环境中的多溴联苯醚与其降解

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土壤中多溴联苯醚的特性

土壤中多溴联苯醚的特性

2019年第二期物化探WESTERN RESOURCES土壤中多澳联苯醯的特性肖睿冯松宝汪玲宿州学院资源与土木工程学院宿州234000摘要:多庚联苯瞇(PBDEs)作为阻燃剂被广泛使用于生产生活中,是受到全球关注的新环境污染物。

本文在概述多渎联苯瞇性质、危害以及分析多渎联苯瞇来源的基础上,描述了对多渙联苯瞇污染的风险评价方法。

关键词:多渎联苯瞇;土壤污染;风险评价1.多漠联苯醛概述1.1多涣联笨相关介绍多漠联苯醯(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs,化学通式为G:H(o-…Br(,_,0l O,根据苯环上漠原子的个数和位置的不同,分为10个同系组,209种同系物,分子量从249到959不等)是一类持久性有机污染物,主要用于纺织品、塑料和泡沫中。

在产品使用过程中,PBDEs进入到环境中,成为日常环境中四处扩散的POPs,对环境和人类造成威胁叫PBDEs具有疏水性和强吸附性,易于吸附在颗粒物和沉积物中;其还具有难降解性,在环境中难降解,滞留时间长;以及有远距离迁移性,通过“蚱蚯跳效应”,导致全球污染;PB-DEs有生物富集性,可在动物体中长期累积,并通过食物链最终进入人体叫影响人类的身体健康。

我国许多学者对多漠联苯瞇进行了研究,如叶细标等冋指出人类主要通过食物、室内空气污染等暴露PBDEs,且PBDEs具有干扰内分泌的作用,影响甲状腺激素和性激素;马腾洲等旳建立了气相色谱-质谱法测定防火涂料中8种多漠联苯瞇含量的方法;刘锋平等旳通过综述国内外相关研究,从室内空气及尘土中多漠联苯醯的污染分布特征和人体暴露水平两个方面阐述室内环境多漠联苯醛污染对人体健康的影响;余彬彬等冋通过对气相色谱-质谱联用法测定土壤中多漠联苯和多漠联苯醛类化合物含量的不确定度进行评定,分析了测量过程中引入的不确定度来源,求出各不确定度分量之后合成标准不确定度并计算相对扩展不确定度。

然而国内对多漠联苯醯的研究仍处于初级阶段,还需要进行大量研究。

PBDEs在大气环境介质中的残留特征研究现状

PBDEs在大气环境介质中的残留特征研究现状

PBDEs在大气环境介质中的残留特征研究现状摘要:本文介绍了一类持久性有机污染物多溴联苯醚的理化性质,化学行为特征,总结了多溴联苯醚在全球大气环境中残留现状的研究,全球从城市、农村到偏远的环境背景点均有多溴联苯醚被检测出,浓度可高达数百pg/m3,已经在全球的大气环境中的普遍残留。

最后对多溴联苯醚环境化学行为研究工作提出了展望。

关键词:多溴联苯醚大气残留特征1 多溴联苯醚的理化性质多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ether,简称PBDEs)属于溴系阻燃剂的一种,广泛地应用于电子、电器、化工等领域。

五溴和八溴联苯醚商品已被证实具有持久性,长距离迁移性和生物毒性等特点,其被列入斯德哥尔摩公约增补的受控物质清单已经停止使用。

PBDEs 的化学通式为C12H(0-9)Br(1-10)O,结构如图1所示。

PBDEs和多氯联苯一样都按IUPAC系统编号命名。

PBDEs共有209种1~10溴取代数的异构体,已有数据表明PBDEs具有与PCBs和PCDD/Fs相同数量级的毒性,并已经发现对内分泌的影响及可引起胚胎畸形和肝损伤,PBDEs在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点,沸点为310℃~425℃,在水中溶解度较小。

