苯乙烯基本资料
甲苯与甲醇侧链烷基化生产苯乙烯技术分析资料

甲苯与甲醇侧链烷基化生产苯乙烯技术分析陈晓波(中石化长岭分公司信息技术管理中心,岳阳414012)苯乙烯是重要的基本有机原料,主要用于制造聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丁苯橡胶弹性体(SBR)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物(SMA)、不饱和聚酯树脂、离子交换树脂、合成树脂涂料及绝缘体等材料。
作为第一大用户,聚苯乙烯约占苯乙烯消费总量的66%,ABS树脂和SAN树脂约占消费总量的11%,SBR 约占消费总量的7%,丁苯胶乳约占消费总量的6%,不饱和聚酯树脂约占消费总量的5%,其他约占消费总量的5%此外,苯乙烯还可用于制药、燃料、农药以及选矿等行业,用途十分广泛。
1 传统苯乙烯生产技术介绍1.1 国外苯乙烯加工技术1930年,美国Dow化学公司首创由乙苯热脱氢法制苯乙烯的工艺,但当时因涉及的精馏技术未解决而未能实现工业化生产。
1937年,在突破项目涉及的精馏技术之后,Dow化学和BASF公司均实现了乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产。
1973年,Halcon国际公司与美国ARCO公司的合资公司-Oxi-rane公司开发了乙苯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷的工艺。
目前世界苯乙烯工业生产中,采用乙苯脱氢法的约占90%.成为当今苯乙烯制取的主流工艺。
进入80年代后,UOP公司开发Styro-plus工艺,即乙苯脱氢-氢选择氧化工艺。
此后Lummus、Monsanto和UOP三家公司推出了Smart工艺。
1.2 国内苯乙烯加工技术我国苯乙烯工业从六十年代开始建厂,工艺上采用自己开发的乙苯催化脱氢法技术。
1985年起我国陆续引进了Monanto/Lummnus法、Fina/Badger法UOP/Lummnus法等苯乙烯制造技术。
1.3 苯乙烯生产技术进展现在苯乙烯的工业生产,其主要工艺为乙苯脱氢法和环氧丙烷/苯乙烯联产法(间接氧化法),前者约占苯乙烯生产能力的90%左右,后者其生产能力约占苯乙烯生产能力的10%左右。
化工安全乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位及设备

(本文档仅供参照用途,所载资料皆来自整理,欢迎大家分享交流)乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位及设备一、装置简介(一)装置发展及其种类1.装置发展自 1937 年美国陶氏化学企业和德国巴斯夫企业同时实现乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产以来,苯乙烯已有50多年的工业化生产历史。
苯乙烯是重要的有机化工原料。
它作为重要的合成单体与其他烯烃单体发生共聚反应,可生产丁苯橡胶、聚苯乙烯树脂、ABS和 SAN树脂、离子交换树脂及不饱和聚酯树脂;其他还用于制药,染料行业,或制取农药乳化剂及选矿剂等。
苯乙烯的主要生产方法为乙苯脱氢法和环氧丙烷共氧化法,前者约占苯乙烯生产能力的90%,乙苯催化脱氢制苯乙烯的工艺有孟山都/鲁姆斯法、巴斯夫法、Fina/ Badger 法、 Cdf 法和三菱油化/全世界化学法。
而共氧化法步骤多,流程长,又存在环氧丙烷的联产问题,因此国内外生产和研究重点多放在乙苯脱氢法上。
近来几年来好多企业研究用甲苯代替苯制苯乙烯的方法,如孟山都企业和三菱油化企业的甲苯—甲醇、甲苯—甲烷直接合成苯乙烯方法,是一种崭新的工艺路线。
在1992年第10届国际催化剂会议的大会专题报告中,该工艺开发研究列为今世 4 大烃化技术之一,值得引起苯乙烯技术研究者的重视。
目前,我国苯乙烯生产方法多采用乙苯催化脱氢法。
60 年代和 70 年代建设的小型装置能耗和物耗较高,缺少市场竞争能力,随着外国技术的引进,大部分已停产,剩下的几套经多次技术改造,能耗和物耗有所下降,同时,利用地区差价和本企业下游产品的需求仍保持生产。
2.苯乙烯的主要生产方法及特点目前,世界范围内苯乙烯生产的主要工艺有脱氢法和环氧丙烷法。
脱氢工艺包括Fina/ Badger 工艺和鲁姆斯/全世界化学工艺。
一些生产苯乙烯的企业拥有自己的技术,如陶氏、巴斯夫,其他大部分生产商采用UnitedCatalysts(UCl) 和 Criterion 的催化剂。
UCI 据有了 70%的脱氢催化剂市场份额,Criterion 占 20%,其他生产厂家占 10%。
【编号96】苯乙烯

危险性类别:
第3.3类高闪点易燃液体
危险化学品分类信息
易燃液体,类别3
皮肤腐蚀/刺激,类别2
严重眼损伤/眼刺激,类别2
致癌性,类别2
生殖毒性,类别2
特异性靶器官毒性-反复接触,类别1
危害水生环境-急性危害,类别2
危险货物包装标志:
7
包装类别:
Ⅲ
储运注意事项:
