造革以及电线、电缆、唱片、焊条等。近年来由于环境爱护和人类健康的要求，对铅盐类稳固剂的使用提出愈来愈多的限制。尽管铅盐稳固剂的毒性早已被人们认识，但其性能优良、价格廉价，同时由于进行了大量改善铅盐在使用时的安全性的工作，如颗粒化、复配化，因此铅盐稳固剂在一定时期内仍旧具有较广泛的市场。

1．2有机锡热稳固剂

工业上使用的有机锡稳固剂一样能够用XnSnY(n)n (n=1~3)表示。其中，x基团能够是烷基，如甲基、丁基、辛基，也能够是酯基，如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等。Y基团能够是脂肪酸根，也能够是硫醇根(硫醇酯根)等。

有机锡具有良好的耐热性和透亮性，可单独使用，也可与金属皂类等稳固剂并用。有机锡常用在加工无毒PVC硬制品中，有杰出的通用性、安全性和高效热稳固性。它能够通过置换烯丙基氯和捕捉HC1等对PVC制品产生稳固效能和抑制变色作用。有机锡(含硫)的热稳固性专门优异，它初期着色专门小并能保持专门长时刻，是目前唯独的一种初期、中期、长期热稳固性令人中意的品种。

我国有机锡热稳固剂目前要紧应用于硬质透亮产品及部分PVC—U给水管中。有机锡稳固剂在我国稳固剂中所占的比例大约为8％左右，呈逐年递增。

1．2．1性能特点

(1)极佳的热稳固性

有机锡具有超凡的热稳固性，在热稳固性方面目前还没有任何其他类型的热稳固剂能够超过它，它具有极好的高温色度稳固性和长期动态稳固性。因此，它是硬质PVC首选的热稳固剂，适用于所有的PVC均聚物(如乳液、悬液和本体PVC)以及PVC的共聚物、接枝聚合物和共混聚合物。在挤出机中和压延机中，加工温度可达200～230℃。

(2)杰出的透亮性

有机锡热稳固剂具有杰出的透亮性，使用有机锡，专门是硫醇甲基锡热稳固剂的配方，能够得到结晶般的制品，可不能显现白化现象。正因为如此，SS-218A、TM-181-FS可用于瓶子、容器、波浪板，各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。

(3)良好的相容性

硫醇甲基锡稳固剂与PVC相容性好，在PVC配合物中专门容易分散，在其加工的制品中长期使用也可不能析出。因此，可不能阻碍制品的表面性质和电性能。

(4)产品的无毒性

硫醇甲基锡是无毒的绿色环保型热稳固剂，硫醇甲基锡在PVC中的迁移极微，甲基锡稳固剂已被德国联邦卫生局(BGA)、美国食品和药物治理局(FDA)、英国的BPF和日本的JHPA等认可。因此在美国、欧洲、日本等国家硫醇甲基锡被准许在食品和医药包装用PVC制品中及上水管中使用。

(5)较好的流淌性

硫醇甲基锡能够改善PVC熔融作用，使得PVC在加工时具有较好的流淌性。与混合金属盐或铅盐稳固剂相比，它可产生较低的熔融粘度，因此，甲基锡是硬质PVC混合物最好的稳固剂。甲基锡与PVC的相容性好于丁基锡和辛基锡。

(6)不结垢性

在塑料加工过程中，配合剂(如颜料、润滑剂、稳固剂或增塑剂等)从配合物中析出粘附在压辊、模具等金属面上，逐步形成有害膜层的现象叫“压析”。压析现象是PVC加工中存在的最为错综复杂的现象之一，是最难解

决的咨询题之一。使用硫醇甲基锡专门少发生结垢现象，可减少生产设备的清洗次数，提升生产效率，降低生产成本，扩大利润。

(7)润滑性差

含硫的锡稳固剂自润滑性差。因此，许多国外市售的含硫有机锡都配合有润滑剂，以防止加工时热熔体粘附在加工设备上。

(8)成本昂贵

同其他的稳固剂相比，有机锡稳固剂的综合性能更接近理想中的稳固剂。但所有有机锡稳固剂不管结构如何，要紧缺点是制造成本比其他主稳固剂高得多。近年来，通过采纳新的合成工艺，或者开发低价锡产品，降低锡含量，从而在一定程度上降低了产品成本。