PBDEs具有相当稳定的化学结构,很难通过物理、化学或生物方法降解。

PBDEs在环境中难降解,滞留时间长,具有强亲脂憎水性,可沿食物链逐级放大并可在环境中远距离迁移。

大气、土壤、水体中的痕量PBDEs可以通过食物链对高等生物以及人类的健康造成危害,也可以通过所谓的“蚱蜢跳效应”广域迁移,导致全球污染。

2 PBDEs在大气环境中的残留特征许多研究者对大气中PBDEs的污染状况做过研究。

deWit报道台湾、日本、美国等大气中PBDEs的含量在pg/m3的水平。

日本在1993年至1994年期间的城市大气粉尘中测到有低浓度的PBDEs存在,其中以BDE-209最多。

Watanabe等报道了2000年至2001年日本京都市大气中PBDEs含量为6.5~80pg/m3,主要有BDE-47、99、153、183和209,而大阪地区大气中PBDEs含量达到了104~347pg/m3,其中BDE-209占96%。

利用农业废物堆肥去除土壤中的2-2′-4-4′-四溴联苯醚(BDE-47)

利用农业废物堆肥去除土壤中的2-2′-4-4′-四溴联苯醚(BDE-47)

利用农业废物堆肥去除土壤中的2, 2′, 4, 4′-四溴联苯醚(BDE-47)多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是指一系列持久性有机污染物,其通常作为溴代阻燃剂被添加在产品中。

而2,2’,4,4’-四溴联苯醚(2,2’,4,4’-tetrabrominateddiphenyl ether,BDE-47)作为多溴联苯醚主要组成成分,由于其广泛存在于土壤中并由此产生危害,引起了人们广泛的重视。

本文利用农业废物好氧堆肥研究了其对四溴联苯醚污染土壤的生物修复过程。

结合多种理化参数评价了添加BDE-47对好氧堆肥过程、以及微生物群落组成的影响。

实验选用稻草秸秆、菜叶、麸皮等农业废物和土壤作为堆肥原料,设置了含BDE-47(初始浓度为0.366mg/kg)和未受BDE-47污染的2个堆肥体系,以及一个模拟自然状态下含BDE-47(初始浓度为0.369 mg/kg)的土壤体系。

经过45 d的堆肥化处理结果表明堆体中BDE-47的降解率达到了约15%,而在自然状态下的BDE-47在相同时间下的降解率只有约3%。

堆肥明显提高了BDE-47降解速率,实现了通过堆肥修复BDE-47污染土壤的目的。

通过对比测得2个堆体的理化参数,发现BDE-47污染土壤的存在对堆肥化进程产生了一定的影响,含BDE-47的堆体堆肥质量降低。

此外,利用分子生物学方法中的聚合酶链式反应-变性梯度凝胶电泳(PCR-DGGE)技术考察了堆肥化生物修复过程中2个堆体微生物群落组成的变化情况:实验从堆肥过程中不同时段取样,然后从获得的堆肥样品中提取微生物总DNA,并选择特异性引物(细菌:GC-338F/518R和真菌:NS1/GC-Fung)对其分别进行PCR扩增,将PCR后的样品进行变性梯度凝胶电泳(DGGE),得到DGGE图谱。

