热稳定剂生产现状与发展趋势
PVC热稳定剂及国内发展现状概述
PVC热稳定剂及国内发展现状概述PVC热稳定剂是一种用于聚氯乙烯（PVC）制品中，以提高其热稳定性的添加剂。
PVC是一种常见的塑料材料，广泛用于建筑、汽车、电子、医疗等领域。
然而，在高温环境下，PVC会分解产生有害的氯化氢气体和其他有害物质。
为了减少PVC的分解，需要使用热稳定剂来提高其热稳定性。
常见的PVC热稳定剂包括有机锡盐、铅盐、钙锌盐、有机锑盐等。
有机锡盐是最早使用的热稳定剂之一，具有良好的耐热性和耐候性。
然而，由于有机锡盐中的锡元素对环境和人体有一定的毒性，因此，在一些国家和地区禁止使用有机锡盐作为PVC热稳定剂。
铅盐热稳定剂也有很好的热稳定性，但由于铅元素的毒性和环境污染问题，逐渐受到限制和取代。
钙锌盐热稳定剂是目前国内较为常用的一种热稳定剂。
它不含有毒元素，具有良好的热稳定性和可加工性，广泛用于PVC制品中。
与有机锡盐和铅盐相比，钙锌盐热稳定剂对环境和人体的危害更小，符合环保和健康要求。
除了传统的热稳定剂，目前国内还在研发和应用新型的热稳定剂。
例如，酞菁类热稳定剂具有良好的耐热性和稳定性，能够抑制PVC的分解反应。
有机硫氮类热稳定剂具有良好的热稳定性和抗氧化性能，能够有效延缓PVC的分解。
这些新型热稳定剂在国内的应用还比较有限，但具有较大的发展潜力。
目前，国内的PVC热稳定剂市场还存在一些问题和挑战。
首先，大部分PVC热稳定剂仍然依赖进口，国内的生产能力相对较低。
其次，一些传统的热稳定剂对环境和人体有一定的毒性，与国际环保要求相比存在差距。
此外，新型热稳定剂的研发和应用还需要进一步加强。
因此，在国内热稳定剂产业的发展中，需要加强技术创新，推动产业升级和转型。
总的来说，PVC热稳定剂在国内的发展现状还比较落后，主要依赖进口和传统的热稳定剂。
随着环保和健康意识的不断提高，新型热稳定剂的研发和应用将成为未来的发展方向。
国内的热稳定剂产业需要加强技术创新和产业升级，提高产品的质量和竞争力。
第4章热稳定剂
4.2 热稳定剂的作用机理
4.2.1 合成材料的热降解
聚合物的热降解有三种基本的表现形式： （1）非链断裂降解(小分子消除反应) ➢ 非链断裂降解是指高分子材料在受热过程中从高分子链上
脱落下来各种小分子，例如HCl、NH3、H2O等。很明显 这一过程根本不涉及高分子链的断裂，但改变了高分子链 的结构，从而改变了合成材料的性能。 ➢ 但当小分子消除反应进行到主链薄弱点较多时，也会发生 主链断裂，导致全面降解。
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（2）金属皂类 ➢是由碱金属以外的金属、金属氧化物或盐类与脂肪酸、 松香酸、环烷酸等作用而成。 ➢钡/镉类稳定性极佳，但有毒，主要用于对毒性无要求的 领域； ➢钡/锌类为取代镉的产品，低毒；钙/锌类无毒，与辅助 稳定剂并用于食品包装。 ➢一般来讲，金属皂单独使用很难达到理想的稳定效果， 复配的通过组分之间的协同作用可起到良好的稳定作用， 应用范围广。
➢ 一般来说，PVC软制品中热稳定剂使用量在2份左右（对 100份树脂而言）；硬制品用3-5份。
➢ 而用于聚烯烃的热稳定剂，主要防止高温下的热氧降解， 实际起的是抗氧剂的作用。
4