(9)硫醇有机锡气味较大

PVC热加工之后产生游离的硫醇或者硫醇酯，显现难闻的气体。其次在硬质透亮制品中，硫醇甲基锡的耐候性不及马来酸有机锡，应该在配方中添加紫外线吸取剂可使耐候性进一步提升。

1．2．2烷基、酯基对性能的阻碍

在有机锡类热稳固剂中，烷基对其性能阻碍专门大，因此，具有不同烷基的有机锡，其性能亦有所不同。

(1)硫醇甲基锡

与辛基锡和丁基锡相比，热稳固性要高出15％～32％。由于其锡含量较高，稳固性好，在应用配方中的剂量低于辛基锡和丁基锡，从而制品中残留气味也较辛基锡和丁基锡低。甲基锡的蒸汽压较辛基锡或丁基锡高出专门多，因此易于挥发。因此，当甲基锡稳固剂用于挤出和压延时，需要专门的防护措施。

(2)丁基锡

丁基锡有毒，价格较辛基锡低。经证明，某些专门的单丁基锡衍生物能够起到游离基的清除剂的作用，如此能够减轻硫醇和硫代酸酯产生的难闻的气味，同时能够靠稳固剂的再生爱护和坚持稳固剂本身的特性。

(3)辛基锡

辛基锡为低毒，准许用于食品包装和饮用水管，价格相对较高。市售的辛剂锡一样是多组分的混合物，有单体型的，也有聚合型的，有时还含有有机辅助热稳固剂。

(4)酯基锡

酯基锡是20世纪70年代后期推出的一类新型有机锡化合物。其紫外光稳固成效优于烷基锡类，热稳固性和辛基锡相当，抑制初期变色性能略优于辛基锡类，挥发性低，加工挥发性低于辛基锡。该类产品差不多FDA 批准，可作食品级无毒稳固剂使用。

1．2．3有机锡脂肪酸盐及硫醇锡性能的区不

(1)有机锡脂肪酸盐

具有优良的加工性和润滑性，但热稳固性和透亮性较差，单独使用时初期着色性差，容易引起积垢现象。因此，在硬质透亮制品中常与硫醇盐类有机锡配合使用，起润滑作用(0.3～1份)。在软质和半硬质透亮制品中，可做主稳固剂使用(1．0～1．5份)，通常与金属皂并用。

(2)硫醇盐

大多用于硬质制品中，透亮性、无色性、稳固性专门好。当硫醇单烷基锡和二烷基锡盐并用，可得到无色配方。另外，硫醇有机锡能够改善由于使用抗静电剂所造成的耐热性降低的缺点，喷霜和渗透现象也少。硫醇有机锡用于瓶料，可使配合料的蓝色调降至最低。硫醇有机锡与铅、镉或其他可形成有色硫化物的金属接触会发生交*污染。硫醇有机锡有一种专门的臭味，这在PVC的加工中能明显地感受到，但在制成的制品中感受不到。

1．2．4有机锡热稳固剂的复配技术

通过提升配合技术产生协同效应来达到提升有机锡热稳固的稳固成效、降低毒性、减少臭味、阻止迁出和降低成本的目的，比改进有机锡的分子结构更为简便、快捷。

(1)有机锡热稳固剂与有机辅助稳固剂的配合

有机锡热稳固剂在稳固过程中，生成的二烷基锡二氯化物是弱的路易斯酸，可不能引起PVC的突然降解，能够不需要辅助稳固剂来优先吸取氯原子。因而，亚磷酸酯、环氧化合物和多元醇不能改变有机锡的稳固成效，

但配合适当的抗氧剂却有助于提升羧酸有机锡和烷氧基有机锡的热稳固性能。抗氧剂关于硫醇有机锡的热稳固性能不产生阻碍。

(2)有机锡热稳固剂间的复配

不同有机锡热稳固剂共用。能够起到协同效应，充分发挥各组分的优点，达到最佳成效。如二烷基锡与单烷基锡共用。具有协同效应。一样认为，在这种复合有机锡热稳固剂中单烷基锡的作用是阻止热稳固性差且毒性大的三烷基锡的产生。同时，单烷基锡的初期稳固性较好，二烷基锡的长期热稳固性较好．二者具有专门好的协同成效。