将DGGE图谱数据结合所测得的堆体理化参数经过冗余分析(RDA)以及热图(heatmap)聚类分析发现堆肥中细菌和真菌群落的变化主要受不同环境因子影响。

多溴联苯醚及其危害

多溴联苯醚及其危害

多溴联苯醚及其危害多溴联苯醚(PBDEs)是一类广泛使用于建筑材料、汽车座椅和家具等产品中的有机化合物,其主要功能是防火和阻燃。

但是,这些化合物已经被证明对人类健康和环境产生了极大的危害。

本文将介绍PBDEs的危害及其应对措施。

1. PBDEs的来源和生物富集PBDEs主要来源于消费品,如电器电子产品、汽车座椅、普通家具、拼装式家具等。

这些消费品在使用过程中可能释放出PBDEs并在环境中积累。

除此之外,PBDEs也可通过环境中存在的其他有机化合物和自然气体的分解产生而进入大气和水体。

此外,PBDEs也能被微生物、植物和动物体内的脂肪组织吸收,导致其在食物链中生物富集。

2. PBDEs对人体健康的危害PBDEs可影响人体的神经、内分泌、免疫系统和生殖能力等,致使大量健康问题,如免疫力低下、行为异常、生育问题、癌症等。

PBDEs可使人体神经系统受损,如造成青少年和婴儿出生后的行为和认知发展方面的问题,并在某些人群中增加痴呆、帕金森和注意力不足缺陷等疾病的风险。

此外,PBDEs也被证明在造成乳腺癌、子宫内膜癌、宫颈癌和卵巢癌等妇女癌症中扮演重要角色。

3. PBDEs对环境的危害PBDEs不仅危害人体健康,也对环境造成极大伤害。

PBDEs在环境中的半衰期较长,可以在环境中存留数年甚至更长时间,它们在水体、空气、土壤和沉积物中广泛分布。

PBDEs在环境中被生物组织富集和生物传播,使得它们在食物链中快速积累,导致中大型掠食者的巨大死亡率。

此外,PBDEs也会对野生动物,如海豹、海豚、江豚等海洋哺乳动物大小造成影响,并影响它们的繁殖产法和生存率。

4. 应对措施针对PBDEs所产生的有害危害,一系列的法规和标准已制定。

2009年,欧盟禁令了PBDEs的使用,美国也在同年颁布了禁令。

中国也于2011年将PBDEs列为禁限制物质,并发布了十个PBDEs的监测指标标准。

这些法规也要求企业和人们更加慎重使用PBDEs制造的消费品。

室内环境中多溴联苯醚(PBDEs)研究进展

室内环境中多溴联苯醚(PBDEs)研究进展

室内环境中多溴联苯醚(PBDEs)研究进展人体每天在室内停留的时间超过80%,而在居室中的时间超过40%,因此室内环境是人类日常生活中最大的暴露源。

研究发现室内环境中电子垃圾拆解厂的污染最严重,随后是办公室、家庭和汽车内。

另外,室内环境中BDE-209为主要污染物,其含量会随季节发生变化,冬季最高儿夏季最低。

标签:室内;多溴联苯醚;污染物1 多溴联苯醚概述多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,PBDEs)是一种溴代阻燃剂类化合物,它具有较高的阻燃效率,同时具备优异的热稳定性,对材料本身几乎不产生影响,具有较高的性价比。

PBDEs常作为阻燃剂被添加到树脂、聚苯乙烯和聚氨酯泡沫等高分子材料中,广泛应用于塑料制品、纺织品、电路板和建筑材料。

目前最常用的PBDEs商业型产品主要有五溴联苯醚、八溴联苯醚以及十溴联苯醚这三类。

其中五溴联苯醚和八溴联苯醚已经被列入到《斯德哥尔摩公约》在全球禁用。

2 室内环境中PBDEs污染现状2.1 家庭环境目前对室内环境PBDEs水平的研究中,针对家庭环境的最为广泛。

黄玉妹等[1]对广州室内尘土中的PBDEs研究发现大部分居室室内样品和室外样品浓度比值>1,说明室内环境中有重要污染物源,电视和电脑可能是它最主要的污染源。

刘洋等在上海市主城区选取了6个家庭作为采样点,通过对7种同系物进行分析发现BDE-209含量最高,五溴联苯醚次之。

2.2 办公环境对中国中南部城市办公室内灰尘采样分析发现其PBDEs水平为3179 ng/g,是居室内的1.2倍,室外灰尘中的2.9倍;由于办公环境中产品种类及使用形式相似,而家庭中电器状况个体差异较大,因此与家庭室内相比办公环境中PBDEs 差异较小。