通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。不宜大量或久存。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
标
识
中文名:
苯乙烯;乙烯基苯;乙烯苯;苏合香烯
英文名:
Phenylethylene;Styrene
分子式:
C8H8
分子量:
104.14
CAS号:
100-42-5
RTECS号:
WL3675000
UN编号:
2055
危险货物编号:
33541
IMDG规则页码:
3381
理
化
性
质
外观与性状:
无色透明油状液体。有令人讨厌的刺激性气味。
食入:
误服者立即漱口,洗胃。就医。
防
护
措
施
工程控制:
生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护:
空气中浓度超标时,佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。NIOSH 500ppm:装药剂盒防有机蒸气的呼吸器(1)、供气式呼吸器(1)。700ppm:连续供气式呼吸器(1)、装药剂盒防有机蒸气的全面罩呼吸器、动力驱动装有机蒸气滤毒盒的空气净化呼吸器(1)、自携式呼吸器、全面罩呼吸器。应急或有计划进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。逃生:装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自携式逃生呼吸器。
苯乙烯-化学品安全技术说明书中文MSDS(完整版)

化学品安全技术说明书苯乙烯第一部分化学品及企业标识化学品中文名:苯乙烯化学品英文名:phenylethylene;styrene供应商名称:供应商地址:供应商电话:邮编:供应商传真:电子邮件地址:产品推荐及限制用途:用于制聚苯乙烯、合成橡胶、离子交换树脂等。
第二部分危险性概述紧急情况概述:易燃液体和蒸气,吸入有害。
GHS危险性类别:易燃液体-类别3;皮肤腐蚀/刺激-类别2;严重眼损伤/眼刺激-类别2;致癌性-类别2;生殖毒性-类别2;特异性靶器官毒性-反复接触-类别1;危害水生环境-急性危害-类别2标签要素:象形图:警示词:危险危险信息:H226:易燃液体和蒸气H315:造成皮肤刺激H319:造成严重眼刺激H351:怀疑致癌(如果最终证明没有其他接触途径会产生这一危害时,应说明其接触途径)H361:怀疑对生育能力或胎儿造成伤害(如果已知,说明特异性效应;如果确证无其他接触途径引起危害,说明接触途径)H372:长时间或反复接触(如果可确证无其他接触途径引起该危害,说明接触途径)对器官造成伤害(如果已经知道,说明所受损害的器官)H401:对水生生物有毒防范说明:预防措施:P210:远离热源/火花/明火/热表面。
禁止吸烟。
P233:保持容器密闭。
P240:容器和接收设备接地/等势联接。
P241:使用防爆的电气/通风/照明/设备。
P242:只能使用不产生火花的工具。
P243:采取防止静电放电的措施。
P280:戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P264:作业后彻底清洗。
P201:使用前获特别指示。
P202:在明白所有安全防范措施之前请勿搬动。
P260:不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P270:使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273:避免释放到环境中。
应急响应:P303+P361+P353:如皮肤(或头发)沾染:立即脱掉所有沾染的衣服。
用水清洗皮肤/淋浴。
P370+P378:火灾时,使用灭火。
年产50万吨苯乙烯工艺设计(已附翻译)

第1章 引言1.1 苯乙烯的性质和用途苯乙烯,分子式88H C ,结构式256CH CH H C ,是不饱和芳烃最简单、最重要的成员,广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料。
如结晶型苯乙烯、橡胶改性抗冲聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚体(ABS )、苯乙烯-丙烯腈共聚体(SAN )、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚体(SMA )和丁苯橡胶(SBR)。
苯乙烯(SM )是含有饱和侧链的一种简单芳烃,是基本有机化工的重要产品之一。
苯乙烯为无色透明液体,常温下具有辛辣香味,易燃。
苯乙烯难溶于水,25℃时其溶解度为0.066%。
苯乙烯溶于甲醇、乙醇、乙醚等溶剂中。
苯乙烯在空气中允许浓度为0.1ml/L 。
浓度过高、接触时间过长则对人体有一定的危害。
苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧。