热稳定剂的发展变迁 ➢ 聚氯乙烯工业随着稳定剂的发展而发展。 ➢ 20世纪20年代中期，由于缺乏合适的PVC加工机械，解
这仅是一年的消耗量，是仅仅用于PVC塑料制品加工用的量！
这20万吨含铅稳定剂加工而成的PVC塑料制品就高达1250万吨 左右，这每年千万吨回收利用困难的含铅产品废弃后给人类 带来了极大的健康威胁。
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➢ 铅盐类稳定剂目前状况是往无尘复合铅发展，趋向于低 铅，最终还是会转到无铅。
➢ 复合铅盐热稳定剂是在保证稳定效果不变的情况下，加 热和混炼条件下将有协同效应的各种铅盐稳定剂、辅助 热稳定剂与内外润滑剂等充分分散混合后制成的粒状或 片状复合稳定剂。
PVC热稳定剂的现状及发展方向
的研 究成 果 ， 稳定 剂 的作用 可 归纳 为预 防型 （ 热 中和
Ｈ １取代 不稳 定 的 Ｃ 原子 和 防止 自动 氧 化 ） Ｃ， ｌ 和补 救 型 （ Ｐ Ｃ 中不 饱 和部 位 反 应 ， 坏 碳 正 离 子 ） 与 Ｖ 破 两 种 。具体 如 下 ： １ 吸 收 中 和 Ｈ １抑 制 其 自动 催 化 （） ｅ， 作 用 。这类 稳定 剂包 括铅 盐类 、 机酸金 属 皂类 、 有 有
Ａｂ ｔａ ｔ Ｔ ｅ ｓ ｂｌ ｉｇ ｍｅ ｈ ｎｓ ａ ｄ ｒｑ ｅ ｔｏ ＶＣ ｗｅｅ ｉｔ ｄ ｃ ｄ Ｔ ｅ ｃａ ｓ ｃ ｔ ｎ，ａ ｐｉａｉｎ ｃ ｒ ｎ ｓ ｃ ： ｈ ｔ ｉｚ ｃ ａ ｉ ｎ ｅ ｕ ｓ ｆＰ ｒ ｎｒ ｕ ｅ ． ｈ ｌｓｉ ａ ｉ ｒ ａ ｉｎ ｍ ｏ ｉ ｆ ｏ ｐ ｌ ｔ ． ｕｒ ｔ ｃ ｏ ｅ ｓ ｔｓ ａ ｄ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｒｎ ｎ ｏ ｒｃ ｕ ｔ ｆＰ ｅ ｔ ｔｂｌ ｅｓａ ｅ ａｓ ｕ ｔ ｕ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔｔ ｄ ｉ ｕ ｏ ｎ ｒ ｏ ＶＣ ｈ ａ —ｓ ｉｚ ｒ ｒ Ｉ ｓ ｍｍａｉ ｄ ａ ｎ ｅ ｙ ａ ｉ ｏ ｒｅ ． ｚ Ｋｅ ｒ ｓ Ｐ ｙ ｗｏ ｄ ： ＶＣ； ｅ ｔ ｔｂｌ ｅｓ ｃ ｒ ｎ ｔｔｓ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｔ ｎ ｈ ａ —ｓ ｉ ｚ ｒ ； ｕ ｒ ｔ ａｕ ； ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｒ ｄ ａ ｉ ｅ ｓ ｅ
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文章 编 号 ：０２ ｕ４ ｚｏ ）ｓ ０５—０ １０ —１ （ｏ ６ｏ 一０ １ ３
Ｐ Ｃ热稳 定 剂 的 现 状 及 发 展 方 向 Ｖ
PVC无毒热稳定剂现状及发展趋势
PVC无毒热稳定剂现状及发展趋势摘要:本文分析了国内PVC无毒热稳定剂的现状及发展趋势，总结出PVC热稳定剂生产中存在一些的问题，主要表现在规模小、品种少、结构不合理，并指出其今后发展的方向。