对香港办公室内灰尘通过分析发现电子产品工厂的PBDEs污染远高于学校、医院、购物中心,主要的同系物为BDE-209、BDE-99和BDE-47。

Batterman[2]对密歇根办公楼室内空气和灰尘进行采样,检出21种同系物,其中放置计算机服务器的办公室中PBDEs水平明显高于其他区域。

·OH溶液氧化降解土壤中多溴联苯醚的研究

·OH溶液氧化降解土壤中多溴联苯醚的研究

工业安全与环保2013年第39卷第6期52I ndus t r i al Saf et y a nd Envi r onm e nt al Pr o t ect i on J u ne2013薹熊鳓荔O H溶液氧化降解土壤中多溴联苯醚的研究*吴春笃1’2 (1.江苏大学环境学院江苏镇江212013;范翠萍1解清杰12.扬州环境资源职业技术学院江苏扬州225002)摘要研究了O H溶液降解土壤中的多溴联苯醚(PB D E s)的可行性,分析了降解机理和影响降解效果的因素。

发现羟基对PB D E s有很强的降解能力。

当初始质量浓度为3Ⅱ吕/l cg时,降解率达到97.54%;降解率随着O H溶液投加量的增加而增加,当投加量为4m I./g时,降解率达到96.38%,再增加投加量,降解率增加不明显;温度对降解率的影响很大,在20℃降解率为96.5%,而达到40℃时,降解率只有89.57%;O H能迅速与污染物发生反应,当反应进行1r cdn后,降解率就达到95.6%,再增加反应时间,降解率增加的很小;采用G C—M S对B D E l5的降解产物进行定性分析,发现降解过程中,B D El5被大量降解,并最终被降解为c02和H200关键词O H PB D E a降解机理土壤田地St udy of t he D egr adat i on of PB D E s by+O H Sol ut i on i n Soi lw u C=l lundtt l。

2FA N C ui pi n—X I E Q i n西i el(1.Co//e伊ofEm面ronm ent,血嘴舭踟呐27l咖,J/angsu212013)A b髓翔d T he f eas i bi l it y of de翟78dat l on0f PB D E s i n s oil by。

O H sdut i on i s st udi e d a nd favor8舭血唱the de伊a汹∞a nd t he de gr adat i on m echani s m a弛m I al yz ed.It i s f ouI l d i n t he t eat t h at PB D E s ha s st r o ng dedgr a dat i on a bi l i t y.W hen t he i n i-fi a l c onom t r af i on i s3m g/ks。

环境有机化学十溴联苯醚的光降解

环境有机化学十溴联苯醚的光降解

小结与展望
参考文献
[1]孙彦.光催化降解多溴联苯醚的研究[D].东华大学.2012,02. [2]罗贤丽.十溴联苯醚的光降解及细胞毒性分析[D].中央民族大学.2010,05. [3]周静.羟基引发的多溴代联苯醚大气光降解机理和动力学的量子化学研究[D].大连理工大学大学.2011,06. [4]温泉,张俊江,关淼等.环境中多溴联苯醚的代谢转化研究现状[J].环境监控与预警.2012,08,4(4). [5]Schenker U,soltermann F,Scheringer M,et al.Modeling the environmental fate of polybrominated diphenyl ethers(PBDEs): the importance of photolysis for mation of Lighter PBDEs[J].Environ Sci Technol,2008,42(24):9244-9249. [6]Rayne S,Wan P,Ikonomou M.Photochemistry of amajor commercial polybrominated diphenyl ether flame retardant congener:2,2’,4,4’5,5’-Hexabromodiphenyl ether(BDE153)[J].Environ Int,2006,32(5):575-585.
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所查阅文献都是在于实验室研究,在实际中的应用很少,而且实验效果好并不代表实际中也会取得同样好的效果;
对于十溴联苯醚的光降解产物的测定缺少定量的测定与分析,从而进一步研究它的降解机理;

多溴联苯醚

多溴联苯醚

海洋中的多溴联苯醚摘要:多溴联苯醚(Poly Brominated Diphenyl Ethers, PBDEs)是一种新型持久性有机污染物,本文对其在海洋中的来源和迁移转化,分布情况,毒性及其应对措施作了简单介绍。