苯乙烯蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物,其爆炸范围为 1.1~6.01%(体积分数)。
苯乙烯(SM )具有乙烯基烯烃的性质,反应性能极强,苯乙烯暴露于空气中,易被氧化而成为醛及酮类。
苯乙烯从结构上看是不对称取代物,乙烯基因带有极性而易于聚合。
在高于100℃时即进行聚合,甚至在室温下也可产生缓慢的聚合。
因此,苯乙烯单体在贮存和运输中都必须加入阻聚剂,并注意用惰性气体密封,不使其与空气接触。
苯乙烯(SM )是合成高分子工业的重要单体,它不但能自聚为聚苯乙烯树脂,也易与丙烯腈共聚为AS 塑料,与丁二烯共聚为丁苯橡胶,与丁二烯、丙烯腈共聚为ABS 塑料,还能与顺丁烯二酸酐、乙二醇、邻苯二甲酸酐等共聚成聚酯树脂等。
由苯乙烯共聚的塑料可加工成为各种日常生活用品和工程塑料,用途极为广泛。
目前,其生产总量的三分之二用于生产聚苯乙烯,三分之一用于生产各种塑料和橡胶。
世界苯乙烯生产能力在1996年已达1900万吨,目前全世界苯乙烯产能约为2150~2250万吨。
1.2 原料的主要性质与用途1.2.1 乙苯的主要性质乙苯是无色液体,具有芳香气味,可溶于乙醇、苯、四氯化碳和乙醚,几乎不溶于水,易燃易爆,对皮肤、眼睛、粘膜有刺激性,在空气中最大允许浓度为100PPM 。
苯乙烯流程图

授课内容:●乙苯脱氢生产苯乙烯反应原理●乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程知识目标:●了解苯乙烯物理及化学性质、生产方法及用途●掌握乙苯脱氢生产苯乙烯反应原理●掌握乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程能力目标:●分析和判断影响反应过程的主要因素●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响思考与练习:●乙苯脱氢生产苯乙烯反应中有哪些副反应?●影响乙苯脱氢生产苯乙烯反应过程的主要因素有哪些?●绘出乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程图授课班级:授课时间:年月日第二节乙苯脱氢生产苯乙烯一、概述1.苯乙烯的性质和用途动手查资料:查“高分子化工”方面资料了解苯乙烯作为高聚物合成的单体,地位如何?苯乙烯的化学结构式如下:或者苯乙烯又名乙烯基苯,系无色至黄色的油状液体。
具有高折射性和特殊芳香气味。
沸点为145 ℃,凝固点-30.4℃,难溶于水,能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。
苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧,生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、碳、一氧化碳、二氧化碳和氢气等。
苯乙烯蒸气与空气能形成爆炸混合物,其爆炸范围为1.1%~6.01%。
苯乙烯具有乙烯基烯烃的性质,反应性能极强,如氧化、还原、氯化等反应均可进行,并能与卤化氢发生加成反应。
苯乙烯暴露于空气中,易被氧化成醛、酮类。
苯乙烯易自聚生成聚苯乙烯(PS )树脂。
也易与其他含双键的不饱和化合物共聚。
苯乙烯最大用途是生产聚苯乙烯,另外苯乙烯与丁二烯、丙烯腈共聚,其共聚物可用以生产 ABS 工程塑料;与丙烯腈共聚可得AS 树脂;与丁二烯共聚可生成丁苯乳胶或合成丁苯橡胶。
此外,苯乙烯还广泛被用于制药、涂料、纺织等工业。
2.生产方法工业生产苯乙烯的方法除传统乙苯脱氢的方法外,出现了乙苯和丙烯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷工艺、乙苯气相脱氢工艺等新的工业生产路线,同时积极探索以甲苯和裂解汽油等新的原料路线。
迄今工业上乙苯直接脱氢法生产的苯乙烯占世界总生产能力的 90%,仍然是目前生产苯乙烯的主要方法,其次为乙苯和丙烯的共氧化法。
苯乙烯

1、物质的理化常数2.对环境的影响:一、健康危害:侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼和上呼吸道有刺激和麻醉作用。
急性中毒:高浓度时,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等,继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力等;严惩者可有眩晕、步态蹒跚。
眼部受苯乙烯液体污染时,可致灼伤。
慢性影响:常见神经衰弱综合征,有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等。
对呼吸道有刺激作用,长期接触有时引起阻塞性肺部病变。
皮肤粗糙、皲裂和增厚。
二、毒理学资料及环境行为毒性:低毒类。
