新型橡胶增塑剂_液体橡胶_介绍_LIR_液体
7橡胶工艺学第六章 橡胶的增塑剂及其他操作助剂
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②极性增塑剂增塑极性橡胶时，由于极性橡胶分子结 构中含有极性基团，增大了大分子链段之间的作用力 ，降低了大分子链段的柔顺性，使之难于在外力场的 作用下发生变形。但增塑剂分子的极性部分定向排列 于大分子极性部位，对大分子链段起着包围隔离的作 用，通常称为溶剂化作用，由此增加了大分子链段之 间的距离，增大了分子链段的运动性，提高了橡胶的 塑性，降低了橡胶的玻璃化温度，其关系如下。
②操作油对挤出工艺的影响
在胶料中加入适量的油液，可使胶料软化，半成品
表面光滑，变形小，挤出速度快。
当加入等容积的油液时，油的分子量越小，黏度越
低，赋予胶料的挤出速度就越快。挤出口型的膨胀率 因油液的加入也可降低。
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③对硫化工艺的影响
随着油液填充量↑，硫化速度有减缓的倾向 含芳香烃量多的油液，有促进焦烧和加速硫化的作用。 操作油精制不充分存在的碱性含氮化合物，有弱硫
胶弹性，可以使用低黏度操作油，但须注意高温挥发
性的问题，且V.G.C值应在0.82以下，油液极性偏低为 宜。一般认为石蜡油、微晶蜡较好。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
⑥对乙丙橡胶硫化胶性能的影响
二元乙丙橡胶一般不使用芳香烃油，因该油含有 稠环化合物，有吸收自由基的作用，故有碍过氧化物 交联，另外与橡胶的相容性也不好。石蜡烃油能赋予 胶料良好的低温性能。环烷烃油使胶料具有良好的加 工性能，并使硫化胶具有良好的拉伸强度。 三元乙丙橡胶使用低黏度油时，拉伸强度较低。 环烷烃油赋予三元乙丙橡胶优良的综合性能，特别是 抗撕裂性好。石蜡烃油则使三元乙丙橡胶具有良好的 低温性能。
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以邻苯二甲酸 二辛酯（DOP） 为例，它对聚 氯乙烯的增塑 机理如左图所 示。
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液体橡胶详细介绍
液体橡胶详细介绍液体橡胶，也称为液态橡胶，是一种高分子合成材料，由二元或多元合成橡胶单体（如乙烯基苯、丁二烯、异戊二烯等）进行聚合而成。
与传统固态或半固态橡胶相比，液体橡胶具有许多独特的优点和应用领域。
液体橡胶可以在室温下呈现流动状态，且具有较低的粘度。
它通过在一定条件下引发和控制聚合反应，从而生成高聚物链结构。
由于其流动性，液体橡胶在制造过程中可以注入模具或涂覆在各种材料表面上，形成薄而均匀的涂层。
液体橡胶具有良好的可塑性和可变性。
由于其聚合链结构的特殊性，液体橡胶可以根据特定需求调整材料的硬度、弹性、黏度等性能。
这使得液体橡胶可以广泛应用于各种不同的领域，如汽车制造、电子设备、建筑材料等。
液体橡胶具有优异的黏附性和抗老化性能。
它可以与各种材料表面迅速粘结并形成牢固的结合。
同时，液体橡胶具有良好的耐候性和抗氧化性，能够在恶劣的环境条件下保持其稳定性和可靠性。
液体橡胶在汽车制造领域有广泛应用。
它可以用作密封材料，用于汽车车窗、车门以及悬挂系统等部位的密封。
液体橡胶的流动性和可塑性使其能够适应不同形状和尺寸的密封需求。
同时，液体橡胶还可以用作防噪材料，在汽车内饰、车身和发动机罩等部位减少噪音和振动。
液体橡胶还被广泛应用于电子设备制造。
它可以用于灌封和密封电子元件，如电路板、电池和射频模块等。
液体橡胶的流动性和可塑性使其能够完全填充和包裹微小的电子部件，提供优异的保护和抗震性能。
同时，液体橡胶还可以用于制造导电膜，用于触摸屏、柔性电子产品等领域。
在建筑材料领域，液体橡胶可以用于防水、绝缘和抗震等方面。
它可以涂覆在建筑物的墙壁、屋顶和地板上，形成防水层和密封层。
液体橡胶的黏附性和弹性使其能够有效地填补和封闭建筑材料之间的裂缝和缝隙，提供可靠的防水和绝缘效果。
同时，液体橡胶还可以用于制造抗震垫板，用于提高建筑物的地震抗性。
