多溴联苯醚论文
西安市环境介质多溴联苯醚的研究进展和存在问题
西安市环境介质多溴联苯醚的研究进展和存在问题摘要:多溴联苯醚是一种新型持久性有机污染物，逐渐受到国内外学者的广泛关注。
本文从多溴联苯醚的性质和危害、来源和分布、风险评估等方面进行分析，探讨了西安市环境介质多溴联苯醚的研究进展和存在问题。
关键词: 多溴联苯醚；分布特征；风险评估；西安市1.多溴联苯醚的性质和来源多溴联苯醚，又称多溴二苯醚（Poly brominated diphenyl ethers，PBDEs）是一类新型持久性有机污染物。
PBDEs按照溴原子数量的不同分为10个同系组，根据溴原子在苯环上的取代位置和数量不同，共分为209种。
自20世纪70年代起，PBDEs作为添加型有机溴代阻燃剂，在世界上被大量生产和广泛应用于塑料、家具、室内装潢、电器与电子设备、纺织品以及其他家用产品等。
由于缺乏化学键的束缚作用，添加于产品中的PBDEs很容易通过挥发、渗出等方式进入环境，又可继续经过广域迁移，导致全球污染。
2.多溴联苯醚的危害和分布特征大气、水体和土壤中痕量的PBDEs可通过食物链最终进入人体，影响甲状腺激素的水平，影响肝酶的活性，阻碍神经发育，诱导免疫毒性，甚至造成DNA损伤，对人类的健康造成危害。
随着对PBDEs毒性和危害的深入了解，以及其在环境介质和生物组织中的高浓度检出，从20世纪90年代开始PBDEs逐渐受到国内外学者广泛关注，并促使各国发布相关规定以限制商用多溴联苯醚的生产和使用。
2009年《斯德哥尔摩公约》将六溴二苯醚、七溴二苯醚、四溴二苯醚、五溴二苯醚列入持续性有机污染物。
我国原环境保护部、工业和信息化部、卫生计生委2017 年12月公布了《优先控制化学品名录（第一批）》，将十溴二苯醚列为优先控制化学品。
尽管，PBDEs先后在世界各地被禁用或优先控制，实际上PBDEs仍在世界上许多地区使用；同时之前产品中的PBDEs不断释放进入环境，由此所引发的环境问题仍然值得关注。
PBDEs的蒸气压随溴代数的增加而降低，因此，高溴代PBDEs（如BDE-209）更易与颗粒物结合，而低溴代PBDEs（如BDE-28、BDE-47、BDE-99）更易在大气中长距离传输。
多溴联苯醚及其危害
多溴联苯醚及其危害多溴联苯醚（PBDEs）是一类广泛使用于建筑材料、汽车座椅和家具等产品中的有机化合物，其主要功能是防火和阻燃。
但是，这些化合物已经被证明对人类健康和环境产生了极大的危害。
本文将介绍PBDEs的危害及其应对措施。
1. PBDEs的来源和生物富集PBDEs主要来源于消费品，如电器电子产品、汽车座椅、普通家具、拼装式家具等。
这些消费品在使用过程中可能释放出PBDEs并在环境中积累。
除此之外，PBDEs也可通过环境中存在的其他有机化合物和自然气体的分解产生而进入大气和水体。
此外，PBDEs也能被微生物、植物和动物体内的脂肪组织吸收，导致其在食物链中生物富集。
2. PBDEs对人体健康的危害PBDEs可影响人体的神经、内分泌、免疫系统和生殖能力等，致使大量健康问题，如免疫力低下、行为异常、生育问题、癌症等。
PBDEs可使人体神经系统受损，如造成青少年和婴儿出生后的行为和认知发展方面的问题，并在某些人群中增加痴呆、帕金森和注意力不足缺陷等疾病的风险。
此外，PBDEs也被证明在造成乳腺癌、子宫内膜癌、宫颈癌和卵巢癌等妇女癌症中扮演重要角色。
3. PBDEs对环境的危害PBDEs不仅危害人体健康，也对环境造成极大伤害。
PBDEs在环境中的半衰期较长，可以在环境中存留数年甚至更长时间，它们在水体、空气、土壤和沉积物中广泛分布。
PBDEs在环境中被生物组织富集和生物传播，使得它们在食物链中快速积累，导致中大型掠食者的巨大死亡率。
此外，PBDEs也会对野生动物，如海豹、海豚、江豚等海洋哺乳动物大小造成影响，并影响它们的繁殖产法和生存率。
4. 应对措施针对PBDEs所产生的有害危害，一系列的法规和标准已制定。
2009年，欧盟禁令了PBDEs的使用，美国也在同年颁布了禁令。
中国也于2011年将PBDEs列为禁限制物质，并发布了十个PBDEs的监测指标标准。
这些法规也要求企业和人们更加慎重使用PBDEs制造的消费品。
室内环境中多溴联苯醚(PBDEs)研究进展
室内环境中多溴联苯醚（PBDEs）研究进展人体每天在室内停留的时间超过80%，而在居室中的时间超过40%，因此室内环境是人类日常生活中最大的暴露源。
研究发现室内环境中电子垃圾拆解厂的污染最严重，随后是办公室、家庭和汽车内。
另外，室内环境中BDE-209为主要污染物，其含量会随季节发生变化，冬季最高儿夏季最低。
标签：室内；多溴联苯醚；污染物1 多溴联苯醚概述多溴联苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs）是一种溴代阻燃剂类化合物，它具有较高的阻燃效率，同时具备优异的热稳定性，对材料本身几乎不产生影响，具有较高的性价比。
PBDEs常作为阻燃剂被添加到树脂、聚苯乙烯和聚氨酯泡沫等高分子材料中，广泛应用于塑料制品、纺织品、电路板和建筑材料。
目前最常用的PBDEs商业型产品主要有五溴联苯醚、八溴联苯醚以及十溴联苯醚这三类。
其中五溴联苯醚和八溴联苯醚已经被列入到《斯德哥尔摩公约》在全球禁用。
2 室内环境中PBDEs污染现状2.1 家庭环境目前对室内环境PBDEs水平的研究中，针对家庭环境的最为广泛。
黄玉妹等[1]对广州室内尘土中的PBDEs研究发现大部分居室室内样品和室外样品浓度比值>1，说明室内环境中有重要污染物源，电视和电脑可能是它最主要的污染源。
刘洋等在上海市主城区选取了6个家庭作为采样点，通过对7种同系物进行分析发现BDE-209含量最高，五溴联苯醚次之。