急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠经口);LC5024000mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入3500mg/m3×4小时,明显刺激症状,意识模糊、精神萎靡、共济失调、倦怠、乏力;人吸入920mg/m3×20分钟,上呼吸道粘膜刺激。
亚急性和慢性毒性:人吸入50~600ppm×3年1月,出现头痛、头晕、多发性神经炎,轻度视野缩小,神经传导速度低下;人吸入40~130ppm×2 年,头痛倦怠,72%脑电波异常,中枢神经系统障碍。
刺激性:家兔经眼:100mg,重充刺激。
家兔经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。
亚急性毒性:动物于6.3-9.3g/m3,7小时/天,6-12个月,130-264次,出现眼、鼻刺激症状。
致突变性:微粒体诱变试验:鼠伤寒沙门氏菌1µmol/皿。
DNA抑制:人Hela细胞28mmol/L。
致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性,人类无可靠证据。
污染来源:苯乙烯用于有机合成,特别是生产合成橡胶,苯乙烯还广泛用于生产聚醚树脂、增塑剂和塑料等。
在维修设备时通过阀门,或在定期采样通过松开的压盖泄漏到空气中。
代谢和降解:诸多试验结果表明,在动物体内苯乙烯很快代谢,人吸入苯乙烯后约60%被吸收,在体内大部分转化成苯乙醇酸(扁桃酸),少量转化为苯酰甲酸并进一步与人体内的甘氨酸结合成马尿酸,两者均能迅速随尿排出。
苯乙烯(Styrene)MSDS

接触后的征兆和症状 皮炎, 中枢神经系统抑制, 恶心, 头晕, 头痛
Fluka - 85960
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附加说明 化学物质毒性作用登记: WL3675000
12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性
半数致死浓度(LC50) - 高体雅罗鱼 (金雅罗鱼) - 17.00 - 66.00 mg/l - 48 h
飞溅保护 物料: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.4 mm 溶剂渗透时间: 32 min 测试过的物质Camatril® (KCL 730 / Aldrich Z677442, 规格 M)
数据来源 KCL GmbH, D-36124 Eichenzell, 电话号码 +49 (0)6659 87300, e-mail sales@kcl.de, 测试方法 EN374 如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN 374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。 这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可. 这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
b) 气味 c) 气味阈值 d) pH值 e) 熔点/凝固点 f) 沸点、初沸点和沸程 g) 闪点
形状: 液体, 透明 颜色: 无色 无数据资料 无数据资料 无数据资料 熔点/凝固点: -31 °C - lit. 145 - 146 °C - lit. 32.0 °C - 闭杯
10.3 危险反应 无数据资料
10.4 应避免的条件 光照会聚合。 热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质 氧化剂, 铜
10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料
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苯乙烯苯乙烯,芳烃的一种。
存在于苏合香脂(一种天然香料)中。
无色、有特殊香气的液体。
主要由乙苯制得,是聚合物的重要单体。
苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。
苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反应。
在工业上,苯乙烯可由乙苯催化去氢制得。
苯乙烯 - 基本信息中文名称:苯乙烯。
英文名称:Phenylethylene;Styrene。
别名:乙烯苯。
CAS No.:100-42-5。
分子式:C8H8;C6H5CHCH2。
分子量:104.14。
危险标记:7(易燃液体)。
包装方法:小开口钢桶;薄钢板桶或镀锡薄钢板桶(罐)外花格箱;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