总的来说，液体橡胶是一种具有多种优点和广泛应用领域的合成材料。
其独特的流动性、可塑性、黏附性和抗老化性能使其成为许多工业领域的重要材料。
反应性增塑剂概述与几种常用反应性增塑剂简介
生物基反应性增塑剂
• 大豆油增塑EPDM： • 有效降低胶料门尼粘度、表观粘度，改善胶料加 工性能； • 大豆油对EPDM的增塑机理符合反应性增塑剂的 增塑机理，大豆油在胶料中一部分产生了自聚， 一部分与EPDM第三组分反应，接到了橡胶的分 子链段上。当交联剂含量达到一定量(6份以上)时 几乎不会被有机溶剂抽出
反应性增塑剂概述与几种常用 反应性增塑剂简介
增塑剂定义：
• 增塑剂是一种加入到材料（塑料、橡胶或弹性体）中以改 进它们的加工性、可塑性、柔韧性、拉伸性的物质。加入 增塑剂可以降低熔体粘度、玻璃化转变温度和产品弹性模 量而不改变被增塑材料基本化学性质。 • 橡胶增塑剂是指能够降低橡胶分子链间的作用力，改善加 工工艺性能，并能提高胶料的物理机械性能，降低成本的 一类低分子量化合物。
丙烯酸（甲基丙烯酸）酯
CH2=CHCOO(CH2)XOOCCH=CH2
CH2
C
C O O (C H 2 ) X O O C
C
CH2
CH3
CH3
X=1~12
丙烯酸（甲基丙烯酸）酯
• 用途：
• 丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯是有机合成的中间体及 高分子的单体，可与多种化合物聚合或共聚，形 成不同的独特性能的聚合体。 • 用于加工成包装用片材、容器以及一些建筑材料。 • 用于聚氯乙烯的涂层材料、树脂及橡胶的交联剂、 胶粘剂和共聚物改性剂等。
液体聚异戊二烯橡胶（LIR）
• 用途
• 作为增塑剂，LIR可加入天然橡胶（NR）、顺丁 橡胶(BR)、异戊橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR，嵌段 或无规)、戊苯橡胶（SIR，嵌段或无规）、三元 乙丙橡胶等各类低极性橡胶中，有效降低橡胶的 门尼粘度，有利于混炼加工 。
液体聚异戊二烯橡胶（LIR）
液体橡胶的特性及其研究现状
- NR2 ; ( 2 ) 中 反 应 活 性 , 如 - CH2 C l、 - CHO、
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液 端溴基液体丁二烯橡胶 (BTPB) XPRDB - 241
体 橡 液体硅橡胶 (LSR) 胶
CF - 4195L、2700A、H - 10、KB - 225、SD233、108 1、GD2401、RTV102、L MI 2400、TSE3454
端羟基液体丁苯橡胶 (HTBS) Flosbrene 25、Polybd CS - 15、L ithene A、Ricon 100
也有其他的分类方法 ,如 :若按分子主链的结 构分类可以分为液体二烯类橡胶 、液体聚硫橡胶 、 液体硅橡胶和液体聚氨酯橡胶等类型 ;也可以根 据其制取方法不同分为降解法液体橡胶和聚合法 液体橡胶 。降解法是通过将固体橡胶进行降解来 制取的 ,而聚合法则是采用化学单体聚合的方法 来制取 。
在这些液体橡胶中 ,与原来通用橡胶具有同 样结构的二烯类液体橡胶 ,特别是丁二烯系 ,因原 料来源方便 , 价格便宜 ,在十多年前就被作为“未 来的橡胶 ”进行研究 。
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现代橡胶技术
2008年第 34卷
- COOH、- CH - CH2 、- B r; (3)高反应活性 , 如 - OOH、- SH、- NCO、
- COC l、- L i、- NH2。 此外官能团的极性 、亲和性和对胶液的增粘
作用表现为 :无官能团 < - OH < - COOH , 0 官能 度 < 1官能度 < 2官能度 [ 12 ] 。正是这些特征端官 能团决定了液体橡胶性质与应用 。
环保橡胶增塑剂A1220的开发及应用
