1.2-配位化合物配体分类及配位数与几何构型
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
•多齿配体：一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配 位键相结合的，称为多齿配体（配体中含有两个或两个以上 配位原子），如乙二胺、EDTA等
乙酰丙酮 离子(acac-)
-
OO
H3C
C H
Cwk.baidu.com3
联吡啶 (bipy)
N
N
配体的分类
注意
配体的齿数虽与配位原子数有关，但不能仅 凭配位原子的个数来决定它的“有效”齿数 。 配体的“有效”齿数并不是固定不变的
螯合物
定义：由多齿配 体即两个或两个 以上的配位原子 同时和一个中心 离子配位，而形 成的具有环状结 构的配合物。
形成条件：配体必 须有两个或两个以 上都能给出孤对电 子的原子，这样才 能与中心离子配位 形成环状结构
能给出电子对的原 子应间隔两个或三 个其它原子，否则 不能与中心离子形 成稳定螯合物
配体的分类
按配位原子数目分类
•单齿配体：一个配位体和中心原子只以一个配键相结合，(配体 中只含有一个配位原子)
！少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近， 只能选择其中一个与中心原子成键，故仍属单齿配体 如CN-、NC-、NO2-、ONO-、SCN-、NCS
配体的分类
按配位原子数目分类
配体的分类
π-酸配体：提供孤对电子对与中心原子形成
σ-配键外，同时还有与中心原子d轨道对称性匹 配的空轨道(p，d或π*)，能接受中心原子提供 的非键d电子对，形成反馈π键的配体。如： CO，-等
π-配体：既能提供π电子(定域或离域π键中的
电子)与中心离子或原子形成配键，又能接受中 心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱 和有机配体。烯烃、炔烃、π-烯丙基等和苯、 环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯等。
F-
sp3d2
3d d2sp3
❖谢 谢~
Company Logo
配合物的分类 按成键特点分类
经典配合物 —— Werner配合物
中心金属离子的氧化态确定，并且有正常的氧 化数
配体是饱和的化合物，形成配位键的电子对基 本上分布在各个配体上
配位原子具有明确的孤电子对，可以给予中心 原子以形成配位键
配合物的分类 按成键特点分类
新型配合物
中心离子和配体之间有强的π键性 中心原子具有反常低的氧化数，甚至为-1和0 化合物有较大的共价性
二(氨基乙酸根)合铜
二齿配体
二(氨基乙酸根)• 乙二胺合铂
单齿配体
配体的分类
根据键合电子的特征分类
•经典配体 ——σ-配体：能提供孤对电子对与中心 原子形成σ-配键的配体。如：NH3，OH•非经典配体 —— π-酸配体、π-配体：既是电子给 体，又是受体，不一定具有孤电子对，可以有一对 或多个不定域的π电子，成键结果使中心原子与配 体都不具有明确的氧化态。
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形 [Ni(CN)4]2-
5
dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5]
6
sp3d22
正八面体形
[CoF6]3-
d22sp33
[Co(CN)6]3-
[CoF6]3-—— 正八面体
Co3+价层电子结构为
3d
4s 4p
4d
[CoF6]3- 3d [Co(CN)6]3-—— 正八面体
配合物的分类 按中心原子数目分类
单核配合物
具有一个中心原子
[RuCl(NO)2(pph3)2]＋的结构
H3N H3N
2+
NH3 Cu
NH3
多核配合物 具有两个或两个以上中心原子
-草酸根·二(二水·乙二胺合镍(II))离子
配合物的分类 按配体的齿数分类
简单配合物 由单齿配体与中心离子形成的配合物
Fe
1829年蔡斯盐
1951年，二茂铁
60年代，簇状配合物
配合物的配位数与几何构型
几何构型
由于形成体的杂化 轨道具有一定的伸展方 向性，使形成的配合物 具有一定的几何构型。
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
配合物的配体分类及配 位数与配体几何模型
配体的分类
按配位原子不同分类
•卤素配体 F-、Cl-、Br-、I•含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、ONO-(亚硝酸根)、 C2O42-、RCOO-、R2O •含硫配体 S2-、SCN- (硫氰酸根) 、RSH-、R2S •含氮配体 NH3、NO、NO2、NCS- (异硫氰酸根) 、RNH2、 R2NH、R3N、NC- (异氰根) •含磷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3、AsR3、(C6H5)3P •含碳 CO、CN- (氰根)