2.2 办公环境对中国中南部城市办公室内灰尘采样分析发现其PBDEs水平为3179 ng/g，是居室内的1.2倍，室外灰尘中的2.9倍；由于办公环境中产品种类及使用形式相似，而家庭中电器状况个体差异较大，因此与家庭室内相比办公环境中PBDEs 差异较小。
对香港办公室内灰尘通过分析发现电子产品工厂的PBDEs污染远高于学校、医院、购物中心，主要的同系物为BDE-209、BDE-99和BDE-47。
Batterman[2]对密歇根办公楼室内空气和灰尘进行采样，检出21种同系物，其中放置计算机服务器的办公室中PBDEs水平明显高于其他区域。
多溴联苯醚在中国的污染现状研究进展
多溴联苯醚在中国的污染现状研究进展多溴联苯醚（PBDEs）是一类在中国及全球范围内普遍存在的有机污染物。
由于其广泛的使用和潜在的环境和健康风险，多溴联苯醚的污染问题一直备受关注。
本文将综述多溴联苯醚在中国的污染现状及研究进展。
多溴联苯醚被广泛应用于电子电器、家具、建筑材料、汽车等多个领域，主要作为阻燃剂使用。
然而，由于多溴联苯醚在物理和化学状况下的不稳定性，容易释放到周围环境中。
PBDEs主要通过空气和水体传播，进入生物体内。
据研究发现，人体通过食物链摄入多溴联苯醚，可导致一系列健康问题，如免疫系统抑制、神经毒性、内分泌干扰等。
因此，对多溴联苯醚的污染问题进行研究和监测具有重要意义。
根据近几年的研究，中国的多溴联苯醚污染相对较严重。
一方面，中国是世界上最大的电子电器产地和消费市场，PBDEs作为阻燃剂的广泛使用导致了环境中的积累。
另一方面，中国的废弃物处理方式也容易导致多溴联苯醚的释放和扩散。
研究表明，一些电子废弃物处理中心、垃圾填埋场和废旧家电回收场所存在着较高的多溴联苯醚污染风险。
针对多溴联苯醚的污染问题，中国已经采取了一系列的措施和政策。
从立法方面，2012年中国环境保护部发布了《多溴联苯醚管理办法》以加强对多溴联苯醚的管理。
该办法明确规定了多溴联苯醚的禁止和限制使用范围，并要求企业进行相应的监测和报告。
此外，政府也推动了研究和监测工作，以提高对多溴联苯醚污染的认识。
针对目前的研究进展，目前在中国的多溴联苯醚污染研究主要集中在以下几个方面。
首先是环境监测，通过采样分析，对多溴联苯醚在空气、水体、土壤等环境介质中的分布状况进行监测。
研究发现多溴联苯醚在中国的大气中普遍存在，并且存在着地域差异，重点区域如华北地区污染程度相对较高。
此外，在水体和土壤中的含量也逐渐受到研究关注。
通过环境监测结果，可以了解多溴联苯醚在不同环境介质中的时空分布情况，为进一步的污染防控提供依据。
其次是生物体内的累积和暴露评估。
十溴联苯醚的光降解论文报告
十溴联苯醚的光催化降解研究摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的溴系阻燃剂，其亲脂性强、化学性质稳定，属于典型的难降解有机污染物。
目前多溴联苯醚在环境中含量不断增加，严重危害生态系统和人体的健康，因此，寻求一种合理的多溴联苯醚处理技术也变得越来越重要。
本文以广泛应用的十溴联苯醚（BDE-209）为研究对象，论述了在模拟太阳光光催化体系中对其的降解效果，并对其降解机理进行初步的探究。
关键字：十溴联苯醚；光催化降解；还原脱溴A Study of Photocatalysis Degradation of DecabrominatedDiphenyl EtherAbstract：Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs) have been widely used as an important Brominated Flame Retardants(BFRs) which is one kind of persistent organic compounds with toxic and lipophilic properties.Nowadays,with the increasing of PBDEs in the environment,they have affected wildlife and human populations.So the research of removal technology of PBDEs has become increasingly important.Decabrominated diphenyl ether(BDE-209) has been choosen as the studying sample.Removal efficiency was studied under simulated sunlight irradiation and the removal mechanism was preliminary inquiried.Key words: Decabrominated diphenyl ether; Photocatalysis Degradation；reductive debromination1 引言1.1多溴联苯醚的污染状况多溴联苯醚作为重要的溴系阻燃剂，其性能优越，价格便宜，因为被广泛应用于电子电器、家具装潢、建筑材料、纤维纺织等领域中[1]。
环境中的多溴联苯醚与其降解
环境中的多溴联苯醚与其降解摘要：多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，简称PBDEs)作为一种新型的持久性有机污染物，因其在环境中的广泛分布和生物累积性而备受关注。
关于多溴联苯醚的环境分布、环境行为、处理技术日益引起了人们的重视。
