第二章 2.1 配合物的基本概念
NCH2CH2N
CH2COOH CH2COOH
乙二胺四乙酸，EDTA
O
O
-O -O
CCH2 CCH2
NCH2CH2N
CH2 C CH2C
OO-
O
O
乙二胺四乙酸根，EDTA4-，Y4-
铅与EDTA
Grabbing Toxic Ions
Because of its six donor atoms, the EDTA ion forms very stable complexes with many metal ions. Once ingested by the patient, it acts a scavenger to remove lead and other heavy-metal ion form the blood and other body fluids.
C
C
C
B
C
B A
M
B A
A B
M
AA CB
M
A B
C C
M
CA BA
M
C B
C
B
A
A
B
三反式
一反二顺式
三顺式
M(AABBCC)有5种几何异构体
类似的例子还有： [PtCl2(NO2)2(NH3)2]和[Co(NH3)2(H2O)2(py)2]3+
（2）旋光异构
旋光异构又称光学异构。旋光异构
H
是由于分子中没有对称因素(对称面和对
1. 配合物的立体异构
立体异构可分为几何异构和光学异构两种
（1）几何异构 在配合物内界中, 配体可以占据中心原子周围的不同位置。
所研究的配体如果处于相邻的位置, 我们称之为顺式结构, 如果 配体处于相对的位置, 我们称之为反式结构。由于配体所处顺、 反位置不同而造成的异构现象称为顺－反异构。
很显然, 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺 式结构, 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位位置都是 相邻的, 因而不存在反式异构体, 然而在平面四边形和八面体配 位化合物中, 顺－反异构是很常见的。
叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环 配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离 子的配位是通过4个环氮原子实现的。 叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4 个六元螯环。
叶绿素是一种绿色色素, 它能吸收太阳光的
能量, 并将储存的能量导入碳水化合物的化
学键。
n CO2 + n H2O
阳光 叶绿素
第二章 配位化学
2.1 配合物的基本概念
1.配合物的定义
又叫做金属络合物或络合物，它含有中心原子 或离子（通常为金属），周围结合有一定数目的称 作配体的离子或分子的一类化合物。
2. 配合物的特征
（1）具有一定的稳定性，即使在溶液中，也能保持 络合型体（中心离子和配体组成的部分）
（2）络合型体可以是阳离子、阴离子或中性分子， 决定于中心离子和配体的总电荷。
配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配 位体 和多齿配位体 。
单齿配体：含有一个配位原子的配体
X
•
N
•
O 2
O H
•
H2
O
•
C N SCN C O
•
•
•
N
•
H3
N CS
•
多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体 2HN-CH2-CH2-NH2
乙二胺
N
N
N
Co
N
N
N
[Co(en)3]3+
HOOCCH2 HOOCCH2
1. 对于内、外层的命名，阴离子在前，阳离子在后
某化某： [Cu(NH3)4]Cl2、 [Ag(NH3)2]OH 某酸某： [Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(CN)6] 某酸： H2[PtCl6]
2. 配离子或配位分子的命名顺序 配体数(汉)+配体+“合”+中心原子+氧化数(罗马) 例如：[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜()配离子
H3N H3N
NO2
NH3 Co
NO2
NO2
mer-
M(e3)配合物也有面式和经式两种几何异构体, e代表异性双齿配体甘氨酸(gly)
O
N
N
Cr
O
O
N
O
N
N
Cr
N
O
O
fac-[Cr(gly)3]
mer-[Cr(gly)3]
M(A2B2C2)型配合物中含有三种不同的配体, 分别以ABC代表,它们共有5种几何异构体.
