聚碳酸酯二醇PCDL
有机胺催化制备聚碳酸酯二元醇
第26卷第5期高分子材料科学与工程Vol.26,No.5 2010年5月POL YM ER MA TERIAL S SCIENCE AND EN GIN EERIN GMay 2010有机胺催化制备聚碳酸酯二元醇郝俊松1,杜 娟1,刘少勇2,訾少宝2,李再峰1(1.生态化工教育部重点实验室,青岛科技大学化学院,山东青岛266042;2.烟台华大化学工业有限公司,山东烟台264002)摘要:以碳酸二甲酯(DMC )和1,42丁二醇(BDO )为原料,在三乙胺等有机胺类催化剂催化下,酯交换制备出聚碳酸酯二元醇(PCDL )。
采用核磁共振和红外光谱等分析手段鉴定产物的结构;凝胶渗透色谱分析减压时间对PCDL 分子量分布的影响。
详细研究了原料摩尔比(DMC/BDO )、催化剂用量、减压时间等因素对反应过程的影响,优化了PCDL 的合成工艺参数。
实验结果表明,当DMC/BDO 的摩尔比为112～1125,催化剂用量占BDO 的质量分数为0.5%,采用阶段控温方式制备出数均分子量在1600g/mol 左右的PCDL 。
关键词:碳酸二甲酯;有机胺;酯交换反应;绿色工艺中图分类号:TQ323.4+1 文献标识码:A 文章编号:100027555(2010)0520009204收稿日期:2009203225基金项目:山东省自然科学基金资助项目(Y2008B08);山东省中青年科学家奖励基金(2007BS04001);山东省科技攻关计划2008GG10003008通讯联系人:李再峰,主要从事材料物理化学研究, E 2mai :lizfengphd @ 聚氨酯是由多元醇和多异氰酸酯逐步聚合制备得到的,常用的多元醇主要是聚酯多元醇和聚醚多元醇。
而由聚碳酸酯二元醇(PCDL )[1,2]合成的聚氨酯材料克服了传统聚酯型与聚醚型聚氨酯材料的缺点,具有优良的力学性能、耐水解稳定性和耐体内氧化性[3]。
因此,聚碳酸酯型聚氨酯的合成与应用研究受到广泛关注[4]。
聚碳酸酯二醇的性能及指标
聚碳酸酯二醇的性能及指标简称：PCDL。
聚碳酸酯二醇(polycarbonate diol)是以小分子二醇为起始剂，与碳酸二甲酯或二苯基碳酸酯进行酯交换反应制得。
例如聚碳酸1,6-己二醇酯二醇是由1,6-己二醇(HDO)和二苯基碳酸酯进行加热酯交换反应制得。
物化性能聚碳酸酯二醇制得的聚氨酯具有优良的耐候性、耐水解特性和耐磨性。
用于热塑性聚氨酯弹性体、PU革、水性漆和溶剂型聚氨酯涂料。
聚碳酸酯二醇可与脂肪族异氰酸酯结合，配制涂料、胶黏剂等，具有优良的耐候性和耐水解性。
应用还包括屋顶薄膜和流淌型或耐垂挂密封胶。
聚碳酸酯二醇有轻微的吸湿性，在30。
C以下密封容器中可稳定贮存6个月以上。
起始剂对PCDL的外观、物性有较大的影响，某些PCDL产品常温为液体，某些产品常温下结晶，可加热熔化后使用。
HDO聚碳酸酯二醇(聚六亚甲基碳酸酯二醇、PHCD)常温为白色蜡状固体。
产品牌号及性能指标德国Bayer公司的聚碳酸酯二醇Desmophen C200，标称相对分子质量为2000，常温为液态，其典型物性为:(1.7士O.2)%, Mf 美国Arch化学公司的聚碳酸酯二醇Poly-CD220，相对分子质量为2000左右，常温为固体，其典型物性为:熔点53~55。
C，羟51~56mgKOH/g, Mf<1. OmgKOH/g, NE (60'C) 4000~6000mPa. s，水分≤0.1%，色度(APHA)≤200。
日本聚氨酯工业株式会社牌号为Nippollan 981和Nippollan980R的聚碳酸酯二醇，常温为白色固体，相对分子质量分别为1000和2000，羟值分别为107~117和52~59mgKOH/g，运动黏度(75。
C)分别为340~430mm2 /s和1900~2600mm2 /s。
EniChem美国公司的Ravecarb 102和Ravecarb 106常温为蜡状固体，熔点分别为33七和36 ~ 50。
基于聚碳酸酯二元醇的新型光敏树脂的合成与性能
基于聚碳酸酯二元醇的新型光敏树脂的合成与性能王伟，王欢，卢杨斌，刘仁，张胜文，刘晓亚【摘要】用丁二酸酐对不同相对分子质量的聚碳酸酯二元醇（PCDL）进行化学改性，合成羧酸改性聚碳酸酯二元醇（CA－PCDL），进一步将改性产物与甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）反应，制备一系列基于聚碳酸酯二元醇的光敏低聚物（GMA－PCDL）。