本文综述了多溴联苯醚的生物毒性、在环境中的特征性质以及多溴联苯醚的处理技术。
并总结了多溴联苯醚的研究现状和研究应注意的问题。
关键词：多溴联苯醚；环境分布；生物降解；光降解Polybrominated diphenyl ethers in Environment and its degradationMaguowen(School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China)Abstract:PolybrominatedDiphenylEthers( PBDEs) as a new persistent organicpollutants, is well concerned because of its wide distribution in the environment and its bioaccumulative.the environmental distribution, environmental behavior, treatment technologies of PBDEs are increasingly attracted attention.this paper reviewed toxicity,characteristic properties and processing technology of PBDEs.summarized status and problems should pay attention to of research on PBDEs.Keywords:PBDEs;environmental distribution;biodegradation;photodegradation1前言多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，简称PBDEs)是一种疏水性物质，在水中的溶解度很低，其溶解度会随着溴原子数目增加而降低，水体中PBDEs 的浓度一般低于1μg/L。
多溴联苯醚在我国主要食物中的污染状况
多溴联苯醚在我国主要食物中的污染状况摘要:多溴联苯醚(PBDEs)作为一种新的持久性有机污染物,日益受到政府和民众的广泛关注｡PBDEs具有持久性､生物蓄积性､半挥发性､高毒性等特点,除具有肝脏毒性､神经毒性､生殖毒性､发育毒性､内分泌干扰毒性等外,PBDEs还能诱导芳香烃受体,具有类二英毒性｡国际上的研究表明饮食摄入是PBDEs进入人体的主要途径之一｡通过对已有研究中食品中PBDEs的污染浓度和指纹特征的研究结果进行综述,以探讨我国主要食品中的PBDEs污染状况,并为政府对食品中PBDEs的污染状况管理提供一定的支持｡关键词:多溴联苯醚(PBDEs);中国;食物污染Pollution Situation of Polybrominated Diphenyl Ethers(PBDEs) in Chinese Major FoodAbstract: A class of persistent organic pollutants,PBDEs,was widely concerned by the government and people. PBDEs had the properties including persistence, bioaccumulative,semi-volatile,high toxicity and so on. Besides having liver toxicity, neurotoxicity, reproductive toxicity, developmental toxicity,endocrine disruptors, and toxic substandard, PBDEs could induce aryl hydrocarbon receptor, as tdioxin-like toxicity. International researches showed that dietary intake was one of the main way for humer being exposed to PBDEs. This study summarized the research results of PBDEs concentration and fingerprint features in Chinese major food, investigated the pollution situation of PBDEs in food, and provided some recommendation on the governmentmanagement of food safety.Key words: PBDEs; China; food pollution多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)属于溴系阻燃剂(Brominated flame retardants, BFRs)的一种,由于其阻燃效率高､热稳定性好､添加量少､对材料性能影响小､价格便宜,因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子､电器､化工､交通､建材､纺织､石油和采矿等领域中[1]｡多溴联苯醚在给人们带来众多益处的同时,也不可避免地带来了一些环境问题｡有关多溴联苯醚对环境的污染分布与生态毒性,国内外已有相关报道和研究,本文主要通过对食品中PBDEs的污染浓度和指纹特征的研究结果进行综述,以探讨我国主要食品中的PBDEs污染状况,并为政府对食品中PBDEs的污染状况管理提供一定的支持｡