关键词:pvc ;无毒热稳定剂；国内现状;发展趋势Abstract:The domestic present status and development of the non- toxic PVC heat stabilizers were analyzed in this paper. We also discussed some problems in the production of PVC heat stabilizers,such as small scale, less variety and irrational structure andpointed out the future of development direction.Key words:PVC; non-toxic heat stabilizers; domestic present status; development聚氯乙烯(PVC)是产量仅次于聚乙烯(PE)的通用塑料，具有自熄、阻燃、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性较好等优点，且价格低廉，广泛应用于工业、农业、国防及建筑等领域，但是PVC结构特殊,PVC是在高温和高剪切条件下进行加工的，容易脱去分子上的HCL而导致聚合物降解，因其产品变色和制品机械性能等下降,影响其使用寿命，因此需要添加热稳定剂来增加其稳定性。
PVC热稳定剂传统上主要有:铅盐类、有机金属皂类、有机锡类、复合稳定剂类、有机热稳定剂类等。
随着化学建材应用领域的扩展，特别是异型材、管材和板材等用量的快速增加，对PVC的需求量将大幅增加。
具体消费比例为:铅盐类约占40 %，硬脂酸盐类约占10 %，有机锡类约占15 %，稀土类约占8 %，钙/锌复合稳定剂约占25 %，其他占2 %。
聚氯乙烯热稳定剂的研究现状
得， 大量应用于制造绝缘制品和不透明制 品。 铅盐类稳定剂 主要 有 ：①三碱式硫酸铅 ，分子式为 ３ ｂ Ｐ Ｏ・ Ｐ Ｓ Ｈ ０ ｂＯ ・ ２ ；② 二 碱 式 亚 磷 酸 铅 ，分 子 式 为 ２ ｂ Ｐ ＨＰ ， Ｐ Ｏ・ｂ Ｏ ・ １ Ｈ０； ／ ２ ③碱式 碳酸铅 ， 子式为 ２ ｂ Ｏ ・ｂ Ｈ ０， ２ 分 Ｐ Ｃ ，Ｐ Ｏ・ 除此之外 ， 还有一些其他 的铅 盐稳定剂 ， 如硅酸铅 、 三碱式 马来酸铅 、 四碱 式富马酸铅 、 水杨酸铅等。 但是铅盐类稳定剂大多数有毒 ， 易起粉尘 ， 对生产工人 和环 而， 建筑物 的规模更大 ， 精度要求更高 。微 观测量将 向计量方 向
发、 房产交易等领域将发挥更大的作用 ， 工程测量产 品将会 大大 提高人们 的生活水 平和质量 。
Hale Waihona Puke ３ 结束 语 综上所述 ，１ ２ 世纪初工程测量总的发展趋势为 ： 工程测量仪 器和技术 向精密 、 自动化、 智能化 、 字化 方向发展 ； 数 工程测量 的
作业模式 向内外业一体化 、 网络化方 向发展 ； 工程测量理论 向多 学科 、 多元化方向发展 ； 工程测量产品 向多样化 、 商品化 、 市场化 方向发展 。总之 ， 工程 测量 正在从模 拟走 向数字 ， 从静态走 向动 态， 从单项技术走 向多技术集成。
境造成危害 ， 因此 ， 各国政府对铅盐稳定剂 的使用提 出了愈来愈 多的限制 ， 近年来用量呈下滑趋势。