酸值分析结果表明反应转化率较高，用红外光谱（FT－IR）、核磁共振氢谱（1H－NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）对CA－PCDL及GMA－PCDL的结构进行了表征，结果表明反应成功合成了光敏低聚物GMA －PCDL。
分别测试不同型号GMA－PCDL的黏度，对GMA－PCDL进行光固化涂料配方设计并将其应用于聚碳酸酯（PC）基材，考察涂膜的各项性能，结果表明：涂膜的附着力、硬度、耐酸、耐碱性均十分优异。
【期刊名称】涂料工业【年(卷),期】2012(042)006【总页数】5【关键词】聚碳酸酯二元醇;光固化;GMA改性聚碳酸酯二元醇（PCDL）是分子内含有多个碳酸酯基、分子两端带有羟基的预聚物，是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统二元醇（例如聚酯、聚醚等）相比，其结构更加规整，相对分子质量分布较窄，采用碳链连接的聚碳酸酯二元醇可以更好地提高材料的力学性能、耐候性、耐摩擦性、耐氧化性、耐水解性、耐化学腐蚀性［1－4］。
光固化涂料以突出的节能、快速固化、高品质等特点越来越受关注［5－7］，目前较多的应用是以PCDL改性聚氨酯材料为基础［8－9］，直接对PCDL进行改性引入双键，并将其应用于光固化涂料领域的工作还鲜见报道。
本研究提出了一种GMA改性PCDL的方法，首先用PCDL链端羟基与丁二酸酐反应得到羧基封端的PDCL改性物CA－PCDL，进一步用GMA与端羧基反应得到双键封端的PCDL改性产物GMA－PCDL，两步反应均无需催化剂，反应转化率接近100%，以GMA－PCDL为主体的涂膜性能更加优异，可作为聚碳酸酯（PC）基材用涂膜材料。
最新聚碳酸酯二元醇产品介绍
聚碳酸酯二元醇产品介绍：聚碳酸酯二元醇（PCDL）是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统型多元醇（如普通型聚酯、聚醚等）所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具有更优良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化学品性。
尤其在耐水解及耐老化性方面具有更优越的表现，是目前多元醇品种中综合性能最优秀的品种之一，适合有高耐久性要求的聚氨酯各个领域。
·已开发的产品种类：江苏省化工研究所有限公司目前已成功开发了系列聚碳酸酯二元醇材料，有如下四个品种：·与其他多元醇物性比较：·基本物性比较表1 由各种多元醇所合成聚氨酯材料的基本特性比较较好注: PCDL：聚碳酸酯二醇PTMG：聚四氢呋喃PHA：聚己二酸1.6-己二醇PCL：聚己内酯多元醇·在热塑性聚氨酯应用中与其他多元醇的比较分别以1000分子量的PCDL、PCL、PTMEG与二异氰酸酯MDI反应合成热塑性聚氨酯，以2mm厚薄膜作为物性测试基准，结果如下：机械性能比较·耐热性能比较（在120℃下加热不同时间时各测试样的拉伸强度保持率）·耐湿热性能比较（试样浸泡在85℃热水中经过不同时间，其拉伸强度保持率）优秀初中语文教学设计－－《风筝》涞水四中孙建英一、教学内容分析：《风筝》选自义务教育课程标准实验教科书——《语文》七年级上册第五单元的一篇讲读课文，本单元以家庭、亲情为主题。
亲情是人世间最真挚最纯美的感情，鲁迅的《风筝》就是在温馨与和美中，在矛盾与冲突中展现浓浓的兄弟之情。
它讲述的是“我”童年时因为风筝与弟弟发生了一次无法补过的误解和冲突，内心充满了深深的愧疚。
细读作品，作者的立意既有鲁迅的兄弟之情，也有游戏之于儿童的意义，有鲁迅的自省精神，更有鲁迅对小兄弟身受“虐杀”却无怨恨的深沉感慨。
所以本文的重点难点定为多角度、有创意地理解课文。
二、学生学情分析：《风筝》面对的是一群成长在无忧无虑的20世纪九十年代的少男少女，在他们认为亲情就是温柔的话语，是细心的呵护，是鼓励与支持，是牵挂与思念；再说，这是学生进入初中后第一次接触鲁迅的文章，缺乏必要的知识准备。
聚碳酸酯二元醇产品介绍
聚碳酸酯二元醇产品介绍：