多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers(简称PBDEs),由于其阻燃效率高、稳定性好、成本低,因此常作为阻燃剂来降低火灾的发生频率和危害程度,广泛应用于石油、纺织品、塑料制品、建筑材料、交通设备和电子产品中。

自1970年代PBDEs问世以来,随着世界电子产业的飞速发展,全球PBDEs 的消耗量不断增加,海洋环境中的PBDEs浓度也由此急剧上升[1]。

然而由于PBDEs具有持久性、高生物蓄积性和高生物毒性等特征,是一类新型持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants, POPs)[2],其对海洋环境的影响已成为当前环境科学的一大热点。

1 PBDEs的物理化学性质PBDEs的化学通式为C12 H(0-9) Br (1-10) O,根据苯环上溴原子数量不同分为10个同系组,共有209种同系物存在,分子量从249到959不等(图1)。

其沸点在310~425℃之间。

在室温下其蒸气压较低,并随着分子中所含溴原子个数的增加而呈线性下降,因此PBDEs的挥发性较小,当进入大气环境或吸附于颗粒物上后,会随大气环流进行长距离迁移,迁移距离随着溴原子数的增加而减少。

PBDEs在水中溶解度小,具有脂溶性、高蓄积性,可以在颗粒物和沉积物中吸附,也可以随着食物链富集放大。

PBDEs的化学性质非常稳定,极难通过物理、化学或生物降解[1,3]。

因此PBDEs一旦进入环境体系, 就可在水体、土壤和底泥等环境介质中存留数年, 甚至更长时间。

图1 PBDEs的化学结构式2 海洋环境中PBDEs的来源和迁移转化海洋环境中PBDEs的来源:海洋中PBDEs主要来自大气沉降和陆源直接排放。

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环境中的多溴联苯醚与其降解摘要:多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,简称PBDEs)作为一种新型的持久性有机污染物,因其在环境中的广泛分布和生物累积性而备受关注。

关于多溴联苯醚的环境分布、环境行为、处理技术日益引起了人们的重视。

本文综述了多溴联苯醚的生物毒性、在环境中的特征性质以及多溴联苯醚的处理技术。

并总结了多溴联苯醚的研究现状和研究应注意的问题。

关键词:多溴联苯醚;环境分布;生物降解;光降解Polybrominated diphenyl ethers in Environment and its degradationMaguowen(School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China)Abstract:PolybrominatedDiphenylEthers( PBDEs) as a new persistent organicpollutants, is well concerned because of its wide distribution in the environment and its bioaccumulative.the environmental distribution, environmental behavior, treatment technologies of PBDEs are increasingly attracted attention.this paper reviewed toxicity,characteristic properties and processing technology of PBDEs.summarized status and problems should pay attention to of research on PBDEs.Keywords:PBDEs;environmental distribution;biodegradation;photodegradation1前言多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,简称PBDEs)是一种疏水性物质,在水中的溶解度很低,其溶解度会随着溴原子数目增加而降低,水体中PBDEs 的浓度一般低于1μg/L。

作为全世界用量最大的溴系阻燃剂,多溴联苯醚(PBDEs)大量地用于家具、纺织、化工、电子电器等行业[1-2]。

由于其为一种添加型阻燃剂,没有化学键的束缚,在使用过程中可以通过挥发、渗出等方式释放到外界环境中,从而造成大气、水、土壤及生物圈的环境污染。

PBDEs 作为一种环境内分泌干扰物,与生物体荷尔蒙相似,影响人体及动物的内分泌功能研究表明这类有毒溴化物会干扰甲状腺激素,妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统以及生殖系统的正常发育[3]。

Darnerud等[4]报道,PBDEs能干扰小鼠和大鼠的甲状腺系统。

PBDEs对神经系统的毒性,表现为其可使发育中的鼠的运动行为失常,成年后记忆学习能力下降[5]。

在生殖系统发育方面,PBDEs 能导致雄性子代生殖系统受损,表现为精细胞和精子数量的减少[6]。

因此2004年,欧盟全面禁止了五溴和八溴联苯醚产品的生产和使用,北美主要生产厂家也主动停止生产五溴和八溴联苯醚产品,我国于2006年出台的电气电子设备中限制使用某些有害物质指令也对PBDEs的使用进行了限制。