通式中的Y基不同的两种或两种以上的有机锡化合物共用，除了提升热稳固成效外，还能够克服硫醇有机锡润滑性差等缺点，在国外比较通行。

(3)有机锡与其他金属皂盐类复合

有机锡稳固剂与其他金属盐共用能够起协同作用，提升稳固成效、减少锡含量、降低成本，因而受到越来越多的重视，前景看好。如硫醇有机锡与2-乙基己酸锆配合使用，可给予制品优良的透亮性和热稳固性。

1．3稀土热稳固剂

稀土元素是镧系元素系稀土类元素群的总称，包含钪、钇及镧系中的镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。共17个元素。中国是世界上稀土资源最丰富的国家。素有“稀土王国”之称，总储量约90000kt，居世界第1位。包括重稀土和轻稀土。

轻稀土(又称铈组)包括：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。

重稀土(又称钇组)包括：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。

1．3．1性能特点

(1)优异的热稳固性

稀土热稳固剂具有良好的热稳固性能。其复配型热稳固剂的综合性能常优于传统铅盐及钡锌、钡／镉／锌类稳固剂。在某些应用中，稀土复合稳固剂可部分或全部代替有机锡。

(2)透亮性好

稀土热稳固剂的折光率与PVC树脂专门接近，可替代传统使用的有机锡，用于较高透亮性要求的制品中。

(3)优良的耐候性

稀土元素可吸取230～320nm的紫外线(老化因素：紫外线、氧、潮湿等)，因此，稀土稳固剂具有其他热稳固剂少有的抗光老化性能，适合于P VC波浪板、窗材等户外制品。

(4)优异的电绝缘性

某些稀土多功能稳固剂可用于取代铅盐系稳固剂，用于电缆料配方，其电绝缘性可与铅盐比美。

(5)无毒、安全卫生

稀土元素为低毒元素，在其生产、加工、运输、储存中对人体均无毒害作用。稀土稳固剂为无毒产品，可用于食品包装和医药包装制品。

(6)对制品的拉伸性能、冲击性能的改善明显。

(7)加工性能稍差

稀土稳固剂在用量较大的情形下．物料的离辊性不理想，有压析现象。一样通过配方调整，使用适当的润滑剂可达到较好的成效。

l．3．2稀土稳固剂的类型

稀土热稳固剂按分子组成可分为稀土无机盐、稀土有机弱酸盐、稀土羧酸酯盐三类。

(1)稀土无机盐包括稀土硫酸盐、亚磷酸盐、氯化物等，其最大特点是价格低廉，添加量少，因此受到人们的青睐。

(2)稀土有机弱酸盐是目前研究最多的品种，

由于稀土元素的化学爽朗性。能与多种有机弱酸生成有机弱酸盐。有机弱酸稀土与PVC配合可延长PVC着色时咨询。同时，能够提升PVC制品的耐碱腐蚀能力及湿热老化能力，具有提升塑化速度，改善材料强度、韧性和光稳固性的功能。

(3)稀土羧酸酯盐是透亮制品中广泛使用的

稀土稳固剂。实验表明，羧酸酯稀土抗HC1能力优于有机锡。因此，稀土羧酸酯盐替代部分有机锡，能够降低配方价格．达到理想的性能／价格比。

目前市场上销售的多为稀土一铅复合型稳固剂，最近用稀土代替部分有机锡的TL-863稀土锡液体热稳固剂差不多上市。

1．4复合热稳固剂

一种好的热稳固剂，不但应有良好的静态热稳固性，还要有优良的动态稳固性；不但要有优良的初期稳固性，还要有优良的长期稳固性；不但要经得起加工时的高温考查，还要经得起塑料制品应用中的长时咨询考查。满足所有这些要求的产品不多。因此，人们就充分利用各稳固剂间的协同效应进行复配，扬长避短，满足加工PVC的不同要求。因此复合稳固剂必定将成为一种趋势。除上面介绍的稀土复合稳固剂外，市场上的复合热稳固剂要紧是以金属皂为基础，与其他稳固剂及助剂组成的协同体系，分为液体和固体复合物；此外，还有以有机锡或铅盐为基础与其他稳固剂及助剂组成的协同体系的复合物(液体)。金属皂的复合使用不是简单的加合，而是利用了组分之间的协同作用。在这类热稳固剂中以钙／锌复合稳固剂最为常见。它除利用了钙／锌皂间(其他皂间的复合也一样)的协同作用外，也利用了其他助剂咨询的协同效应，从而达到性能最佳。复合稳固剂的组成一样不公布，但差不多构成是稳固剂主体(如金属皂、有机溶剂、增塑剂、液态非金属稳固剂等)和功能助剂(辅助稳固剂、透亮剂、光稳固剂、润滑剂等)。