配位化合物有两种类型的异构现象 化学结构异构
立体异构
化学结构异构是化学式相同、原子排列次序不同的异构 体。包括电离异构、键合异构、配位异构、配位体异构、构 型异构、溶剂合异构和聚合异构等。
立体异构是化学式和原子排列次序都相同, 仅原子在空间 的排列不同的异构体。包括几何异构和光学异构。
一般地说, 只有惰性配位化合物才 表现出异构现象, 因为不安定的配位化 合物常常会发生分子内重排, 最后得到 一种最稳定的异构体。
(CH2O)n + n O2
这就是光合作用（photosynthesis）
2.2 化学式的书写和配合物的命名
化学式书写原则
● 对含有配离子的配合物，阳离子要放在阴离子之前 类似于一般无机化合物。
● 对配合物内界，先写中心原子的元素符号，再依次 列出阴离子配位体和中性分子配位体。例如 [CrCl2(H2O)4]Cl。
与此类似的情况还有内界与外界发生水分子的 交换，这种异构现象叫水合异构现象。最熟悉的例 子是：
两种不同的二氨二氯合铂异构体的不同的化学性质
顺式 cis-
Cl
NH3
Pt
H2O
Cl
NH3
反式 trans-
Cl
NH3 H2O
Pt
H3N
Cl
顺式 cis-
顺式 cis-
H3N OH 草 酸 H3N O
Pt
Pt
H3N OH
H3N O
反式 trans-
HO NH3 草酸
Pt
H3N OH 不能反应
O C
CO
[CoSO4(NH3)5] Br
[CoBr(NH3)5] SO4
红色 AgNO3 AgBr 淡黄沉淀
紫色 BaCl2 BaSO4白色沉淀
类似的例子还有：
[PtBr(NH3)3]NO2和[Pt(NO2)(NH3)3]Br
[Co(en)2(NCS)2]Cl和[Co(en)2(NCS)Cl]SCN
[CoCl(NO2)(en)2]Cl和[CoCl2(en)2]NO2
H3C C* COOH
称中心)而引起的旋光性相反的两种不同
OH
的空间排布。当分子中存在有一个不对
称的碳原子时, 就可能出现两种旋光异
COOH
HOOC
构体。旋光异构体能使偏振光左旋或右
旋, 而它们的空间结构是实物和镜象不
C
C
能重合,
尤如左手和右手的关系,
彼此互
H H3C
OH HO
H CH 3
为对映体。
具有旋光性的分子称作手性分子。
旋光异构
从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物. 但它 们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为 “旋光异构现象”.
再高明的医生也无法将 左(右)手移植到右(左)腕上!
[M(AA)3](如[Co(en)3])和[M(AA)2X2]型的六配位螯合物有 很多能满足上述条件, 其不对称中心是金属本身。
Co
NO 2 en
O2N en
顺式－[Co(en)2(NO2)2] 有旋光对映体
2. 化学结构异构
结构异构是因为配合物分子中原子与原子间成键的顺序 不同而造成的, 常见的结构异构包括电离异构, 键合异构, 配 位体异构。
（ 1） 电离异构 当配合物在溶液中电离时，内界和外界配体发生交换，生
成不同配离子的异构现象叫电离异构。一个经典的例子是， [CoBr(NH3)5]SO4 紫 红 色 和 [CoSO4(NH3)5]Br( 红 色 ) ， 这 里 的 SO42-和Br-可以发生相互交换，例如用AgNO3 或 BaCl2就可以 鉴定出这两种异构体。
3 配合物的组成
4. 配位体和配位原子
与中心离子结合的分子或离子(如例中的NH3分子、 CO分子和CN－离子)叫做配位体，配位体中与中心原子
直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子， 配位体CN-和CO中C原子)。
配位体
负 离 子 X－ SCN － C2O24 CN － 中性分子 H2O NH3 Co en
二甘氨酸合铂(Ⅱ),也能形成一对顺反异构 体,甘氨酸含有两种不同配位原子(N,O),是另一 类M(a2b2)型配合物,顾也有顺反两种异构体。
O H2N-CH2-C-OH
甘氨酸
Ｏ
Ｏ
Pt
Ｎ
Ｎ
cis-[Pt(gly)2]
Ｎ
Ｏ
Pt
ＯＮຫໍສະໝຸດ trans-[Pt(gly)2]
含有四个不同配体的M(abcd)配合物有三种异 构体, 这是因为b、c、d都可以是a的反位基团。命名 时需事先给四个配位位置编号,通常用小写英文字母按 顺时针方向编号.