聚碳酸酯二元醇（PCDL）是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统型多元醇（如普通型聚酯、聚醚等）所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具有更优良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化学品性。
尤其在耐水解及耐老化性方面具有更优越的表现，是目前多元醇品种中综合性能最优秀的品种之一，适合有高耐久性要求的聚氨酯各个领域。
·已开发的产品种类：
江苏省化工研究所有限公司目前已成功开发了系列聚碳酸酯二元醇材料，有如下四个品种：
·与其他多元醇物性比较：
·基本物性比较
表1 由各种多元醇所合成聚氨酯材料的基本特性比较较好
注: PCDL：聚碳酸酯二醇PTMG：聚四氢呋喃
PHA：聚己二酸己二醇PCL：聚己内酯多元醇
·在热塑性聚氨酯应用中与其他多元醇的比较
分别以1000分子量的PCDL、PCL、PTMEG与二异氰酸酯MDI反应合成热塑性聚氨酯，以2mm厚薄膜作为物性测试基准，结果如下：
机械性能比较
·耐热性能比较（在120℃下加热不同时间时各测试样的拉伸强度保持率）
·耐湿热性能比较（试样浸泡在85℃热水中经过不同时间，其拉伸强度保持率）。
聚碳酸酯二醇(PCDL)的特性及应用前景
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采 １１ Ｐ Ｄ — Ｃ Ｌ样 品及市鲁 Ｐ Ｌ Ｃ 原材 料的性 质
注 １ｍ ａ・＝１ Ｐ ｓ １ｃ ※ 部分结晶 ： ７ ｃ Ｐ ｓ ０ ａ・ － Ｐ ０。时的测定值
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验 、耐沸水和耐热试验。
主要测试方法 ：
２ 结果与讨论
漆膜的常规性能及机械性能见表 ２ ｉ 漆膜的耐化学 － ｉ 介质ｌ能见表 ２ ２ 拉伸试验结果见表 ２ ３ 生 — ｉ — ；漆膜的耐磨 耗性见表 ２ ４ — ；图 ２ １是各种多元醇制作的 Ｐ 在油酸中 — ｕ
口铁板则用来测试漆膜的各项耐性。同时在玻璃模具内浇 ２ １试 验 结果 ．
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聚碳酸酯二元醇(PCDL)
聚碳酸酯二元醇（PCDL）聚碳酸酯二元醇（PCDL）是一种重要的高分子化合物，具有广泛的应用领域。
它是一种聚酯化合物，主要由二元醇和碳酸酯酸酐反应合成而成。
PCDL具有良好的物化性质，如高熔点、低粘度、优异的热稳定性和耐候性等特点。
这些特性使得PCDL在许多领域中扮演着重要角色。
首先，PCDL在工程塑料领域具有广泛的应用。
它可以通过聚合反应得到高分子量的PCDL，从而制备出高性能的聚碳酸酯材料。
这些材料具有优异的力学性能、耐热性和耐化学腐蚀性，被广泛应用于汽车、航空航天、电子电器等领域。
其次，PCDL还可以用于制备精细化学品。
由于PCDL中含有两个官能团，它可以作为合成其他化合物的重要原料。
例如，经过适当的官能团改性反应，PCDL可以制备出具有不同性质的聚合物，如丙烯酸酯、聚酯酰胺等。
这些聚合物在涂料、胶粘剂、纺织助剂等领域有着广泛的应用。
此外，PCDL还具有优异的光学性能，因此它可以应用于光电子领域。
使用PCDL合成的高透明度聚碳酸酯材料可用于制备光学器件，如透明导电膜、光波导器件等。
同时，PCDL还可以用于制备高折射率材料，为光学透镜、光纤等设备的制造提供了有力的支持。
需要强调的是，由于PCDL是一种化学品，其在生产和使用过程中需要严格控制安全风险。
在使用PCDL时，需要注意遵循化学品的操作规程，如佩戴个人防护装备、注意通风等。
此外，对于废弃物的处理也需要按照相关法规进行，以避免对环境造成污染。
总之，聚碳酸酯二元醇（PCDL）是一种具有广泛应用领域的重要高分子化合物。
它在工程塑料、精细化学品和光电子领域中发挥着重要作用。
随着科技的不断进步，PCDL的应用前景将会更加广阔。
我们有理由相信，在不久的将来，PCDL将继续为我们的日常生活和各个领域的发展做出重要贡献。
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2) 加熱率 : 10℃/分鍾