针对PBDEs 带来的一系列环境问题,早在20世纪70年代广大研究者和环境保护者就已经开始关注PBDEs[7-8]。

1987年,PBDEs首次被认为是一类全球性的环境污染物,瑞典开展的母乳中POPs调查显示,PBDEs含量一直呈上升趋势,随即PBDEs引起了全球广泛关注,成为环境科学研究的热点。

2PBDEs的环境特征2.1PBDEs在环境中的分布环境中PBDEs来源于生产使用过程中化学品本身的泄漏,含PBDEs的产品在使用、回收、填埋或焚烧过程中的释放。

即PBDEs的影响贯穿了其整个生命期,但产品使用过程中的释放是其主要来源。

早在1979年,deCarlo在美国一个PBDEs 生产厂附近的土壤和淤泥样品中首次检出了BDE209;1987年, Jansson在波罗的海、北海和北冰洋的食鱼鸟和哺乳动物组织样品中检测到PBDEs,并首次提出了PBDEs是一类全球性的污染物。

此后,各国科学工作者陆续开展了PBDEs在环境介质、野生动物、鱼类、人体脂肪组织、血液、母乳等中的研究,并证实了PBDEs 污染的普遍性。

2.1.1大气中的PBDEs大气中的PBDE s以BDE28、BDE47、BDE66、BDE99和BDE209等为主,主要源自使用含五溴和十溴联苯醚的工业品.表1中列出了中国不同地区大气中PBDEs的浓度。

从表1可以看出,作为大气本底基准观象台的青海省瓦里关站已经受到PBDEs的轻微污染(8.3pg *m-3),研究结果证实了PBDEs的长距离传输特性[9]。

广东省一些典型的电子垃圾拆解地和经济发展较为迅速的广州、香港等地的大气中存在较为严重的PBDEs污染。

陈来国等[10]对广州市区大气中的PBDEs研究表明,广州大气中PBDEs的污染程度与美国芝加哥[11]和日本京都[12]等世界其它城市相当,以BDE47、BDE99和BDE209为主,其中BDE209的污染程度较重。

作者指出, 新工业区的排放是广州市区大气中PBDEs污染的一个重要来源。

与经济高速发展的城市相比,电子垃圾拆解地大气中PBDEs的污染更为严重[13-14], 电子垃圾的非法拆解、露天焚烧和倾倒是造成PBDEs污染的主要原因[13]。

表1 PBDEs在中国不同地区大气中的浓度(pg*m-3)2.1.2生物体内的PBDEs2001年美国弗吉尼亚州淡水鱼中PBDEs的含量达47000ng/g[15]。

鱼组织中的PBDEs起支配作用的是BDE47、BDE99、BDE100和BDE153[16],由于北美的PBDEs消费量占世界PBDEs总消费量的40%,美国五大湖中的鱼类都被发现体内有PBDEs的富集,且样品分析结果表明, 从1980~2000年, 鱼类体内PBDEs的浓度呈稳定增长趋势[17]。