●当存在不同阴离子或中心离子时，先列出无机配体 后列出有机配体；对多种配位体同为负离子或同为中性 分子的, 则按配位原子元素符号英文字母的先后排序排 列。例如[Cr(NH3)5(H2O)]Cl3。
命名原则
● 配合物命名正好与配合物化学式的写法相反，即配体 名称在前，中心原子名称在后； ● 遵循一般无机化合物命名原则：阴离子名称在前，阳离 子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字 。当阴离子为单原子离子时用“化”字，当阴离子为多原 子基团时，用“酸”字； ● 对配合物内界，配体名称在前，中心原子名称在后不同 配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同，相互之间以中 圆点“·”分开，最后一种配位体名称之后缀以“合”字； 配位体个数用倍数字头“二”、“三” 等表示，中心原子 的氧化态在元素名称之后用写在括号中的罗马数字表示。
《配合物的基本概念》课件
一些配体通过分子间作用力与金属离子结合。
氢键
一些溶剂分子通过氢键作用结合于金属离子。
8. 配合物的分类
配合物根据中心金属离子的电子结构和配体的类型、空间构型以及配体与中 心金属离子的化学反应活性等不同属性进行分类，共有数十种不同分类方法。
9. 叠氮基的含义
叠氮基是一个可以与多种金属离子形成稳定的五元配合物的配体。
线性结构
一些配体也具有线性结构，形成 的金属配合物较为稳定。
平面结构
一些配体具有平面结构，可以形 成稳定的八面体、四方形等形态 的配合物。
5. 锯齿型说的提出与实验依据
锯齿型说是19世纪70年代推出的一个具有历史意义的理论。根据这个理论， 配位的共价键不是完全离域，而是发生局部共振，形成“刃”状结构。
12. 吸电子取代基和共轭体系的影响
在构造氨基酸配合物时，它们所含取代基和共轭体系的电子性质会对整个配位体的性质产生影响。
13. 光谱学在配合物结构研究中的应用
通过分析吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱等不同的光谱学方法，可以深入了解配位键的结构和性质。
14. 肼和巴比妥酸铅的应用
肼
可以作为还原剂，被广泛用于污染物的清除。
10. 三元五配合物的性质和形状
平面结构
稳定
三元五配合物通常具有平面结构。
由于其中配体的配位键和中心金 属离子的性质都比较稳定，所以 其稳定性会比较高。
发光性质
其中一些配体会显示出发光性质。
11. 化学计量比和分子式的表示方法
化学计量比与化学分子式是用来描述化学组合物中元素组成和比例的基本表示方法。
《配合物的基本概念》 PPT课件
欢迎来到《配合物的基本概念》课件。在这个课件中，我们将深入了解配合 物的基本概念、配合物结构和性质，以及配合物在不同领域的应用。
配合物制备知识点总结
配合物制备知识点总结一、配合物的概念1.1 配合物的定义配合物是由一个或多个中性或带电配体与一个或多个中性或带电配位基团形成的化合物，其中配体是与中心金属离子配位形成配合物的原子或分子，而配位基团是配合物中与中心金属离子形成配位键的原子或基团。
1.2 配合物的结构配合物通常由中心金属离子和配体组成，中心金属离子通过配体的配位形成配合物的结构。
中心金属离子与配体之间通常通过配位键相互连接，形成稳定的结构。
配位基团通常与中心金属离子形成配位键，配体通过给予电子对或接受电子对与中心金属离子形成配位键。
1.3 配合物的性质配合物具有独特的性质，包括颜色、溶解性、稳定性等。
通过改变配体或中心金属离子的性质，可以调控配合物的性质，从而实现对其应用性能的调控。
二、配合物制备的方法2.1 配合物的合成方法配合物的合成方法包括溶液法、固相法、气相法等。
其中，溶液法是最常用的合成方法，通过在溶液中混合中心金属离子和配体，能够在溶液中形成配合物。
固相法则是通过将中心金属离子和配体放置在固相材料中进行反应合成配合物，而气相法则是在气相条件下进行配合物的合成反应。
2.2 配合物的制备条件配合物的制备需要考虑反应条件，包括温度、压力、溶剂选择等。