1多溴联苯醚概述1.1多溴联苯醚的物理化学性质PBDEs是在含有催化剂(如氯化铝)的溶剂(如二溴甲烷)中由联苯溴化而生成,化学通式为C12H(0~9)Br(10~1)O,其中氢原子和溴原子之和为10,结构式如图1所示｡依溴原子数量不同分为10个同系组,共有209种同系物,各同系物性质见表1[2]｡PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点,沸点为3l0~425℃,难溶于水,易溶于有机溶剂｡绝大部分的PBDEs非常稳定,很难通过物理､化学或生物方法降解,能在土壤或沉积物等环境介质中长期存在[2]｡PBDEs还是生物可利用的,能被生物吸收并通过食物链传递到达人体内,并在体内富集到很高的浓度｡PBDEs还具有高毒性､致突变性和致癌性,能影响神经系统和生殖发育系统,并干扰甲状腺激素的分泌,对人类健康造成极大的危害[3]｡1.2多溴联苯醚受到的关注PBDEs在20世纪70年代作为PCBs的替代物在电器制造中开始使用,20世纪80年代发现环境中存在PBDEs污染,随后的监测发现环境中PBDEs暴露水平逐年升高｡2003年2月13日,欧盟出台“ROHs指令”,明确规定自2006年7月起,在欧盟国家销售的所有电子电器产品不能含有超过指令规定限量的PBDEs,其对环境以及人类健康的影响已经引起了全球的关注｡2009年5月关于持久性有机污染物的《斯德哥尔摩公约》(POPs公约)第四次缔约方大会正式把四溴联苯醚､五溴联苯醚､六溴联苯醚和七溴联苯醚添加到持久性有机污染物名单中,从此这类污染物更加受到了政府和民众的关注｡但是由于旧的电子产品的不断被淘汰,并且现在电子产品更新换代速度的加快,目前还很难找到多溴联苯醚在阻燃方面的替代物,环境中的PBDEs的污染水平也还会呈现增长的趋势｡2多溴联苯醚的毒性多溴联苯醚对人体的毒性是通过动物试验,在这方面国外已经有诸多研究,主要表现在肝脏毒性､神经毒性､生殖毒性､发育毒性以及内分泌干扰毒性｡Birnbaum 等[4]在研究BDE-71对雄性大鼠的毒性效应时,发现甲状腺素的含量降低,促甲状腺素的浓度增大;当处理浓度为30､60 mg/g时,大鼠体内的EROD､PROD和UDPGT酶的活性均增强｡Eriksson[5]的研究表明,刚出生10 d的小鼠,给予10.5 mg/kg的四溴联苯醚或12.0 mg/kg的五溴联苯醚,均会导致小鼠运动行为异常,成年后记忆和“学习”能力明显下降,并且BDE-99对神经系统的毒性比BDE-47更强｡在研究十溴联苯醚对大鼠(Sprague-Dawlay)生殖系统的影响时,没有发现十溴联苯醚对大鼠生殖系统产生影响[6],而在研究八溴联苯醚对大鼠的毒性作用试验中,试验在大鼠怀孕6~15 d进行,给予的剂量分别为 1.0､2.5､10.0､15.0､25.0､50.0 mg/kg·d,结果发现亲代母鼠的体重下降,胆固醇的含量稍微上升,在上述处理的剂量范围内,没有出现肾脏和肝脏的病变｡据此,我们可以相信,多溴联苯醚对人类的甲状腺素分泌､神经系统和生殖发育系统都可能产生极大的危害｡3多溴联苯醚对食物的污染3.1国内食物的多溴联苯醚污染浓度水平国内关于PBDEs对食物的污染研究起步比较晚,这可能是由于缺少准确可靠的分析方法｡在已有研究的基础上,我们对国内PBDEs食品污染状况做一概述｡林竹光等[7]对PBDEs食品污染的研究起步比较早,他们采购当地超市的茶叶进行NCI-GC-MS分析,所采集的8种茶叶分别是庆芳铁观音-1､庆芳红茶､漳州铁观音､庆芳绿茶､庆芳茉莉花茶､庆芳绞股蓝､永春佛手和庆芳铁观音-2｡其中BDE-47的含量范围在0.012~0.035 ng/kg,只有庆芳绞股蓝里面含有0.017 ng/kg BDE-99,其余检测的BDE-100､BDE-154､BDE-153含量都在检测限以下,庆芳红茶和庆芳绿茶的各种PBDEs含量均在检测限以下｡可见样品中大多数都含有微量的BDE-47,只有一样含有微量的BDE-99｡在厦门大学本地超市采集的5种海产品[8],有紫菜､海藻､干鱼､干花蛤和鲜海带,对其进行分析,分别检测了其中BDE-28､BDE-47､BDE-66､BDE-100､BDE-99､BDE-85､BDE-154､BDE-153､BDE-183的含量｡鲜海带中PBDEs含量都小于检出限,可能是由于海产干货样品在加工过程中失去了大量的水分,相当于浓缩了新鲜海产品中的PBDEs残留物｡BDE-28含量在0.050~0.161ng/g,BDE-47在0.046~0.184 ng/g, BDE-66在0.026~0.143 ng/g,BDE-100最高达到0.106ng/g,BDE-99在0.039~0.179ng/g,BDE-85最高达到0.102ng/g,BDE-154最高达到0.124ng/g,BDE-153在0.014~0.429ng/g,BDE-183在0.089~0.371ng/g,其最高含量大多出现在海藻和干花蛤里面,BDE-47､BDE-99､BDE-153和BDE-183残留所占比例较大｡乐清湾海域[9]的鱼类中的PBDEs污染水平也有相关报道｡该研究对23个鱼类组织样品中的10种多溴联苯醚化合物进行了分析,结果表明,BDE-28､BDE-47､BDE-100在所有样品中均有检出｡BDE-l83在所有样品中均未检出｡22个样品中有BDE-66检出｡BDE-85､BDE-99､BDE-138､BDE-153､BDE-154在样品中的检出频率分别为43.5%､52.2%､8.7%､34.8%和65.2%｡