２ 金属有 机盐 类
金属有机盐是稳定剂中的一大类 ，主要是 由两种或两种 以 上的有机金属盐加上某些 经选择 的纯 有机物所组成 的复合物 。
从使用效能来看 ， 当这个复合物配伍 和配 比十分恰 当时 ， 使用混 合金属盐差不多总是 比任何单一的金属盐所起的稳定作用都要 好 。 目前 ， 这样的复合物采用许多形式 。最流行 的一些复合物是
聚氯乙烯及其热稳定剂现状与发展趋势
聚氯乙烯及其热稳定剂现状与发展趋势发布时间：2021-05-27T05:54:28.152Z 来源：《中国科技人才》2021年第7期作者：魏海强[导读] PVC具有良好的力学性能，已被广泛应用在建筑、包装以及玩具等的领域当中，是当前企业生产中最常使用到的五种塑料之一，占据了世界塑料总消费中的四分之一，但由于其的热稳定性能交叉，为此应当在其中加入热稳定剂。
新疆圣雄氯碱有限公司新疆吐鲁番市 838000摘要：文章主要是分析了PVC的特征、市场现状，在此基础上讲解了各种PVC热稳定剂的发展方向，望可以为有关人员提供到一定的参考和帮助。
关键词：聚氯乙烯；热稳定剂；现状；市场概况；发展方向1、前言PVC具有良好的力学性能，已被广泛应用在建筑、包装以及玩具等的领域当中，是当前企业生产中最常使用到的五种塑料之一，占据了世界塑料总消费中的四分之一，但由于其的热稳定性能交叉，为此应当在其中加入热稳定剂。
2、PVC树脂PVC是一种绿色通用塑料，具有以下特点：机械性能好、耐磨、耐酸碱、电绝缘性好、使用寿命长、增塑剂和添加剂自熄，我们可以生产出不易软化的产品，然后生产出各种特性、易着色的产品，这使产品变得更加柔软五颜六色，广泛用于回收和再利用它可以利用PVC分子中u003d58%的PVC树脂，其中含有氯化钠成分，因此石油原料在PVC树脂中的使用比例仅为44%-42%，是一种通用的石油依赖性树脂。
总而言之，PVC是一种符合节能减排要求的一般树脂，消耗不可再生的石油资源并具有绿色特征。
除了均聚，PVC还具有高聚合度，与乙烯和乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EV A）共聚，以及高分子量PVC的机械性能。
另外，可以通过混合来改变PVC树脂，以获得适用于各种施用领域的共混物，覆盖越来越多的应用领域。
3、PVC热稳定剂3.1、PVC降解形式与机理具有完整结构的理想PVC树脂几乎没有对热过程的依赖性，即，它基本上是热稳定的。
理想的PVC树脂的热分解温度不应小于197℃。
2024年热稳定剂市场发展现状
2024年热稳定剂市场发展现状简介热稳定剂是一种用于增加塑料热稳定性的添加剂。
随着塑料行业的快速发展，热稳定剂市场也在迅速增长。
本文将探讨当前热稳定剂市场的发展现状，并分析未来的趋势。
市场规模根据市场研究数据显示，近年来热稳定剂市场规模不断扩大。
市场需求的增长主要受到塑料消费量的增加以及环保意识的提高的影响。
根据预测，未来几年内热稳定剂市场的年复合增长率有望达到X%以上。
市场主要类型有机热稳定剂有机热稳定剂是当前热稳定剂市场的主要产品类型。
这类热稳定剂通常是由有机酸盐、有机金属化合物等组成。
有机热稳定剂具有良好的热稳定性和抗氧化性能，在塑料加工中得到广泛应用。