通常情况下，一些配合物的合成需要在特定的温度条件下进行反应才能够得到期望的产物，而一些溶解度较低的配合物需要在特定的溶剂中进行合成才能够得到高纯度的产物。
2.3 配合物的结构表征配合物的结构表征通常包括 X 射线衍射、质谱、核磁共振等方法。
通过这些方法可以确定配合物的分子结构、键合类型、配位数量等信息，从而了解其性质和应用潜力。
三、配合物的应用3.1 催化剂配合物配合物在催化剂中具有重要应用，包括对有机合成和工业催化反应具有重要的作用。
配合物催化剂具有高效、选择性好的特点，广泛应用于有机合成、聚合物合成、烃化反应等领域。
3.2 生物医药领域配合物在生物医药领域也具有重要应用，包括用于肿瘤治疗、酶活化、细胞成像等方面。
配合物_精品文档
配合物一、介绍配合物是由一个或多个中心金属离子与周围的配体形成的化合物。
配合物在化学和生物领域中具有重要的应用。
本文将介绍配合物的基本概念、分类、配位键以及其在化学和生物学中的应用。
二、配合物的基本概念1. 配体：配体是与金属离子通过配位键相连的分子或离子。
配体可以是阳离子、阴离子或中性分子。
2. 配位键：配位键是配体中的一个或多个原子与金属离子之间形成的化学键。
配位键可以是共价键或离子键。
3. 配合物的化学式：配合物的化学式通常以金属离子作为中心，配体写在金属离子周围，并用括号括起来。
例如，[Fe(H2O)6]2+代表铁离子与六个水分子形成的配合物离子。
三、配合物的分类1. 根据配体的性质：配合物可以根据配体的性质分为无机配合物和有机配合物。
无机配合物通常由无机配体组成，如水分子、氨分子等。
有机配合物则由有机配体组成，如有机胺、有机酸等。
2. 根据配位键的数量：配合物可以根据配位键的数量分为单核配合物和多核配合物。
单核配合物是指一个金属离子与一个配体形成配合物，而多核配合物则是指一个金属离子与多个配体形成配合物。
3. 根据配位键的类型：配合物可以根据配位键的类型分为配位键只有金属离子和配体之间的共价键配合物（如钌烯配合物）、配位键只有金属离子和配体之间的离子键配合物（如六氰合铁配合物）以及配位键同时存在共价键和离子键的配合物（如铂阴离子配合物）。
四、配合物的配位键形成机制配位键的形成机制可以通过以下几种方式实现：1. 配位键通过配体的配位效应形成。
配体中的原子或离子发生配位效应，通过与金属离子形成化学键，从而形成配位键。
2. 配位键通过酸碱反应形成。
当金属离子作为酸时，它可以接受一个或多个配位键，与配体形成配合物。
当金属离子作为碱时，它可以损失一个或多个配位键，从而形成配合物。
3. 配位键通过配体之间的配位效应形成。
在多核配合物中，配体之间可以通过配位键相互连接，形成配合物的骨架结构。
五、配合物在化学中的应用1. 催化剂：很多配合物可以作为催化剂，在化学反应中起到催化作用。
第二章配位化学
重排为:
3d 4s 4p
[Fe(CN)6]4－
3d 4s 4p
d2sp3
外轨型配合物：如[Fe (H2O)6]2+
3d 4s 4p 4d
sp3d2
3 价键理论的成功与不足 1）成功 ① 杂化轨道 配位数、构型 ② 内、外轨型配合物 磁性 ③ 继承了传统的价键概念（配位共价键），简明 易于理解。
影响中心原子的配位数因素
中心原子对配位数的影响：
a)一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多 b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则 影响其与配体结合，有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42-
配体对配位数的影响
配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体
的吸引力，但同时也增加了配体间的斥力，总的结果为C.N. 数减小。如：SiF62-,SiO42-；[Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2配体体积：配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数 越少，C.N.数减小。[AlF6]3-,[AlCl4]-