1．4．1复合热稳固剂的性能特点

复合热稳固剂具有与树脂的相容性好，可充分发挥各组分的协同作用，稳固性提升，透亮性好，不易析出，无飞散、对环境无污染，容易计量，加工性能好，投料操作简化、减轻操作人员的劳动强度，提升加工生产效率等共同的优点。

除此之外，液体复合热稳固剂与固体复合热稳固剂各自的特点见表1。

1．4．2固体钙／锌复合热稳固剂

目前复合热稳固剂中，最值得注意的新品种是固体钙／锌复合热稳固剂。

(1)组成

固体钙／锌复合热稳固剂要紧是由钙的羧酸盐、锌的羧酸盐、润滑剂(内润滑、外润滑)、有机辅助稳固剂等组分组成。

(2)作用原理

钙皂稳固剂以硬脂酸钙为代表(吸取HCl的作用)，属于长效热稳固剂。这类产品的稳固性较差，着色性强，但无毒，具有优良的润滑性，与锌盐、有机锡具有专门好的协同效应，且价格低廉，一样与锌皂并用。

锌皂稳固剂对PVC的稳固剂较差，属于短效热稳固剂，添加锌皂的样品，加热时急剧变黑，即称之“锌烧”现象，因此锌皂不能单独使用(要紧是产生的ZnC12是专门强的路易斯酸，具有催化脱HC1的作用)。但因其具有初期着色性优良，防止积垢成效好，可提升耐候性，且大多数锌皂无毒，在用于糊状树脂的凝胶配方中显示出理想的稳固成效(不仅吸取HC1，而且能与丙烯基氯反应从而使PVC稳固)等优点。因此，传统上将其与钙皂热稳固剂配合，利用二者具有的协同效应，使其具有极广泛的应用领域。除了一些传统使用有机锡的领域之外，固体钙／锌复合稳固剂也可用于传统使用铅盐的一些领域，大口径管材、电绝缘材料等。由于它属于“绿色环保型”产品，专门适宜用于管材。

(3)现状

由于上述缘故，近年来固体钙／锌稳固剂是复合稳固剂中最活跃的领域。世界闻名的热稳固剂生产厂商均有该产品推出。如Akcros公司的Akc rostabCZ系列，OM公司的PlastiStab系列，Witco公司的Mark系列等。这类热稳固剂的性能专门大程度上取决于所用的有机辅助热稳固剂的种类及添加比例。

1．5插层水滑石(LDHs)热稳固剂

LDHs是一类应用前景宽敞的无机阴离子型层柱材料。该稳固剂是日本在20世纪80年代开发的一类新型无机热稳固剂，目前日本差不多产业化．有一系列产品出售。其要紧成分是Mg-AI-Zn碱式碳酸盐，平均粒径

0．5～0．7um、折光率1．49～1．54。该产品无毒、价廉，已被美国FD A认可，JHPA及欧洲各国也认可了其安全性。LDHs类热稳固性比钡皂、锌皂及它们的混合物好。此外，它还具有透亮性好(由于LDHs的粒径小于可见光的波长，因此能够用于透亮制品中)、绝缘性好、耐候性好、加工性能好及能捕捉铜离子的优点。同时，它没有硫化污染，无毒。与锌皂、有机锡咨询有协同效应。

LDHs热稳固剂对PVC的热稳固性源于LDHs与PVC降解过程中产生的HCI的反应能力。LDHs与HC1的反应可分两步：第一。HC1与层间的阴离子发生反应．将Cl_面人层间，达到吸取HC1的目的；然后。LDHs