无机热稳定剂无机热稳定剂是另一类常见的热稳定剂产品。
这类热稳定剂通常指的是含有金属盐类的化合物，如铅盐、锌盐等。
无机热稳定剂具有很高的热稳定性和耐候性，但在一些环保意识高的市场受到一定限制。
市场应用领域热稳定剂在各种塑料产品中得到广泛应用。
目前，建筑、汽车、电子等行业是热稳定剂市场的主要应用领域。
随着人们对产品质量和性能要求的不断提高，以及相关技术的进步，热稳定剂在更多领域中的应用将会不断扩大。
市场竞争格局热稳定剂市场存在着一定的竞争格局。
主要的热稳定剂生产商包括XX、XX、XX 等。
这些公司拥有先进的生产技术和研发能力，能够提供高质量的热稳定剂产品。
然而，市场竞争也在不断加剧，新的竞争者不断涌现，进一步推动了市场的发展。
市场发展趋势未来热稳定剂市场的发展将受到多重因素的影响。
以下几个趋势被认为对市场具有重要意义：1.“绿色”热稳定剂的兴起：随着环保意识的提高，市场对无机热稳定剂的需求可能会下降，而对“绿色”热稳定剂的需求则有望增加。
2.新型应用领域的开拓：随着科技的不断进步，新型材料和塑料产品的开发将会推动热稳定剂市场的发展。
3.技术创新的挑战：随着竞争加剧，不断寻求新技术和创新将会成为热稳定剂企业的重要任务。
结论热稳定剂市场正处于快速发展的阶段，市场规模不断扩大。
我国PVC热稳定剂发展中的问题和方向
Ｔｈ ｏ ｌｍ ｓ ｎ ｅ ｄｆ ｒＤｅ ｅｏ ｍ ｅ ｔ ｆ ｅＰｒ ｂ ｅ ｄＴｒ ｎ ｖ ｌ ｐ ｎ ａ ｏ ｏ ＰＶＣ ｅ ｔ ｔｂ ｌ ｅ ｎ ｕ ｔｉｓ ｎＣｈ ｎ Ｈ ａ ａ ｉ ｚ ｒＩ ｄ ｓｒｅ ｉ ａ Ｓ ｉ ｉ
２１ ０ １年 第 ５期 （ 第 ８ 期 ） 总 ９
翅 料 助 剂
我国 Ｐ Ｃ热稳定剂发展中的问题和方向 Ｖ
施 若
（ 国塑 料 加 工 工业 协 会 塑料 助 剂 专 业 委 员 会 ， 京 ， １ ０ ６ 中 南 ２０ ０ ）
摘 要 简述 了 国 内聚 氯 乙烯（Ｖ ） Ｐ Ｃ 热稳 定 剂 的现 状 ， 内外 两方 面 对影 响行 业发 展 的 主要 因素作 从 了 简要 分析 ， 阐述 了环保 型 热稳 定剂技 术发展 的方 向。 并
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｏｙ ｉ ｙ ｈ ｏ ｉ ｅ ｈ ａ ｔ ｂ ｌ ｅ ； ｎ ｉｏ ｍｅ ｔ ｒ ｔ ｃｉ ｎ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｙ ｒ ｓ ｐ ｌｖ ｎ ｌ ｌ ｒ ； ｅ ｔ ａ ｉ ｚ ｒ ｅ ｖｒ ｎ ｎ ｏｅ ｔ ； ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｃ ｄ ｓ ｉ ｐ ｏ
２１ ０ １年是 国 家 “ 十二五 ”发 展规 划 的开局 之
４ ．％， ７１ 估计 到 ２ １ ０ ５年将 突破 ６ ０ｋ。 ０ ｔ
面 临 的问题 、 响 行业 发 展 的主 要 因素 、 业 的应 影 企
表 １ 近 年来 我 国 Ｐ Ｃ生产 状 况 Ｖ
Ｔ ｂ １ Ｄｏ ｓｉ ｒｄ ｃ ｉｎ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓｆ ｒ ＶＣ ａ． ｍｅ ｔ ｐ ｏ ｕ ｔ ｏ ｄ ｔ ｎ ｏ ｃ ｏ ｉ Ｐ