3、中心原子的配位数
单齿配体：配位数等于内界配体的总数。 多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2
[Co(NH3)4C2O4]+
[CrCl(H2O)5]Cl2 · 2O H
[Pt(en) C2O4]
一般中心原子的配位数为2，4，6，8。最常见的4， 6。而5，7或更高配位数则较少见。为什么？
a
b
b
a
b
b
b
a
b
b 顺-(cis) 反-(trans) 顺-(cis) 反-(trans) a a b a b a 面-(fac) b b b a a b
配合物的基本概念以及应用
同一种离子稳定性：内轨型>外轨型
什么情况下形成内轨型或外轨型配合物，价键理论不能判断。 只能以磁矩为依据测磁矩。
磁矩： n(n 2)
由测的磁矩求出未成对电子数n，若n与其离子的未成对电子 数相同，则为高自旋，反之为低自旋。
如实验测得[Fe（H2O）6]3+ µ=5.25，则求得n=4
配位原子：配体中提供孤电子对的原子。
如上述X、N、O、C、S等 。
单基（单齿）即只有一个配位原子
配体 多成基键（的多配齿体）。即如同H2时O 有两个以上配
位原子成键的配体。如乙二胺等。
注：常见配位体的齿数见P862表19-1。
3、配位数与中心离子配位的配位原子数即齿数
[Ag(NH3)2]＋ [Cu(NH3)4]2＋ [Cu(en)2] CuY2－
C 在空间构型不同的配合物中配体形成 不同的晶体场，对中心原子d轨道的影响也 不同。
八面体场
在八面体场中沿坐标轴方向伸展的dz2，dx2-y2 轨道，与配体处于迎头相碰状态，故受配体电 场的强烈排斥而能差升高，而夹在坐标轴之间 的dxy，dxz,dyz轨道则受到的排斥力较小，能 差上升较少，由于这三个轨道对配体有相同的 空间分布，因此能差相同，形成一组三重简并 轨道。称为dε轨道。而dz2，dx2-y2在八面体场 中具有相同的能量，所以形成另一组二重简并 轨道称dr轨道。
2
4
4
6
配位数与中心离子(原子)的电荷、半径有关。电荷增加， 配位数增加；半径增加，配位数减小。但半径太大配位数 反而减小，因为引力减小。
4、离子电荷
等于中心离子（原子）和配位体总电荷数之和。 如：[Ag(NH3)2]＋ 、 [Cu(NH3)4]2＋、
配位化学基础
氢氧化二氨合银(Ⅰ) 氢氧化二氨合银 (Ⅰ) 四氯合铂(Ⅱ)酸 四吡啶合铂( 四氯合铂(Ⅱ)酸 四吡啶合铂(Ⅱ) (Ⅱ) 四羰基合镍(0) 四羰基合镍(0) 三氯化二氨 乙二胺)合钴(Ⅲ) 三氯化二氨 ·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 六氯合铂(Ⅳ)酸 六氯合铂 (Ⅳ)酸 (Ⅳ)
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸 一亚硝酸根 · 五氨合钴(Ⅲ) 合钴(Ⅲ) [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl Ⅱ 氯化 一硝基 · 一氨 · 一羟氨基 · 一吡啶合铂 (Ⅱ)
n(n + 2)
- 2 + 4 + 4µ 2 n= 2
- 2 + 4 + 4 × 4.52 n = 3.61≈ 4 [CoF6]3-(4.5)： = ： 2
Co3+ ：3d6 sp3d2 正八面体 [CoF6]3-： 外轨型
- 2 + 4 + 4 × 3.2 2 = 2.35≈ 2 n [Ni(NH3)4]2+(3.2)： = ： 2
配合物的组成： 二. 配合物的组成： [Cu ( NH3 ) 4 ]2+ SO4
内界 中 心 离 子
配 位 键 离子键
K 2 [Hg I4 ]
外 界 配 位 数 内 界
外界
配 位 体
配 位 体 数
配 离 子 的 电 荷
内界
配离子
[Cu ( NH3 ) 4 ] SO4
是体现配合物性质的核心部分 用方括号标明 1. 中心离子 ( 形成体 ) 位于配离子的中心 是配离子的核心部分 金属离子 某些金属原子 高氧化值的非金属元素 过渡金属离子