3) 拉長 150% 後
4) 拉長 300% 後
℃
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UH-CARB UH-CARB UH-CARB UH-CARB
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术通关，1系电过，力管根保线据护敷生高设产中技工资术艺料0不高试仅中卷可资配以料置解试技决卷术吊要是顶求指层，机配对组置电在不气进规设行范备继高进电中行保资空护料载高试与中卷带资问负料题荷试2下卷2，高总而中体且资配可料置保试时障卷，各调需类控要管试在路验最习；大题对限到设度位备内。进来在行确管调保路整机敷使组设其高过在中程正资1常料中工试，况卷要下安加与全强过，看度并22工且22作尽22下可22都能22可地护以缩1关正小于常故管工障路作高高；中中对资资于料料继试试电卷卷保破连护坏接进范管行围口整，处核或理对者高定对中值某资，些料审异试核常卷与高弯校中扁对资度图料固纸试定，卷盒编工位写况置复进.杂行保设自护备动层与处防装理腐置，跨高尤接中其地资要线料避弯试免曲卷错半调误径试高标方中高案资等，料，编试要5写、卷求重电保技要气护术设设装交备备置底4高调、动。中试电作管资高气，线料中课并敷3试资件且、设卷料中拒管技试试调绝路术验卷试动敷中方技作设包案术，技含以来术线及避槽系免、统不管启必架动要等方高多案中项；资方对料式整试，套卷为启突解动然决过停高程机中中。语高因文中此电资，气料电课试力件卷高中电中管气资壁设料薄备试、进卷接行保口调护不试装严工置等作调问并试题且技，进术合行，理过要利关求用运电管行力线高保敷中护设资装技料置术试做。卷到线技准缆术确敷指灵设导活原。。则对对：于于在调差分试动线过保盒程护处中装，高置当中高不资中同料资电试料压卷试回技卷路术调交问试叉题技时，术，作是应为指采调发用试电金人机属员一隔，变板需压进要器行在组隔事在开前发处掌生理握内；图部同纸故一资障线料时槽、，内设需，备要强制进电造行回厂外路家部须出电同具源时高高切中中断资资习料料题试试电卷卷源试切，验除线报从缆告而敷与采设相用完关高毕技中，术资要资料进料试行，卷检并主查且要和了保检解护测现装处场置理设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
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聚碳酸酯二醇PCDL
聚碳酸酯二醇（聚己内酯脂肪二醇，简称PCDL）是一种重要的聚合物材料，具有广泛的应用前景。
它以其独特的化学结构和优异的性能，在多个领域中发挥着重要作用。
PCDL具有良好的热稳定性和耐候性，能够在高温和严峻的外界环境下保持其原有性能。
同时，它还具备良好的机械强度和抗冲击性能，能够在各种条件下保持稳定性。
这使得PCDL在制备工程塑料、弹性体、粘合剂等领域中都有广泛应用。
聚碳酸酯二醇还具有优异的吸水性能和生物相容性，使其在医疗领域中备受关注。
它可以用于制备生物可降解的医用材料，如缝线、修复材料等，具有较好的生物相容性和机械性能，可在人体内不产生损伤和排斥反应。
此外，聚碳酸酯二醇还具有良好的疏水性和电绝缘性能，可用于制备高性能的电子材料。
它可以作为绝缘层、封装材料等用于电子设备中，具有良好的机械强度和绝缘性能，可有效保护电子元器件的稳定运行。
PCDL的制备方法多样，可以通过不同的合成策略实现。
其中，环合聚合法是一种常用的制备方法。
通过将己内酯与二醇在合适的催化剂存在下反应，可以得到具有不同分子量和结构特征的聚碳酸酯二醇。
然而，聚碳酸酯二醇的应用还存在一些挑战。
例如，其热稳定性和耐腐蚀性有待进一步提高，以满足一些特殊应用的需求。
此外，聚碳酸酯二醇的成本较高，制备过程复杂，限制了其在一些领域的应用。
为了解决这些问题，研究人员正在不断进行探索和创新。
他们尝试寻找更加高效的制备方法，改进PCDL的性能，并寻找替代品，以降低成本。
以绿色、环保的制备方法替代传统的化学合成方法，也是目前的研究热点之一。
综上所述，聚碳酸酯二醇PCDL作为一种重要的聚合物材料，具有广泛的应用前景。
随着科技的进步和研究人员的不断努力，相信PCDL在各个领域中的应用将会得到进一步发展和拓展，为社会发展做出更大的贡献。