3类鱼肌肉中∑PBDEs的浓度为147.4~1 413.4 ng/kg湿重,其中黑鲈鱼的∑PBDEs含量最高,为454.6~1 413.4 ng/kg 湿重,平均为892.9ng/kg湿重;红鲈鱼和鲈鱼的∑PBDEs含量差别不大,分别为252.6~662.2ng/kg湿重和147.4~760.5 ng/kg湿重｡供试的3种鱼均为肉食性鱼类,其肌肉中的∑PBDEs含量差异可能与3种鱼对多溴联苯醚吸收和代谢能力的差异有关｡采自大连海域的白蛤､菲蛤､牡蛎等样品进行分析[10],测定了贝类生物体中BDE-28､BDE-47､BDE-99､BDE-100､BDE-153､BDE-154和BDE-183的含量,每种在白蛤､菲蛤､紫贻贝和牡蛎中都有检出,大连地区贝类生物体中PBDEs质量分数范围为352.8~1 189.4 pg/g,其中PBDEs单体主要以BDE-28､BDE-47､BDE-99和BDE-l00为主｡BDE-28含量69.47~240.06 pg/g,BDE-47含量173.96~625.61pg/g,BDE-99含量37.29~118.17pg/g,BDE-100含量39.54~72.76 pg/g,其他含量都较少,BDE-154菲蛤中含量较多,有254.4pg/g｡在广东某电子垃圾回收地附近水库中采集的生物样品和对照样品中各种PBDE的含量也有相应的研究[11],样品采自广东省清远市龙塘镇某电子垃圾回收场附近一处水库,水库周边为电子垃圾拆卸厂,样品有水蛇､鲫鱼､鲮鱼､乌鳢､草虾､田螺,还取了在离该电子垃圾拆卸点5 km外另一处水库的5条鲮鱼作为对照样｡结果显示,水蛇和乌鳢的PBDEs含量较高,总量分别达到113､46.2 μg/g脂重,田螺､鲫鱼与草虾中PBDEs含量相对较低,分别为16.9 μg/g､9.21 μg/g､1.25 μg/g脂重,这可能与食物链中生物放大作用有关,水蛇和乌鳢较高的营养级导致了其体内较高的PBDEs含量｡鲮鱼的营养级别相对较低,但其以底泥表层的藻类和有机碎屑为食,而且在吃食过程中喜欢拱起底泥,表层底泥中通常含有很高浓度的PBDEs,导致了其体内较高的PBDEs含量,为43.5 μg/g｡田螺是植食性动物,其所处的营养级低,故其体内的PBDEs含量较低｡BDE-47是组成PBDEs的最主要单体,占PBDEs总量的32.5%~63.4%｡BDE-100､BDE-153､BDE-154和BDE-28,它们分别占PBDEs总含量的5.5%~14.8%､0.9%~12.4%､5.9%~10.5%和0.53%~9.5%｡而对照鲮鱼的PBDEs含量较低,为0.273 μg/g脂重,这也说明电子垃圾拆卸会释放出很多多溴联苯醚,污染水体,导致水生生物中PBDEs的含量增加｡相比较而言,PBDEs对蔬菜的污染研究较少,上海大学对购于上海市某市场的胡萝卜和菠菜进行了检测[12]｡在胡萝卜样品中,检出了BDE-17､BDE-28､BDE-7l､BDE-47､BDE-66､BDE-100､BDE-99､BDE-154､BDE-153､BDE-138和BDE-183｡以BDE-47含量最高,其次为BDE-71和BDE-99,而BDE-85和BDE-l90低于检出限｡在菠菜样品中,除BDE-85低于检出限外,其余目标物均被检出,同样是BDE-47含量最高｡其中胡萝卜和菠菜中总的多溴联苯醚含量分别为424.1±2.8､981.3±47.4 pg/g｡广东贵屿的研究发现,鱼体PBDEs污染严重:河流中生长的罗非鱼平均总PBDEs含量为115 ng/g湿重,鱼肝中为2 687 ng/g湿重,生长的鲤鱼腹部肌肉平均总PBDEs含量为1 088 ng/g湿重,是其他研究报道地区的10~1 000倍[13]｡深圳湾海域也检出PBDEs,其含量鱼为2.00±1.14 ng/g,虾为0.88 ng/g,蟹为1.44 ng/g[14]｡大亚湾海域鱼为5.43±3.97 ng/g,虾为1.18±0.67 ng/g,蟹为3.37±2.33 ng/g 脂重[15]｡从海河､渤海湾水域内采集的鱼体(鲫鱼)样品中多溴联苯醚的检出水平为6.81~35.50 ng/g干重[16],比国内南方沿海城市要低,这可能是北方部分地区由于经济发展速度等原因使得含多溴联苯醚的电子电器､塑料制品和防火材料普及时间较短｡3.2国外食物的PBDEs污染浓度水平相对于国内,国外的研究比较早,关于多溴联苯醚在食物中的暴露水平国外已有不少的研究报道｡1981年,Andersson等[17]在瑞典鱼体内检测到了PBDEs的存在,其中以4-PBDEs为最多｡日本在20世纪80年代初期采集的鱼样和贝类中也检测到了4~6-PBDEs[18]｡90年代,有大量数据报道了鱼和哺乳动物体内检测到PBDEs ｡根据采样点和样品的不同,PBDEs在生物体内的水平在ng/g~μg/g脂重的范围不等[19]｡美国的一项研究发现,素食者血清中PBDEs水平[(12.4~127)ng/g]比一般美国人(4~366 ng/g)要低,所以估计肉类是PBDEs的主要来源之一[20]｡瑞典的食品检测结果也显示蔬菜和水果中的PBDEs含量较低:鱼类339.2 ng/kg湿重,肉和肉制品109.2 ng/kg湿重,蛋64.5 ng/kg湿重,油脂587.7 ng/kg湿重,蔬菜7.9 ng/kg湿重,根茎类7.4 ng/kg湿重及水果5.8 ng/kg湿重[21]｡这些可能都是由于多溴联苯醚的高亲脂性和低水溶性造成的｡BDE-47最易在生物体中积累,且与地理环境､采用的分析步骤及样品基质关系不大,因此可利用BDE-47的残留量来比较各国各地区之间的PBDEs污染情况[20]｡BDE-47在国外各海域鱼类的含量见表2｡