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四异硫氰酸根 ·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 合铬(Ⅲ) (Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 四硫氰酸根 ·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 合铬(Ⅲ) (Ⅲ)酸铵
配合物的形成
80%
中心金属
接受配位体提供的电子形成配位 键的金属离子或原子。
配合物的组成
中心原子
接受配位体的电子形成配位键 的金属离子或原子。
配位体
提供孤电子对与中心金属离子 或原子形成配位键的分子或离 子。
配位数
中心金属离子或原子与配位体 之间的配位键数目。
配位数的变化范围
从2到18，常见的配位数有4、6、 8。
配合物的形成
目
CONTENCT
录
• 配合物的基本概念 • 配合物的形成过程 • 配合物的重要性质 • 配合物在化学反应中的作用 • 配合物的应用
01
配合物的基本概念
配合物的定义
80%
配合物
是由金属离子或原子与一定数目 的配位体通过配位键结合形成的 复杂化合物。
100%
配位体
提供孤电子对与中心金属离子或 原子形成配位键的分子或离子。
03
配合物的重要性质
稳定性
02
01
03
热稳定性
配合物在加热条件下不易分解的性质。
结构稳定性
配合物在形成后能够保持其结构完整性的性质。
化学稳定性
配合物在与其他化学物质反应时不易发生变化的性质 。
磁性
顺磁性
配合物具有吸引电子的能力， 表现出正的磁化率。
反磁性
配合物具有排斥电子的能力， 表现出负的磁化率。
配合物的分类
01
02
03
04
有机配合物
由有机分子作为配位体的配合 物。
无机配合物
由无机分子作为配位体的配合 物。
过渡金属配合物
中心金属为过渡金属的配合物 ，具有丰富的反应性能和催化 活性。
主族金属配合物
配合物-PPT课件
离子键：电负性相差较大（>1.7）的金属元素与非金属元素分
别变成具稳定的（八电子构型）正、负离子后，通过离子间的 静电引力而形成分子。
共价键：电负性相近的原子中的未成对电子，可通过共享的方
式配对成键。
5
离域键：自由电子分布在多个原子周围形ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的一种位置不定
⑤ [Co(en)3]2(SO4)3 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ)
⑥ [Cr(OH)3H2O(en)] 三羟•水•乙二胺合铬(Ⅲ)
⑦ [Cr(H2O)4Cl2]Cl &@#!$%¶
16
1.5.2 桥基多核配合物的命名
在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母- ,并加圆点与配合物 其它部分隔开。两个或多个桥联基团，用二( - )等表示；如
19
2.1.1 顺-反异构
同种配体处于相邻位置者 称为顺式异构体，同种配 体处于对角位置者称为反 式异构体。 MA2B2类型的平面正方型 配合物具有顺反异构体。 如[Pt(NH3)2Cl2]。
20
MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。如 [Co(NH3)4Cl2]+配离子。
21
2.1.2 面-经异构
中配配配 外
心位位体 界
()
离 子
原 子
体
位 数
离 子
配合物一般可表示为
[M(L)l]
如：[Ni(CO)4]；[PtCl4(en)]
[M(L)l]Xn
[Ag(NH3)2]Cl；[Co(en)2Br2]Cl
Kn[M(L)l]
Na2[Sn(OH)6]；K3[Fe(CN)6]
[M(L)l]m+或[M(L)l]m-
第二章 配合物的结构和异构现象
配位数为５的配合物具有以下特点：
(1)、具有不稳定性，因为以静电力起主要 作用，则配合物容易岐化，形成配位数为４ 和配位数为６的配合物。 (2)、配位数为５的配合物对热敏感也容易 转化。 2. 四方锥结构