本身与HC1反应层柱结构被完全破坏．形成金属氯化物，也吸取了HCI。因此，与传统的稳固剂相比。LDHs刘ItCI的捕捉容量大，是硬脂酸的4倍：能够幸免塑料变黄，与BHT等稳固剂配伍性好；可幸免硬脂酸的危害，无腐蚀、无酸气、不外逸；能够明显提升塑料的耐候性和耐热性。

LDHs具有专门好的抑烟作用。PVC燃烧时不仅放出大量的热能。而且会产生大量的黑烟，烟雾中含炭粒专门多。颜色越深，含HC1等气体越多，对人体的刺激越大。LDHs的加人极大地降低了PVC燃烧时的烟密度指数。改善了体系的发烟性能。这是由LDHs的结构和热分解特性所决定的。LD Hs的主体层板含有相当量的结构水。层间又有碳酸根离子，受热时水和C O被开释，起到了阻燃作用。另外，当水和CO开释后，LDHs转变为具有较高比表面积的多孔性固体碱，对PVC燃烧时生产的烟气及酸性气体(例如HC1)具有极强的吸附作用。

目前。LDHs已逐步成为开发的热点。刘鑫等最近研制出了LDHs一稀土一锌复合热稳固剂。经试验对比。其初期热稳固性较好。与日本产的稀土复合热稳固剂相当。长期热稳固性强于其他国产稀=土复合稳固剂。

1．6有机锑

锑在周期表中位于第V族。与锡属于同类化合物。锑系稳固剂开发于1950年。最初合成的稳固剂是以2-乙基己基酯为基础的。但后来市售的锑稳固剂几乎都含有三(硫代甘醇酸异辛酯)锑。目前研制和使用的锑稳固剂要

紧是以三(硫代甘醇酸异辛酯)锑和五(硫代甘醇酸异辛酯)锑为要紧成分的复合锑稳固剂。

有机锑稳固剂的开发专门活跃。持续有新品种显现．如美国Insterstab Chemicals公司生产的InsterstabA121液体硫醇锑及CA一18—1硫醇锑．A rgus化学品公司的Mark215锑基化合物，A&TChemicals公司的Thermoliti e170液体锑系热稳固剂等都表现出良好的性能，在PVC饮用水管中广泛使用。中南工业大学的AST系列产品也有新品推出．AST一218用于硬质透亮PVC粒料和食品包装等；AST一130可用于玩具膜、医用软PVC管材：AST一121要紧用于硬质管材等。

有机锑稳固剂具有以下特点：

(1)稳固性较好。在相同温度下硫醇锑具有和有机锡差不多一样的色泽稳固性和较低熔融粘度。在双螺杆挤出机中与硬脂酸钙并用成效突出。

(2)价格低廉。从成本上看，有机锑稳固剂比甲基锡、丁基锡都低，同时其用量较低，故具有较好的性能／价格比。

(3)产品低毒。在美国，锑稳固剂用量低于0．4质量份符合NSF规定；在日本，锑类稳固剂被认为是有毒的。剧毒物质治理法中把含锑的化合物及含锑制剂定为有毒物质[91。

(4)生产流程短，易于制造。

(5)透亮性和光稳固性差。锑稳固剂透亮性不及有机锡，也低于钡／镉和钙／锌，与铅盐接近。硫醇锑受紫外线照耀会发生褐一黑色变色反应。含有锑稳固剂的PVC制品。即使透过窗的日光。也足以使其变色。

(6)润滑性差。锑稳固剂润滑性较差，因此，它的使用需要配合大量的润滑剂。目前市售的锑稳固剂差不多差不多上含润滑剂的复合体系，润滑性得到了专门大的改善。

(7)与某些有机锡发生交*污染。锑稳固剂最严峻的咨询题之一是与某些含硫有机锡稳固剂发生交*污染。为防止这种污染，加工厂家必须使用专用的生产装置。不能用同一装置生产有机锡和硫醇锑。

1．7辅助热稳固剂

聚氯乙烯的主稳固剂是一些含金属的化合物，为了提升其稳固性。一些不含金属的有机化合物被引入稳固体系中。这些化合物大多与金属化合物配合使用能够发挥协同成效，因此被称为有机辅助稳固剂。要紧有亚磷酸酯、环氧化合物、受阻酚、一二酮、多元醇、一氨基羧酸酯、一苯基吲哚和脲类衍生物等。PVC稳固剂进展至今．金属稳固剂的进展相当缓慢，而有机辅助稳固的研究与开发专门活跃，已构成PVC稳固化领域的一大主流。