3.3国内食物污染特征及趋势从国内多溴联苯醚的食品污染浓度水平可见其存在明显的地域特征,由于PBDEs的高脂溶性,其在蔬菜､茶叶中的含量都比较少,检出较多的还是鱼类等｡选取各地区PBDEs含量最高的水产品作比较,结果见表3,北方海域的海产品中PBDEs含量明显少于南方海域的,这与经济发展和含多溴联苯醚的商品的普及程度有关,而在南方海域,附近有较大的电子垃圾拆卸区的海体的鱼类受PBDEs污染水平显著高于其他地区｡除了电子垃圾拆卸区附近的污染水平,其他海域的污染水平在全球来说还是处于一个比较低的范围｡由此可见,随着北方的经济发展速度的加快,电子产品普及程度的提高,其食品中的污染会持续上升,作为发展中国家的中国,还是一个比较大的电子垃圾回收区域,如果政府不加以干涉和协调,相信中国各地的多溴联苯醚的污染也会只升不降｡4多溴联苯醚的污染来源分析商业用PBDEs是溴化的联苯醚同系物混合物,主要含有五溴联苯醚(PentaBDE)､八溴联苯醚(OctaBDE)和十溴联苯醚(DecaBDE),也包括其他的PBDEs[33]｡PentaBDE主要被加入聚氨基甲酸酯泡沫用于制造家具､地毯和汽车座椅等;OctaBDE主要用于纺织品和塑料中,如各种电器产品的机架,特别是用于电视和电脑产品｡DecaBDE是全球使用最广泛的PBDEs,占全部PBDEs产品80%以上,而PentaBDE和OctaBDE产品分别占PBDEs总量的12%和6%左右[19]｡含有PBDEs的产品在生产､使用以及废物处置阶段都会不同程度的释放出PBDEs,污染环境｡PBDEs污染源主要是生产和使用PBDEs作阻燃剂的工厂,如阻燃聚合产品制造厂､塑料制品厂等[34]｡废旧电子电器设备拆卸及最终处理过程中产生的PBDEs｡以及含PBDEs的电器在使用过程中因温度上升而释出的PBDEs 也是重要来源｡其他可能的污染源还有医院､垃圾焚烧､电器的循环利用､垃圾填埋､污水处理厂以及意外的火灾等[2]｡国内食品中PBDEs的指纹特征对比见表4｡从表4可以看出,BDE-47是食品中检出频率和含量最高的同系物,它是目前广泛使用的工业阻燃剂(五溴联苯醚)中的主要成分,容易在环境介质中扩散转移与富集,BDE-99､BDE-100和BDE-153也有较高含量检出,可见生物对4~6 溴代联苯醚吸收强且代谢慢,生物富集性强｡但商业用的多溴联苯醚主要是5､8､10溴代联苯醚,并且最多的十溴联苯醚在生物体内几乎没有检出,这可能是由于高溴代联苯醚在生物体内降解的缘故,因为从污染地域特征看,含PBDEs的电器的使用释放出的PBDEs是其一种污染来源,最大的污染来源还是废旧电子垃圾设备拆卸及最终处置中产生的PBDEs｡5小结多溴联苯醚的污染引起了越来越多的关注,有关其对人体的危害也有比较多的报道,食物是PBDEs进入人体的主要途径,世界卫生组织(WHO)认为每天PBDEs 背景吸入量的90%源于饮食｡在全球范围建立快速可靠的分析方法,同时达到分析费用较为低廉,尤其是发展中国家开展PDBEs污染的调查,特别是在食品中PBDEs的污染急需加强调查已成为目前食品研究的热点｡食品安全关系到广大人民群众的身体健康和生命安全,全面了解食品中污染物的污染状况和污染水平,并评估其对健康的危害,以预防食品污染,控制食源性疾病已经成为当前国家民生工作的一个重点｡参考文献:[1] 薛铮然,李海静. 高效溴系阻燃剂十溴联苯醚生产工艺研究[J].山东化工,2002(31):31-32.[2] 刘汉霞,张庆华,江桂斌.多溴联苯醚及其环境问题[J].化学进展,2005,l7(3):554-562.[3] 张娴,高亚杰,颜昌宙.多溴联苯醚在环境中迁移转化的研究进展[J].生态环境学报,2009,18(2):761-770.[4] BIRNBAUM L S, STASKAL D F. 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多溴联苯醚
海洋中的多溴联苯醚摘要：多溴联苯醚(Poly Brominated Diphenyl Ethers, PBDEs)是一种新型持久性有机污染物，本文对其在海洋中的来源和迁移转化，分布情况，毒性及其应对措施作了简单介绍。
多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers（简称PBDEs），由于其阻燃效率高、稳定性好、成本低，因此常作为阻燃剂来降低火灾的发生频率和危害程度，广泛应用于石油、纺织品、塑料制品、建筑材料、交通设备和电子产品中。
自1970年代PBDEs问世以来，随着世界电子产业的飞速发展，全球PBDEs 的消耗量不断增加，海洋环境中的PBDEs浓度也由此急剧上升[1]。
然而由于PBDEs具有持久性、高生物蓄积性和高生物毒性等特征，是一类新型持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants, POPs)[2]，其对海洋环境的影响已成为当前环境科学的一大热点。
1 PBDEs的物理化学性质PBDEs的化学通式为C12 H(0-9) Br (1-10) O，根据苯环上溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物存在，分子量从249到959不等(图1)。
其沸点在310～425℃之间。
在室温下其蒸气压较低，并随着分子中所含溴原子个数的增加而呈线性下降，因此PBDEs的挥发性较小，当进入大气环境或吸附于颗粒物上后，会随大气环流进行长距离迁移，迁移距离随着溴原子数的增加而减少。
PBDEs在水中溶解度小，具有脂溶性、高蓄积性，可以在颗粒物和沉积物中吸附，也可以随着食物链富集放大。
PBDEs的化学性质非常稳定，极难通过物理、化学或生物降解[1,3]。