乙酰丙酮 离子(acac-)
-
OO
H3C
C H
Cwk.baidu.com3
联吡啶 (bipy)
N
N
配体的分类
注意
配体的齿数虽与配位原子数有关，但不能仅 凭配位原子的个数来决定它的“有效”齿数 。 配体的“有效”齿数并不是固定不变的
螯合物
定义：由多齿配 体即两个或两个 以上的配位原子 同时和一个中心 离子配位，而形 成的具有环状结 构的配合物。
形成条件：配体必 须有两个或两个以 上都能给出孤对电 子的原子，这样才 能与中心离子配位 形成环状结构
能给出电子对的原 子应间隔两个或三 个其它原子，否则 不能与中心离子形 成稳定螯合物
配体的分类
按配位原子数目分类
•单齿配体：一个配位体和中心原子只以一个配键相结合，(配体 中只含有一个配位原子)
！少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近， 只能选择其中一个与中心原子成键，故仍属单齿配体 如CN-、NC-、NO2-、ONO-、SCN-、NCS
配体的分类
按配位原子数目分类
配体的分类
π-酸配体：提供孤对电子对与中心原子形成
σ-配键外，同时还有与中心原子d轨道对称性匹 配的空轨道(p，d或π*)，能接受中心原子提供 的非键d电子对，形成反馈π键的配体。如： CO，-等
π-配体：既能提供π电子(定域或离域π键中的
电子)与中心离子或原子形成配键，又能接受中 心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱 和有机配体。烯烃、炔烃、π-烯丙基等和苯、 环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯等。
F-
sp3d2
3d d2sp3
❖谢 谢~
Company Logo
配合物的分类 按成键特点分类
经典配合物 —— Werner配合物
中心金属离子的氧化态确定，并且有正常的氧 化数
配体是饱和的化合物，形成配位键的电子对基 本上分布在各个配体上
配位原子具有明确的孤电子对，可以给予中心 原子以形成配位键
配合物的分类 按成键特点分类
新型配合物
中心离子和配体之间有强的π键性 中心原子具有反常低的氧化数，甚至为-1和0 化合物有较大的共价性
二(氨基乙酸根)合铜
二齿配体
二(氨基乙酸根)• 乙二胺合铂
单齿配体
配体的分类
根据键合电子的特征分类
•经典配体 ——σ-配体：能提供孤对电子对与中心 原子形成σ-配键的配体。如：NH3，OH•非经典配体 —— π-酸配体、π-配体：既是电子给 体，又是受体，不一定具有孤电子对，可以有一对 或多个不定域的π电子，成键结果使中心原子与配 体都不具有明确的氧化态。
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形 [Ni(CN)4]2-
5
dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5]
6
sp3d22
正八面体形
[CoF6]3-
d22sp33
[Co(CN)6]3-
[CoF6]3-—— 正八面体
Co3+价层电子结构为
3d
4s 4p
4d
[CoF6]3- 3d [Co(CN)6]3-—— 正八面体
配合物的分类 按中心原子数目分类
单核配合物
具有一个中心原子
[RuCl(NO)2(pph3)2]＋的结构
H3N H3N
2+
NH3 Cu
NH3
多核配合物 具有两个或两个以上中心原子
-草酸根·二(二水·乙二胺合镍(II))离子
配合物的分类 按配体的齿数分类
简单配合物 由单齿配体与中心离子形成的配合物
Fe
1829年蔡斯盐
1951年，二茂铁
60年代，簇状配合物
配合物的配位数与几何构型
几何构型
由于形成体的杂化 轨道具有一定的伸展方 向性，使形成的配合物 具有一定的几何构型。
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
配合物的配体分类及配 位数与配体几何模型
配体的分类
按配位原子不同分类
•卤素配体 F-、Cl-、Br-、I•含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、ONO-(亚硝酸根)、 C2O42-、RCOO-、R2O •含硫配体 S2-、SCN- (硫氰酸根) 、RSH-、R2S •含氮配体 NH3、NO、NO2、NCS- (异硫氰酸根) 、RNH2、 R2NH、R3N、NC- (异氰根) •含磷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3、AsR3、(C6H5)3P •含碳 CO、CN- (氰根)