Ａｂｔａｔ Ｔ ｅ ｒｓｎ ｏ ｄｔ ｎ ｆ ｏｙｉｙ ｃｌｒ ｅ（Ｖ ） ｅｔ ｔｂ ｉ ｒｎ ｕｔ ｅ ｗ ｓ ｏ ｃ ｅ ｔ — ｓｒ ｃ： ｈ ｅｅｔ ｎ ｉｏ ｓ ｌｖｎ ｌ ｈｏｉ Ｐ Ｃ ｈ ａ ｓ ｉｚ ｄ ｓ ｉ ａ ｃｎ ｉ ｌ ｉ ｒ ｐ ｃ ｉ ｏｐ ｄ ａ ｌｅｉ ｒｓ ｓｙｎ ｏ
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我国塑料热稳定剂生产现状与发展趋势
(2001/09/10)
热稳定剂是塑料助剂的重要组成的部分也是聚氯乙烯PVC加工中不可缺少的助剂类别PVC是主要的通用塑料之一有许多优点但其热稳定性差因此在PVC加工中添加热稳定剂便成为解决该问题的主要方法随着我国PVC工业的快速发展带动了我国塑料热稳定剂行业研究生产与应用的快速发展
1生产现状
我国热稳定剂的研制与生产始于20世纪50年代 80年代初期有机锡等热稳定剂的不断开发与生产其行业结构基本形成尤其近十多年我国热稳定剂的消费量也随着PVC工业快速发展而大幅度增加据不完全统计目前我国热稳定剂约为8万t/a生产厂家70余家能够生产各种热稳定剂4050种主要类别有铅盐类三盐及二盐类等硬脂酸金属皂类复合稳定剂有机锡类和有机辅助助剂等产量从1990年的2.2万t增加到1999年7.1万t年均增长率约为12.5%是塑料助剂行业中发展较快的门类之一
1999年7.1万t热稳定剂产品中铅盐类主要是三盐基硫酸铅二盐基硫酸铅类占39%硬脂酸盐类主要是硬脂酸铅钙锡锌等盐类占35%有机锡类占5%复合液体类占10%其余为8%
近年来我国热稳定剂有一定量的进出口但总的来看我国热稳定剂产品档次不高高毒产品仍占据主导地位出口品种主要有铅盐类热稳定剂年出口量约为40005000t同时进口一定数量的复合铅盐类和有机锡类热稳定剂以满足国内塑料加工行业的需求
2技术进展
热稳定剂生产技术及品种开发与应用对PVC工业的发展至关重要由于近年来陆续一批新的PVC生产装置投入生产而且许多引进装置和规模都比较大对热稳定剂数量和质量提出了更高的要求加之市场竞争的需要等诸多因素的刺激和推动
我国PVC热稳定开发出许多新工艺和新品种
近年来我国铅盐类发展重点在于消除粉尘污染开发复合型铅盐技术代表性成果是在国内南京温州重庆建立了无尘铅盐生产基地其中南京金陵化工厂生产规模达到1万t/a浙江温州塑料添加剂总厂2000t/a温州颜实化工厂2000t/a 重庆长江化工厂3000t/a这些企业产品大多是通过配合酯类润滑剂制造产品以粒状和片状替代传统的粉状较好的解决了粉尘污染和计量困难等问题
南京塑料研究所和江都化工厂研制的CS型无尘复合铅盐稳定剂氧化铅含量大于50%与传统稳定剂相比可降低用量10%30%具有较高的稳定效率适用于氯化石蜡电缆料不仅分散性优良还可保持PVC的良好电性能和机械性能
天津红星化工厂研制成功一种独特的有机/无机复合热稳定剂S系列微晶三盐
基硫酸铅大大提高稳定剂在PVC树脂中的分散性和热稳定性
成都科技大学研制的低铅复合稳定剂KD系列具有突出的热稳定性其价格仅为有机锡的1/4其中KD-268具有优良的流动性和塑化效果可赋予制品的高光泽度是目前国内较为理想的注射级稳定剂KD-368铅含量较低是目前PVC水管用的非常经济的热稳定剂