因此PBDEs一旦进入环境体系, 就可在水体、土壤和底泥等环境介质中存留数年, 甚至更长时间。
图1 PBDEs的化学结构式2 海洋环境中PBDEs的来源和迁移转化海洋环境中PBDEs的来源：海洋中PBDEs主要来自大气沉降和陆源直接排放。
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多溴联苯醚的环境行为环科1101 张魏勋11320118前言多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs)是全球性的环境污染物，具有高亲脂性、难降解性、生物累积性的毒理特征。
PBDEs的环境行为包括环境污染来源、环境介质间的迁移及迁移过程中的转化、最终归宿等。
掌握PBDEs的环境行为是PBDEs污染防控的工作基础，对社会经济环境的发展和人类健康的影响深远。
多溴联苯醚( polybrominated diphenyl ethers ,PBDEs) 属于溴系阻燃剂(brominated flame retardants ,BFRs) 的一种,由于其阻燃效率高,热稳定性好,添加量少,对材料性能影响小,价格便宜,因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材纺织、石油、采矿等领域中[1] 。
PBDEs共有209个同系物。
PBDEs是一类化学结构稳定的持久性有机污染物，进入环境后不容易发生降解转化。
研究表明，PBDEs还是一类毒性很强的有机物，对神经系统和生殖发育系统有明显伤害作用，并干扰甲状腺激素的分泌，是环境中需优先控制的污染物【2】。
在2004年欧盟全面禁止了五溴和八溴联苯醚产品的生产和使用 北美主要生产厂家也主动停止生产五溴和八溴联苯醚产品 我国于2006年出台的电气电子设备中限制使用某些有害物质指令也对PBDEs的使用进行了限制。
一、PBDEs 的结构特性、应用及毒性1.1 物理化学性质PBDEs 的化学通式为C12 H(0—9)Br(1—10)O,依溴原子数量不同分为10 个同系组,共有209 种同系物。
多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。
PBDEs 和多氯联苯(PCBs) 一样都按IUPAC 编号系统编号[3 ]。
PBDEs 在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点,沸点为310 —425 ℃,在水中溶解度小。
PBDEs 具有相当稳定的化学结构,很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2 应用多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。
因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。
其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。
据统计，目前十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上[4]。
近年来十溴联苯醚需求量大幅增加,1999 年全世界对十溴联苯醚的需求量占对PBDEs 总需求量的81% ,2001年为83 %.在许多国家如美国、日本、法国等的多家公司十溴联苯醚都已工业化生产。
我国自80 年代初进行研究开发以来,已有20 余家企业生产过十溴联苯醚,十溴联苯醚成为国内产量最大的含溴阻燃剂。
这些企业主要分布在我国东部沿海一带,企业的装置能力大部分为100 —200 tPa ,少数为300 tPa 。
截止到1998 年仍在生产的企业约10 余家,装置总能力约4 000 tPa 。
但各厂普遍开工不足,1995 年实际产量不足2 000 t ,进口数量已超过国内生产量。
1.3 毒性实验证明, PBDEs 不同同系物的毒性差别很大。
商业产品中工业五溴联苯醚毒性最大,在很低的剂量下就可以引起毒性,而十溴联苯醚则需很大剂量才能表现出毒性。
PBDEs 对老鼠和兔子的毒性研究结果表明,五溴联苯醚最严重的影响是对神经系统的损害,浓度在016 —018mgPkg 表现出毒性,浓度在6 —10mgPkg 表现出对后代的甲状腺激素的影响;而八溴联苯醚浓度≥2mgPkg 就会引起对胎儿的毒性和致畸性;十溴联苯醚浓度80mgPkg 对成熟动物的甲状腺、肝和肾都会引起形态的改变。
目前,PBDEs 对人的危险评价是建立在动物模型上的。
人体组织中含有PBDEs ,这些PBDEs 的含量是否已达到对人类造成危害的水平还不是清楚。
但人类每天摄入的PBDEs 量是远低于对动物产生影响的最低剂量的,这两种剂量相差百倍。
目前对PBDEs 在人体内的毒理动力学研究很少,如果基于人体的承受水平或PBDEs 在某个器官中的浓度来评价,可能对于人体的真正的安全限会更低。
另外,高溴代的联苯醚可能会降解为低溴代的联苯醚或其它溴代有机物,这可能会使毒性增大。
二：大气环境中的多溴联苯醚世界各地大气环境中PBDEs含量的调查研究表明，PBDEs的气相浓度差异较大。
含溴化阻燃剂的材料在生产使用过程中或向大气释放PBDEs，一些电子垃圾拆解地的无组织排放也是大气污染来源之一。
在一些污染来源处，PBDEs的含量较高。
Hayakawa等在2000～2001年间对日本京都大气环境中的PBDEs的调查显示，其总浓度介于6．5～80pg·m-3，主要为BDE-47，BDE-99，BDE-153，BDE-183及BDE-209[5]，在一些PBDEs的潜在污染源处，其浓度偏高。