如：[VO（acac） 2］（CH3CO-CH=COCH3)
底面的4顶点为2个乙酰丙酮基（acac）的O 占据，锥顶为钒酰（VO）的O2－占据。
中心离子是以sp3或d3s杂化轨道与合适
的配体轨道成键。 （2）、配体的特点： （a)、从空间效应：配体的体积大有利于形 成四面体。
（b)、带负电荷的配体有利于形成四面体。
（c)、弱场的配体有利于形成四面体。
2、平面正方形（D4h ） 如： [Ni(CN)4]2- (d8) ， [Pt(NH3)4]2+ (d8), [Cu(NH3)4]2学式相同，但原子和原子间的键合顺序 不同。 立体异构：两种和多种化合物的化 学式相同，原子和原子间的键合顺序也 相同，但原子在空间的分布情况有所不 同。 配合物的异构现象不仅影响其物理 和化学性质，而且与配合物的稳定性和 键性质也有密切关系。其中最重要的是 几何异构现象和光学异构现象。本节首 先讨论几何异构现象。
直线形，D∞h 如 ： [CuCl2]-, [Ag （ NH3 ） 2]+, [HgCl2]Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2，HgCl2– [Ag(NH3)2]+，HgX2
S Ag C N Ag S
AgSCN晶体
S Ag N C
二、配位数３
配位数为３的配合物，其空间结构一 般为平面三角形. 原因：当三个配体配位于没有非键电子 的中心原了，只有在配体占等边三角形的三 个角即键角为120°，配体之间的斥力最小。 中心原子是以 sp2、dp2、或ds2杂化 轨道与配体的合适轨道成键。单核的平面３ 配位的配合物不多。 如：[HgI3]- 、[Pt0（PPh3）3]
大学化学复习第二章
第2章溶液及离子平衡2.1 本章小结2.1.1. 基本要求第一节五种常用浓度的表示法及相互间的换算第二节稀溶液的依数性( 溶液蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降和渗透压 )第三节酸碱质子理论：酸、碱的定义；酸、碱反应的实质；酸、碱的强度第四节K、pH和pOH的定义及其定量关系w一元弱酸（碱）和多元弱酸溶液的pH值及解离平衡中各组分浓度的计算同离子效应、同离子效应系统中各组分浓度的计算缓冲溶液的组成、缓冲原理、缓冲溶液pH值的计算第五节溶度积常数、溶解度和溶度积之间的换算沉淀-溶解平衡的移动：溶度积规则、同离子效应对沉淀-溶解平衡移动的影响、沉淀转化、分步沉淀和沉淀分离等及相关的计算第六节配合物的基本概念：组成、命名配位平衡，配合物在水溶液中的解离特点及配离子的稳定常数的意义配位平衡移动的计算及酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡对配位平衡的影响，以及及配位平衡之间的移动。
2.1.2. 基本概念第一节浓度一定量溶剂或溶液中所含溶质B的量。
第二节溶液的依数性(通性)及溶质的本性无关，仅及溶质的相对含量有关的性质。
蒸气压平衡状态时液面上方的蒸气叫饱和蒸气，所产生的压力称为液体在该温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压。
溶液的蒸气压下降在一定温度下，溶液的蒸气压总是低于纯溶剂的蒸气压的现象。
拉乌尔定律在一定温度下，难挥发、非电解质稀溶液的蒸气压下降及溶质在溶液中的摩尔分数成正比，而及溶质本性无关。
液体的沸点当某一液体的蒸气压等于外界压力（大气压）时，液体就会沸腾，此时的温度称为该液体的沸点。
凝固点在一定外压下，当物质的液相蒸气压等于固相蒸气压时，液态纯物质及其固态纯物质平衡共存时的温度。
称为该液体凝固点或熔点。
溶液的沸点升高相同温度下，溶液的蒸气压总是比纯溶剂的蒸气压低，要使溶液的蒸气压等于外压，必须升高温度。
这将导致溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点，这种现象称为溶液的沸点升高。
凝固点下降由于溶液的蒸气压下降，只有在更低的温度下才能使溶液及溶剂的蒸气压再次相等，即溶液的凝固点总是低于溶剂的凝固点，这种现象称为溶液凝固点降低。