有机锡类稳定剂是PVC最佳的热稳定剂之一而且适用于高透明制品目前有机锡稳定剂在我国初具规模除北京化工三厂与法国埃尔夫-阿托公司合资建成3000t/a生产装置可生产20多个牌号的有机锡产品外山西化工研究院研制的酯基锡RWS-784先后在太原化工厂和浙江桐乡化工厂等地投入生产深圳泛胜塑胶助剂公司甲基锡产品广东增城小楼精细化工厂的二月桂酸二正基锡硫醇丁基锡
广西贺县农药厂的二月桂酸二甲酯基乙撑锡等已经工业化生产另外深圳泛胜还计划与美国ICC合作建设3000t/a硫醇甲基锡生产项目
硬脂酸金属皂类稳定剂主要是硬脂酸锌或镉与硬脂酸镁钙锶或钡的复合物随着有机辅助稳定剂的应用复合金属皂类产品不断出现山东招远化工厂引进美国Ferro公司技术建成的3000t/a复合金属皂类装置可生产260个牌号的包括钙锌钡镉在内的复合皂产品原化工部合成材料研究所研制的CZ-931钙/锌复合稳定剂达到国外同类产品的先进水平而且无毒适合于透明产品的制备
可广泛应用于PVC矿泉瓶和医药输液管等另外广东顺德锦湖化工厂引进国外先进技术和设备研制生产了钡/镉/锌钡/锌钡/铅镉/锌等多种液体复合稳定剂可替代进口产品适合与PVC透明产品的加工要求
由于我国锑和稀土资源丰富而且锑系和稀土稳定剂价格比较低廉效费比高透明性耐侯性好贮存也很稳定因此在热稳定剂新产品开发方面锑和稀土稳定剂近年来在我国发展加快中南工业大学与湖南益阳氮肥厂充分利用湖南锑资源
开发了锑系有机热稳定剂AST-201目前主要用于PVC硬质透明片和塑料透明管等完全可以部分替代有机锡热稳定剂
在稀土稳定剂方面常熟合成化工厂与中国科技大学联合开发的的以镧系稀土元素为主要原料与硬脂酸复合得到的复合稳定剂综合性能优于三盐基硫酸铅等传统铅盐类稳定剂浙江大学和浙江仙居合成化工厂研制的双氧油酸稀土稳定剂
并形成一定工业规模江苏江阴华士研制开发了J-3J-4J-5稀土稳定剂系列产品其中J-3为液体稀土特别适用于卫生PVC塑料制品J-4和J-5为膏状物
可用于水管道生产经权威结构鉴定该类产品可以取代有机锡而且在价格上
比进口有机锡低50%左右广东肇庆鼎湖精细化工厂开发生产的L518硬脂酸稀土-锌系复合热稳定剂可广泛用于PVC管材板材异型材电缆料及各种PVC透明制品广东工业大学开发的稀土复合热稳定剂RHS-2是以硬脂酸稀土为主要原料
加少量硬脂酸锌硫醇辛基酯复合而成产品无毒可替代钡/镉降低生产成本
有机助稳定剂单独使用无任何稳定作用然而与其他稳定剂配合使用能发挥较好协同效应能有效地解决一些热稳定剂的存在的缺点目前多元复合型稳定剂是热稳定剂发展趋势之一常用的有机助稳定剂有环氧增塑剂有机亚磷酸盐多元醇二酮含氮化合物酚类抗氧剂等值得一提的是山西化工研究院开发的-二酮辅助稳定剂已投入生产该产品的主要特点是克服了单用硬脂酸钙/锌热稳定剂的初期着色泛黄和热稳定性不足的缺陷也避免了PVC饮用水瓶采用硫醇类有
机锡作热稳定剂的硫醇气味该产品的研制成功填补了我国高效辅助稳定剂的空白
对国产钙/锌钡/锌复合稳定剂的更新换代具有积极的意义
3.发展趋势
随着全球的环保和健康意识逐渐加强塑料热稳定剂朝着低毒无污染复合和高效等方向发展其中主要的发展趋势如下