在台湾南部的金属回收厂，大气中仅三溴至六溴的PBDEs总浓度已达100～190 pg·m-3.在中国最大的电子垃圾拆解地广东省贵屿镇，总悬浮粒子(TSP)中PBDEs总浓度为21．5 ng·m-3，在PM2．5的粒子中，22种PBDEs总浓度为16．6 ng.m-3，是其他地区报道值的58～69l倍，其中一溴到五溴的pBDEs占了所有检测物质含量的79．4％～95．6％。
这种高浓度污染与当地大量露天焚烧电子垃圾有关。
三：壤及沉积物环境中的多溴联苯醚环境中的PBDEs主要存在于土壤和沉积物中。
土壤中PBDEs的分布及迁移转化研究较少，仅在欧洲的英国、挪威、瑞典及北美有少量报道。
研究表明PBDEs可通过大气沉降、地表水体渗透等多途径进入土壤环境并被土壤颗粒吸附截留。
PBDES难以降解，在土壤环境中不断累积且长期存在。
英国、挪威等国林地土壤中，PBDEs含量接近或低于l ng/g。
国内针对土壤中的PBDEs调查研究主要集中于电子废弃物处理集散地。
这些地区土壤中的PBDEs浓度水平一般较高。
对珠江三角洲地区的调查表明，非点源表层土壤BDE-209和其它9种低溴PBDEs的浓度范围分别为2．38～66．6 ng/g。
(均值13．8 ng/g)和0．13～3．8l ng/g(均值1．02 ng/g)。
在广东贵屿镇，土壤和沉积物中PBDEs的浓度水平为0．26～824 ng/g(干重)。
浙江台州地区是电子垃圾拆解地之一，土壤样品中PBDES的浓度最高值达到约600ng/g(干重)。
沉积物是目前环境中PBDEs污染报道的主体。
PBDEs在经历水体沉积或长距离大气迁移后的干湿沉降是沉积物中PBDEs的重要来源。
沉积物中有机质含量较高，具有复杂的孔隙结构，污染物与沉积物颗粒中有机胶体形成有机复合物，从而与沉积物颗粒结合更紧密，因此有机质对PBDEs的环境行为有重要影响。
不同粒径的沉积物成分也不同，可能影响其富集能力，从而影响PBDEs 的迁移分布[6]。
四：生物体内的多溴联苯醚人体PBDEs的暴露主要来源于生存环境和日常饮食。
瑞典的电脑生产工人体内血清中PBDEs水平是26ng/g脂质，而对照组(医院清洁工)是3ng/g脂质。
这些职业暴露人群血清中PBDEs水平都比其它报道地区高。
贵屿电子垃圾拆解工人血清PBDEs检测结果显示：高溴代联苯醚含量是对照组(电子垃圾潜在暴露的一般人群)的11～20倍，其中BDE-209含量最高为，BDE-153和BDE-47的含量也都显著高于已报道的其它职业暴露人群，说明贵屿地区PBDEs污染严重，环境中高浓度的PBDEs与人体内的高浓度紧密相关[7]。
五：多溴联苯醚污染的变化趋势PBDEs 在环境和人体中的污染程度变化趋势是一个引起社会关注的重要问题,自70 年代以来许多关于PBDEs 浓度变化趋势的研究都呈现出增长趋势。
因此就存在着一个按这种趋势发展到将来PBDEs 是否会对人和生物产生负面影响的问题。
PBDEs的变化趋势随地区和样品类型的不同而不同。
例如,在挪威采取的泥芯的测定结果表明PBDEs自60年代到1999年呈逐渐增长的趋势。
而在德国泥芯中50 年代低溴代联苯醚呈增长趋势,70 年代末又呈下降趋势。
其中,BDE-209 在环境中出现的时间比低溴代联苯醚晚10—20年。
因此,PBDEs 污染在环境和人体中的变化趋势是根据国家、地区不同而大相径庭的,这可能会反映各地区历史及目前PBDEs 的使用情况。
六：控制措施2003 年初,欧盟L37《官方公报》公布了欧洲议会和欧盟部长理事会共同批准的《报废电子电气设备指令》和《关于限制在电气、电子设备中使用某些有害物质的指令》;从2006 年7 月1 日起,在欧盟市场上投入的电气、电子设备中不得含有多溴联苯和多溴联苯醚等6 种有害物质。
欧盟国家是我国商品出口的主要市场,因而为响应欧盟公报我国也将采取一系列措施[8]。
我国现在对多溴联苯醚的研究尚处于初级阶段，对污染的底数、人体的蓄积状况也不十分了解，需要进行大规模的摸底调查。
虽然目前的环境浓度还不会导致明显的健康影响，但是这个距离会在很多因素的作用下很快缩小，尤其是敏感人群，如孕妇、发育中的胎儿和婴儿等。
要想把阻燃剂的危害控制在尽可能低的水平，建议采取以下措施：1：进行持久的科普宣传，提高公众对多溴联苯醚这个重大隐患的自觉防范意识。
2：为孕产妇和婴儿提供合格的安全食品。
3：直接接触多溴联苯醚的工人应特别注意饮食安全，不要在露天和污染的环境中吃饭，饭前一定要认真洗手。
4：开发环保阻燃材料，以替代多溴联苯醚。
七：分析方法PBDES提取技术1：液液萃取法液液萃取常用于液体和生物样品的分析测定。
操作简单、易于使用。
液液萃取法的缺点是溶剂界面处容易乳化，需要大量溶剂，多步转移，重复性较差，微型化萃取和连续萃取己成为液液萃取的发展方向[9]。
2：索氏抽提法索氏提取技术广泛应用于土壤、沉积物等固体样品的PBDES提取。
索氏抽提有两种方式即常规抽提和热抽提，热抽提即对萃取剂进行加热，使PBDES温度保持在其沸点以下，以缩短萃取时间、提高效率。
索氏抽提亦用于大气、鱼类和人体组织中的分析测定。
索氏提取技术存在提取时间较长，溶剂消耗量大等缺点，但作为经典的提取技术仍被作为标准方法使用，以检验新方法的可靠性[9]。
3：固相微萃取法固相微萃取是在固相萃取的基础上发展起来的一种新的萃取分离技术，集萃取、浓缩、解吸、进样于一体，不用溶剂洗脱。
其机理建立在待测物在固定相和水相（气相）之间达到平衡分配的基础上，类似于液液萃取。
对于水和空气样品可直接萃取，对于复杂基体的样品如废水或固体，取样时可采用顶空方式操作。