2 我国稳固剂的生产现状

我国热稳固剂的研制始于20世纪50年代，80年代初期有机锡等稳固剂的持续开发与生产。其行业结构差不多形成。专门近十多年。我国稳固剂的研究与开发有了长足的进展，同时随着PVC工业的快速增长，稳固剂的生产也大幅增加。目前我国稳固剂的生产能力大约为80kt／a．生产的厂家有100多家，能够生产各种稳固剂50～60种之多，要紧有铅盐、金属皂、复合热稳固剂、有机锡和有机辅助稳固剂等。其产量从1990年的22kt。增加到2004年的80kt左右。2004年80kt稳固剂中铅盐约占35％左右，金属皂及复合稳固剂约占35％，有机锡类约占10％左右，复合液体及其他稳固剂占20％左右。我国热稳固剂也有一定量的进出口。因国产稳固剂产品档次不高，铅盐仍旧占主导地位，出口要紧是铅盐类稳固剂：而进口的要紧是复合稳固剂(复合钙锌、复合铅盐等)和有机锡类稳固剂。我国生产高性能有机辅助热稳固剂的企业廖廖无几，而且生产规模小、产品性能不稳固。我国稳固剂要紧生产厂家及要紧产品见表2。

3 热稳固剂的进展趋势

PVC工业的进展为热稳固剂行业的进展提供了良好的市场保证和宽敞的进展空间，同时也对热稳固剂行业提出了更高的要求。以后热稳固剂的进一步进展将朝着无毒、无污染、复合、高效的方向进展。其趋势能够概括为以下5点：

(1)镉、铅稳固剂的剔除是历史的必定

PVC用稳固剂的无毒化是以后稳固剂进展的必定。镉、铅稳固剂最终将逐步被剔除．只是时刻的咨询题。由于铅是重金属，而且对人体有害，

考虑到卫生和环保，自2000年起，挪威、芬兰、瑞典、丹麦和英国等欧洲国家相继采取了禁用铅盐稳固剂的行动。我国2004年建设部公告中明确指出，在全国范畴内使用的供水管UPVC管必须使用非铅盐稳固剂，这意味着我国在PVC塑料制品中全面禁铅的序幕差不多拉开。

(2)有机锡加快进展正逢其时

大力进展性能优异的有机锡产品，使我国稳固剂结构更加合理。有机锡热稳固剂具有优良的热稳固、耐光、耐候性和色泽稳固性，适用于高透亮制品，因此它的开发研制目前十分活跃：

①环状有机锡热稳固剂的含锡量高，稳固成效好，而且与其他稳固剂复配使用时成效更好，是新进展起来的一类热稳固剂。

②开发新型有机锡热稳固剂，如在稳固剂分子中引人苯环。

③提升有机锡热稳固剂的相对分子质量。形成聚合型有机锡热稳固剂，能够幸免小分子热稳固剂的挥发，改善稳固性能：

④改善硫醇有机锡的加工性能、气味和进一步降低其成本，是硫醇有机锡稳固剂得以广泛使用的保证。

⑤生产工艺相对较简单，而且性能优异，价格较烷基锡低的有机锡。

(3)高效钙锌复合热稳固剂具有宽敞的进展空间，国外已在大口径管材、绝缘领域使用钙锌复合稳固剂。但国内对复合钙锌热稳固剂重视还不够。今后要从选用高效辅助稳固剂和研究出性价比高的复配用单体新品种着手。

(4)稀土复合热稳固剂的性能改善稀土复合稳固剂属于中国特色的稳固剂，进展势头强劲。但还需进一步提升稀土稳固剂自身的热稳固性能，在稀土复配热稳固剂中完全不用铅盐，同时改善其润滑和加工性能。

(5)大力研发有机辅助稳固剂大力开发有机稳固剂，研究出高性价比的有机稳固剂。高性价比的有机辅助稳固剂是钙锌等无毒稳固剂进展的保证。同时，有机稳固剂最终将完全代替金属稳固剂，成为真正的绿色环保型稳固剂。