环保橡胶增塑剂A1220的开发及应用冯涛【期刊名称】《《石油炼制与化工》》【年(卷),期】2019(050)010【总页数】5页(P93-97)【关键词】环烷基油; 环保; 橡胶增塑剂; 轮胎【作者】冯涛【作者单位】中海沥青股份有限公司山东滨州256601【正文语种】中文橡胶增塑剂是橡胶加工过程中大量使用的一类助剂，能降低橡胶分子链间作用力，改善混炼工艺，增加胶料的可塑性，改善橡胶的硫化过程以及提高硫化胶的物理机械性能[1]。
随着国内外关于绿色轮胎以及橡胶增塑剂环保化的法律法规相继出台，传统的芳烃油正在逐步被环保橡胶增塑剂所取代[2-4]。
环保橡胶增塑剂具有较高的芳烃含量，不仅满足橡胶及轮胎企业的性能要求，同时也符合欧盟环保要求(苯并(a)芘最大质量分数不超过1 μg/g，8种芳烃最大质量分数不超过10 μg/g)[5]。
随着人们对环保要求的日益提高，对环保橡胶增塑剂需求量不断扩大。
我国于2016年发布了GB/T 33322—2016《橡胶增塑剂芳香基矿物油》国家标准，按照运动黏度和芳碳率将产品分为A0709，A1004，A1020，A1220，A1426，A1820，A2530七大类[6]。
其中A1220要求在100 ℃时运动黏度为16～26 mm2/s、芳碳率不小于12%。
该产品运动黏度适中，在稠环芳烃满足欧盟环保要求的同时保证较高的芳碳率，应用范围广。
以下将介绍橡胶增塑剂A1220产品的开发，并对其在丁苯橡胶、子午线轮胎胎面胶中的应用性能进行评价。
1 实验1.1 试验原料试验原料为中海油渤海湾SZ36-1原油减压馏分油，主要性质见表1。
表1 中海油SZ36-1原油减压馏分油理化性质项目数据密度(20℃)∕(kg·m-3)956.5运动黏度(100℃)∕(mm2·s-1)23.1凝点∕℃-6闪点(开口)∕℃232酸值∕(mgKOH·g-1)3.2结构族组成,% CA21.2 CN39.1CP39.7w(PCA),%9.6w(BaP)∕(μg·g-1)8.2w(PAHs)∕(μg·g-1)138.5注：CA,CN,CP分别表示芳碳率、环烷碳率和烷基碳率；PCA为稠环芳烃；BaP 为苯并(a)芘；PAHs为8种多环芳烃的总称。
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食品安全重于泰山，关系到广大人民的切身利益，并且食品安不安全和社会的稳定息息相关。 政府有关部门之间责任不明确，各个部门之间相互推托，法规要更改，要求和事件相关的部门接到举报等信息，能够积极的调查。
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第一我们大家要有防范意识，多关注与食品相关的信息，多观察了解、发现问题。 其次我们要勇于承担监督的责任和义务，发现问题尽快向有关部门反映情况，都要有从众心理，认为大家不说我也不说，反正大家都吃亏。 再次多了解法律法规，防止处理问题不当对自己造成伤害，多掌握技术手段，以免在以后的工作中给自己带来不便。
பைடு நூலகம் *
增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物的塑性增加，也就是对抗塑化作用的主要因素聚合物分子链间的应力和聚合物的分子链的结晶度，而他们则取决于聚合物的化学结构和物理结构。主要由以下因素决定 。 1.范德华力 范德华力是物质的聚集态中分子与分子间存在着的一种较弱的引力。范德华力包括色散力、诱导力和取向力。范德华力的作用范围只有几个埃。 2. 氢键 含有—OH基或—NH—基团的分子，如聚酰胺、聚乙烯醇、纤维素等，在分子间、有时在分子内部都能形成氢键。 3. 空间有规结构的聚合物的分子链适当的条件下能够结晶，即链状分子从卷的和杂乱的状态变成紧密折叠成行的有规则状态。
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样品处理： 以饮料为例，使用固相萃取方法处理样品如下： 1、 固相萃取柱：HyperSep C8(3ml/200mg); 2、 活化：5mL 二氯甲烷，5mL 甲醇，5mL 纯净水; 3、 上样：20mL饮料样品，减压过柱，流速<5ml/min;上样后，抽干SPE柱5min; 4、 清洗：3mL 5%甲醇水溶液;
橡胶增塑剂