一是铅和镉稳定剂的替代产品相继推出由于铅镉作为重金属对人体健康有着严重危害尽管目前全球尚没有一个完全禁止使用铅和镉稳定剂的法规但20世纪90年代以来一些工业发达国家和地区相继制定了限制铅和镉甚至钡的有关法规世界热稳定剂领域研究开发的热点是铅镉的替代产品并不断推进其工业化生产
二是多元复合一包装式产品成为市场上发展趋势在不同的热稳定剂之间稳定剂增塑剂润滑剂抗氧剂等其他助剂之间有时存在协同效应为了达到理想的热稳定和其他方面效果将他按适当的比例和方式复合混配制成复合一包装式稳定剂体系不仅可以提高稳定效果革除了配方时稳定剂润滑剂等塑料助剂添加和繁琐的计算过程方便用户的使用和贮存还能减少资源浪费和环境污染可以制成粉状粒状可融片状和丸状等目前国外市场的代表性产品有英
国Akcros的Interlite系列产品等
三是大力开发有机锡新产品有机锡热稳定剂是目前PVC最佳和最有发展前景的热稳定剂有机锡热稳定剂具有出色热稳定性耐光耐候性和色泽稳定性适用
于高透明制品因此开发研制十分活跃一是提高和改进原有类型的稳定剂的性能
如环状有机锡稳定剂的含锡量高稳定效果好当其与其他稳定剂复配使用时效果更好是新发展起来的一类塑料热稳定剂二是开发新型有机锡稳定剂如在稳定剂分子中引入苯环三是提高有机锡稳定剂的分子量形成聚合型的有机锡稳定剂可以避免小分子热稳定剂的挥发增加稳定性能如用双-烷氧羰基烷基二氯化锡与二酸二醇和二硫醚进行界面缩聚反应合成一系列有机锡聚酯聚醚和聚硫醚稳定剂再有将不饱和的有机锡化合物与适当的单体共聚如将二丁基锡顺丁烯二酸酯与苯乙烯甲基丙烯酸甲酯分别共聚也是提高有机锡稳定性能的方法之一再如可将不饱和有机锡化合物直接同氯乙烯共聚改变树脂的热稳定性这样使有机锡同树脂合二为一很大程度上避免了因为相容性不好而发生的渗出现象最近研究出的用双官能团化合物如二元醇或二元酸等与有机锡中间体反应形成分子中含有多个锡原子的开链或环状低聚体有机锡稳定剂也可以提高分子量
四是开发无异味的有机锡产品上由于部分有机锡产品有不适的气味影响了其应用范围和领域
3.问题和建议
尽管我国热稳定剂生产与开发取得相当的成绩但与世界先进水平相比仍存在许多不足和较大差距一是品种少结构不合理PVC热稳定剂在国外研究应用较多就品种而言近万种仅有机锡就1000多类而目前国内规模化生产的只有40 50种数百类而且结构不合理高毒高污染低档的铅盐类稳定剂占据绝对主导地位而有机锡类所占比例远远低于国外发达国家的水平二是生产规模小产品质量差我国热稳定剂生产质量参差不齐有许多小作坊式生产企业规模小
环境污染严重许多企业产品杂质多且含水量高低价竞争冲击和影响国内优质
热稳定剂的生产与市场三是我国热稳定剂开发力度不够随着世界PVC工业的发展国外新型热稳定剂开发层出不穷但我国由于经费和科研与生产的脱节等原因
新型热稳定剂生产与应用远远不能满足国内PVC工业的发展一些比较高档的PVC 制品所需的热稳定剂还主要依赖进口
我国PVC工业的快速发展为热稳定剂行业的发展提供良好市场保障和广阔的发展空间同时也对热稳定剂行业提出了更高的要求根据我国塑料工业的发展规划我国2010年对热稳定剂的需求量将达到16万t左右因此今后我国热稳定剂工业应着重调整产品结构顺应环保潮流扩大生产规模提高产品质量增加钙/锌复合品种和有机锡生产尤其是对使用于日用品中的无毒热稳定剂生产推广-二酮类吲哚类等有机辅助稳定剂及无尘复合铅类热稳定剂利用我国丰富的锑和稀土资源开发生产与推广有机锑类和稀土类热稳定剂。