苯乙烯 - 沿革液态碳氢化合物的芳香族有机化合物,因易发生聚合反应而倍受瞩目,苯乙烯则是用来制造塑料、树脂、橡胶等由单分子体构成的大分子物质的,同时也可用于制造聚脂和乳胶漆。
纯净的苯乙烯透明、无色、易燃、略带毒性,沸点为145,冰点为-30.6。
它的方程式是C8H8,早在1850年人们就已知道苯乙烯不与天然树脂发生反应但要发生聚合作用。
但直到19世纪30年代,它才被应用于工业生产,苯乙烯是通过对苯乙烷进行除氢作用而生成的(苯乙烷是汽油中提取的乙烯和苯的化合物)。
德国法本公司和美国陶氏化学公司于1937年采用乙苯脱氢法进行了苯乙烯工业化生产。
第二次世界大战期间,由于生产合成橡胶的需要,产量迅速扩大。
战后,由于苯乙烯系塑料的发展,苯乙烯产量直线上升,并出现了一些其他的生产方法。
例如:1966年,美国哈康公司开发了乙苯共氧化法;70年代初,日本等国采用萃取精馏从裂解汽油中分离苯乙烯,制得的苯乙烯量取决于乙烯生产的规模。
1981年,世界苯乙烯装置的总能力达17.13Mt,其中90%以上采用乙苯催化脱氢法制造的。
在不受辐射的催化剂的作用下,苯乙烯迅速生成一种广泛用于模压制品的塑料,聚苯乙烯,它还可以与丁二烯发生化学反应形成一种异分子聚合物,即合成橡胶,还有一些单分子体(如氯乙烯)可与苯乙烯发生共聚反应,生成化聚苯乙烯质量更好的塑料或树脂。
苯乙烯 - 理化性质主要成分:含量:一级≥99.5%;二级≥99.0%。
外观与性状:无色透明油状液体。
熔点(℃):-30.6。
沸点(℃):146。
相对密度(水=1):0.91。
相对蒸气密度(空气=1):3.6。
蒸气压(kPa):1.33(30.8℃)。
闪点:34.4℃。
燃烧热(kJ/mol):4376.9。
辛醇-水分配系数(KOW):3.2。
稳定性和反应活性:稳定。
禁配物:氧化剂、酸类。
避免接触的条件:光照、空气。
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。
遇酸性催化剂如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生猛烈聚合,放出大量热量。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
溶解性:不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂。
苯乙烯 - 应急处置皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min。
就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给予输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
食入:饮足量温水,催吐。
就医。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,淋浴更衣。
保持良好的卫生习惯。
泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用活性炭或其他惰性材料吸收。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土;用水灭火无效。
遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。
苯乙烯 - 生产方法主要有乙苯催化脱氢法和乙苯共氧化法两种。
乙苯催化脱氢法乙苯在催化剂作用下,达到550~600℃时脱氢生成苯乙烯:乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应,加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。
工业上采用的方法是在进料中掺入大量高温水蒸气,以降低烃分压,并提供反应所需的部分热量,水蒸气与烃的摩尔比(简称水比)视反应器类型的不同而异,范围约在6~14之间。
①催化剂早期采用的有美国加利福尼亚标准油公司的镁系催化剂和德国法本公司的锌系催化剂。
第二次世界大战后,广泛采用美国壳牌石油公司开发的以氧化铁为主要成分的催化剂(Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3),乙苯转化率约60%,选择性约87%。
1978年,又出现了一种加有多种助催化剂的铁系催化剂,苯乙烯选择性可达95%,加入的助催化剂多为碱金属或碱土金属,如钾、钒、钼、钨、铈、铬等。
80年代工业上仍在继续努力开发适用于低水比的催化剂,以节约能耗。
②反应器乙苯脱氢反应器有等温和绝热两种。
等温反应器为列管式,已很少采用。
使用绝热反应器时,反应所需的热量由提高进料温度(610~660℃)和加大水比(≈14)而带入。
但温度过高将引起乙苯的热裂解,通常采用径向反应器,以减小气体通过催化剂层的温度降、压力降,并分段引入过热蒸汽,使轴向温度分布均匀。
苯乙烯③工艺流程苯乙烯包括乙苯脱氢和苯乙烯精馏分离两部分。