• 2．极性增塑剂的作用机理 • 极性增塑剂增塑极性橡胶时，极性的增塑剂 低分子的极性部分定向地排列于橡胶大分子 的极性部位，对大分子链段起包围阻隔作用， 从而增加了大分子链段之间的距离，减小了 大分子间相互作用力，增大了大分子链段的 运动性，从而提高了橡胶的塑性。
• ΔTg=kn
• • • •
• 二．煤焦油增塑剂 • 主要品种有：煤焦油、古马隆、煤沥青和RX-80 树脂。与橡胶的相容性好，并能提高橡胶的耐老 化性。其中最常使用的是古马隆树脂，它既是增 塑剂，又增粘剂，特别适合于合成橡胶。 • 1．煤焦油 • 黑色粘稠状液体，有臭味、污染性，易混入胶料， 能溶解硫黄，防止喷霜，能提高制品的耐老化性， 增加SBR的粘着性。
•
青春时代是一个短 暂的美梦，当你醒来时， 它早已消失得无影无踪。
•
这是一个特别的 日子，多少人从这里走 向了成功。它也属于你， 属于一个积极、上进的 你。
橡胶增塑剂
§5.1 橡胶增塑剂及分类
• 一．橡胶增塑剂的概念
• 增塑剂又称为软化剂，是指能够降低橡胶分子
链间的作用力，改善加工工艺性能，并能提高胶 料的某些物理机械性能，降低成本的一类低分子 量化合物。 • 软化剂多来源于天然物质，常用于非极性橡胶； 增塑剂多为合成产品，多用于极性橡胶和塑料。
• 3．操作油对橡胶加工性能的影响 • （1）对混炼的影响 • 橡胶对油的吸收速度与油的组成、粘度、混炼条 件有关。但油用量多，使炭黑在橡胶中的分散性 变差，必须分批加。加入油，可减小生热、降低 能耗。 • （2）对压出的影响 • 胶料中加入适量的油，可使胶料软化，压出半成 品表面光滑、压出膨胀小，压出速度快。 • （3）对硫化的影响 • 随着胶料中油类填充量的增加，硫化速度有减缓 的倾向。 • 含芳烃油多的操作油，可加速硫化的作用。
液体橡胶在轮胎配方中的应用
籁
３ 在 高炭 黑用 量 配 方 中 的性 能
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大量 的炭 黑 （ＣＢ）和 酚 醛 树 脂 用 于 三 角胶 胶 料 中 ．以实 现 高 硬 度 和 高 贮 存 模 量 （Ｅ ），从 而 提 高轮 胎转 向稳 定性 。但 由于 加 入大 量 ＣＢ使 胶 料 具 有 高 门 尼 粘 度 ，降 低 加 工 性 能 ，并 且 增 塑 剂 的 使 用也 会 受到 限制 ，因 为 它会 降 低 硬 度 和 贮存 模 量 。 因 此 ，三 角 胶 芯 胶 料 需 要 能 保 持 橡 胶 刚 度 的 增 塑 剂 。
图 ３ ＬＩＲ－５０的增 塑 效 果
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ＬＩＲ一５０用 量 ，份 图 ４ ＣＢ 的 分 散 性 与 ２５℃ 下 Ｅ 之 间 的 关 系
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拉 断伸 长 率 ，％ 图 ５ ＣＢ的 分 散 性 与 Ｅ 的关 系 （２５￣Ｃ）
２
橡 胶 参 考 资 料
２０１８年
液 体 橡 胶 在 轮 胎 配 方 中 的 应 用
田 玉 坤 编 译
增 塑 剂 是 橡 胶 和 粘 合 剂 工 业 的 重 要 组 分 之 于具 有这 些特性 。我 们称 其为 “反应性 增 塑剂 ”。
一 。 增 塑 剂 用 于 降 低 硬 度 ，提 高 加 工 性 能 ，降 低 原
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Vol1 35 No1 6 ·82 ·
化 工 新 型 材 料 N EW C H EMICAL MA TERIAL S
第 35 卷第 6 期 2007 年 6 月
NCM 产品介绍
新型橡胶增塑剂( 液体橡胶) 介绍 ———L IR( 液体异戊二烯)
杨 达
(上海和氏璧化工有限公司 ,上海 20023)
L IR 对于加工和节约成本还具有以下优点 : (1) L IR 是浇铸型弹性体 ,加工工艺易于实现机械化 、连 续化和自动化 ,可减轻劳动强度和改善作业环境 (பைடு நூலகம்力化) ; (2) 加工设备和模型的投资减少 (减少设备投资) ;
(3) 节约辅助费用 (例如在压出成型时 ,动力费用仅相当 于软质聚氯乙烯压出时的 1/ 6) (节能 、节省资源) 。
(6) 用作汽车保险杠 为提高汽车的安全性 ,一部分欧美 汽车上装设了吸收冲击的橡胶制保险杠 ,分别用三元乙丙橡 胶 、聚氨酯进行注射成型 ,但由于在包括模型在内的设备投资 以及低温下吸收冲击性能方面有问题 ,还有待研究解决 。二 烯类液体橡胶在寒冷地区 ( - 30 ℃) 仍有吸收冲击的效果 。
表 1 L IR 的牌号
类型
牌号
功能团 共聚单体 分子量
标准型
L IR230 L IR250
29 ,000 47 ,000
羧化型
L IR2403 L IR2410
- COO H - COO H
25 ,000
氢化型
L IR2290 L IR2200
25 ,000
共聚物型
L IR2390 L IR2310
(3) 密封材料 用作密封材料和嵌缝材料是 L IR 的独特 应用领域之一 。常用于汽车和建筑方面 ,大多是在室外使用 , 二烯类液体橡胶具有良好的粘着 、耐水和耐热性 。
(4) 电绝缘材料 电绝缘材料特别是封装和反浸材料 ,过去 广泛使用环氧树脂 ,但在耐冷热周期性变化 、耐冲击性方面存 在问题 ,美国正在转用二烯类液体橡胶 ,日本也有向这方面转 化的趋势 。
以 L IR230 、L IR250 为例 ,作为天然橡胶混合物的添加剂 , L IR 可降低天然橡胶的门尼黏度 、减少混合的次数 、缩短混合 的时间 、提高挤出的效率 。
与其他液体橡胶和加工油相比 ,添加 L IR ,橡胶硫化后 : 拉伸强度提高 (图略) ;伸长率提高 (图略) ;硬度提高 (图略) ; 被苯的抽取率降低 (图略) 。
3 液体橡胶应用领域
(1) 橡胶工业 (轮胎 ,辊子 , 胶带 , 胶管 , 鞋) 添加 L IR 可改善固体橡胶的加工性 ,在物理机械性能方面可提高撕裂 强度和伸长率 ,可改进伸强度和压缩永久变形 ,但伸长率降 低 ,硫化胶一般较硬 。有研究表明在全钢子午线轮胎胎面基 部胶中使用 L IR250 ,胶料的工艺性能明显改善 ,加工安全性 好 。硫化胶的回弹值增大 , IR HD 硬度和定伸应力减小 ,耐疲 劳性能 、耐热氧老化性能和动态性能明显提高 ,L IR250 可以等 量替代酚醛类增粘树脂用于提高粘合强度 ,且不影响其它性 能 。L IR250 对天然橡胶 ( N R) / 顺丁橡胶 (BR) 混炼胶的混炼 特性和硫化胶常规力学性能的研究表明 ,L IR250 能有效地降 低混炼时的能耗 、最大功率和平衡功率 ,并能提高 NR/ BR 硫 化胶的定伸模量 、硬度 ,断裂伸长率有所降低 ,而对其它力学 性能影响不大 。(2) 粘合剂 用作胶粘剂是 L IR 应用最早 ,也 是其最适宜的用途 。其特点是不使用溶剂 ,可在常温常压下 使用 。可用于异种橡胶间的粘合及橡胶制品的修补 。
丁二烯 笨二烯
30 ,000 30 ,000
紫外线交联型
U C2203 U C2102
异丁烯酰基
25 ,000
2 L IR 的特性
L IR 具有以下聚合物特征 : (1) 低分子量 →反应性增塑剂 (可硫化) ,加入 L IR 有利于炭黑在橡胶中的分散 ,这也是使 N R/ BR 体系综合性能得以提高的主要原因之一 ; (2) 低玻璃 化温度 →低温 ,具有与橡胶一样的性质 ; (3) 无色 , 透明 ,无味 , 无残留的卤素 。
(5) 用作树脂改性材料 L IR 用作树脂的改性材料已经 实用化 ,常用于改进聚氯乙烯树脂 、环氧树脂 、不饱和聚酯树 脂以及聚氨酯树脂的性能 。可使用丁腈型 、羧端基系 、马来酸 衍生物以及羟端基系液体橡胶 。聚氨酯树脂中掺用羟端基二 烯类液体橡胶后 ,可改进其低温脆性 、永久伸长及水解性等 。
L IR (液体异戊二烯橡胶) 是一种应用到橡胶里的“反应性 增塑剂”。它能与硫磺 ,过氧化物一起使用 ,使 N R , SBR ,BR 和 EPDM 等固体橡胶进行共交联 。该产品是由 L IR 全球产 能最大日本株式会社可乐丽公司制造 。
1 L IR 聚合物分子构成
L IR 是由异戊二烯与阴离子活性聚合构成 。玻璃化转变 温度 ( Tg) 为 - 63 ℃。L IR 的牌号见表 1 :