乙苯在反应器内转化率约在35%~40%,脱氢液约含乙苯55%~60%,苯乙烯35%~40%以及少量苯、甲苯及焦油等。
用精馏方法可分出苯乙烯成品。
由于乙苯和苯乙烯的沸点比较接近,分离时所需塔板数较多,而苯乙烯在较高温度下又极易聚合。
为了减少聚合反应的发生,除加对苯二酚或硫等阻聚剂外,尚需采用减压操作,并使用塔板效率高、阻力小的新型塔器或新型高效填充塔,使塔釜温度不超过90℃。
乙苯共氧化法乙苯先氧化制得过氧化氢乙苯,经与丙烯反应生成甲基苄醇,再脱水成苯乙烯。
反应式如下:此法的特点是生产每吨苯乙烯的同时,可联产0.4t环氧丙烷。
它既不需脱氢法那样的高温,又可避免氯醇法生产环氧丙烷的污染问题。
但反应复杂、副产物多、工艺过程长,乙苯单耗较脱氢法高。
苯乙烯 - 用途最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体,以生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯;也用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料,如与丙烯腈、丁二烯共聚制得的ABS 树脂,广泛用于各种家用电器及工业仪表上;与丙烯腈共聚制得的SAN是耐冲击、色泽光亮的树脂;与丁二烯共聚所制得的SBS是一种热塑性橡胶,广泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性剂等。
此外,少量苯乙烯也用作香料等中间体。
苯乙烯 - 管理信息操作的管理:密闭操作,加强通风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂、酸类接触。
灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存的管理:通常商品加有阻聚剂。
储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
库温不宜超过30℃。
包装要求密封,不可与空气接触。
应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。
不宜大量储存或久存。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输的管理:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
夏季最好早晚运输。
运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。
严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装、混运。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
中途停留时应远离火种、热源、高温区。
装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
严禁用木船、水泥船散装运输。
废弃的管理:用焚烧法处置。
苯乙烯 - 毒理学资料急性毒性:LD50:5000 mg/kg(大鼠经口);LC50:34.5 g/m3,2 h(小鼠吸入)。
LC50:26.0 g/m3,4 h(大鼠吸入)。
人吸入3500 mg/m3×4 h,急性影响主要是对眼、皮肤、黏膜及呼吸道刺激作用,高浓度时引起麻醉。
明显刺激症状,意识模糊、精神萎靡、共济失调、倦怠、乏力;人吸入920 mg/m3×20 min,上呼吸道黏膜刺激。
亚急性和慢性毒性:人吸入50~600 ppm×3年1个月,出现头痛、头晕、多发性神经炎,轻度视野缩小,神经传导速度低下;人吸入40~130 ppm×2 年,头痛倦怠,72%脑电波异常,中枢神经系统障碍。
慢性影响可能对血液和肝有轻度损害作用。
动物于6.3~9.3 g/m3,7 h/d,6~12个月,130~264次,出现眼、鼻刺激症状。
代谢:本品可经呼吸道、皮肤和胃肠道吸收。
本品吸收后,在脑、肝脏、肾脏、肾周围脂肪组织及脾脏内的含量高于其他组织;苯乙烯在人体和动物体内均无蓄积。
很多试验结果表明,在动物体内苯乙烯很快代谢,人吸入苯乙烯后约60%被吸收,在体内大部分转化成苯乙醇酸(扁桃酸),少量转化为苯酰甲酸并进一步与人体内的甘氨酸结合成马尿酸,两者均能迅速随尿排出。
所以,测定人尿中扁桃酸和苯酰甲酸的含量可以作为接触苯乙烯程度的指标。
与其他苯系物不同的是,接触苯乙烯的工人其尿中马尿酸的变化不明显,可能是因为人体内由扁桃酸转化为苯甲醇的能力较差的缘故。
刺激性:家兔经眼:100 mg,重度刺激。
家兔经皮开放性刺激试验:500 mg,轻度刺激。
致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性,人类无可靠证据。
致突变性:微粒体诱变试验:鼠伤寒沙门氏菌1 μmol/皿。
DNA抑制:人Hela细胞28 mmol/L。