另据研究,密西根湖中的鱼类体内PBDEs的含量是波罗的海鱼体内含量的6倍[18]。

人体中的PBDEs主要来源于饮食摄入、母乳摄入和呼吸摄入。

调查研究表明[19-21], BDE47在人体中起支配作用, 是最主要的PBDE同系物。

Bita[21]等指出目前日本母乳中的PBDEs含量要低于美国和瑞典, 但仍然呈现出逐年增长的趋势。

Anderas等[19]分析1988年的人体血清样品后指出, 血清中的PBDEs含量同样在增加。

2.1.3水体中的PBDEs有机物在水和辛醇中的分配系数及其在水中的溶解度是用来预测它在水相中行为的重要物理化学参数。

Tomy等[22]报道PBDEs在水中的溶解度一般随溴含量的增加而减小,logKow随溴含量的增加而增加。

由此,推测低溴代联苯醚如BDE47、99比高溴代联苯醚水溶性高且在水中流动性更强。

Luckey等[23]测定出1999年北美安大略湖表层水中PBDEs在4-13pg/L的水平,其中BDE47和BDE299 占了总量的90 %以上。

2.2环境持久性与降解性多溴联苯醚的结构和多氯联苯相似,其结构中的溴原子使此类化学物质在大气、土壤、水体等介质中难降解,对生物降解、光降解作用有较高抵抗能力,它们一旦进入环境体系,可在水体、土壤和底泥等环境介质中存留数年,甚至更长时间。

光降解和微生物降解是多溴联苯醚在环境中降解的主要途径,多溴联苯醚在光照、微生物作用的条件下会降解脱溴,从高溴代联苯醚转变为低溴代联苯醚。

多溴联苯醚在环境中的自然降解得到人们的关注,如果能够全面、准确地了解多溴联苯醚在环境中的降解过程和降解机理,会有助于准确评估目前环境中多溴联苯醚的污染水平。

多溴联苯醚易富集于沉积物中,研究多溴联苯醚在环境中的降解多以厌氧条件下的降解为主。

Gerecke等[24]用血清瓶作为反应器,以厌氧污泥作为微生物载体,在分别有外加基质和无外加基质的条件下进行厌氧降解静态实验。

实验表明十溴联苯醚(BDE209)在外加基质存在的条件下脱溴降解为低溴代联苯醚。

虽然在无外加基质的条件下,十溴联苯醚仍能够降解,但其降解速率只是有外加基质的条件下的一半。

溴原子数的多少决定了多溴联苯醚本身的性质,同时也就决定了其在环境中的降解能力。

Rayne等[25]以充填石子滤料的厌氧生物滤池降解4,4-二溴联苯醚(BDE15),发现BDE15分子中的溴原子最终可以全部被氢原子所取代。

多溴联苯醚的毒性随着分子中溴原子数的减少而增加,释放到环境中的高溴代联苯醚降解为低溴代联苯醚对环境和人类健康的危害更大,但是随着溴原子的减少,其正辛醇/水分配系数也随之降低,因此多溴联苯醚通过在环境中的降解可减少其在生物或沉积物中的富集。

2.3PBDEs的生物富集与放大多溴联苯醚具有亲脂性难降解性和高富集性,相对分子质量大、熔点高、蒸气压低、水溶性低及KOW值高,因而具有亲脂性和生物易累积等特点,在生物体内的脂肪和蛋白质中蓄积,并通过食物链放大,对高营养级的生物造成影响且PBDEs的生物积累程度取决于分子通过生物膜的能力大小。

多溴联苯醚在生物体内的代谢也影响其在食物链中的传递与放大。

丘耀文等[26]对中国大亚湾海域的生物样品进行分析发现,营养级最高的肉食性动物( Lophiomus setigerus )体内PBDEs的含量最高,营养级较低的肉食性动物细鳞(Terapon cancellatus) 皮氏叫姑鱼(Johnius belengerii)体内PBDEs的含量次之,植食性花(Clupanodon thrissa) 体内PBDEs的含量最低。

Darnerud和Thuvander[27]发现: 在食物链中BDE47的生物放大作用很强,由低级消费者鲱鱼体内大约50 ng *kg-1上升到顶级消费者鱼鹰体内大约1900 ng*kg-1,其浓度放大了将近40倍。

因此进入环境中的PBDEs,即使是极其微量的,由于生物放大作用,也会使处于高位营养级的生物受到毒害作用。

3PBDEs的降解随着PBDEs的环境问题日益受到大家的广泛关注,国际上针对PBDEs 的降解技术研究不断深入,包括生物法、物理法及物化法等。

尤其研究高溴代物(如十溴联苯醚BDE209)的降解成为热点之一。

由于PBDEs具有蒸汽压低,热稳定性高的特点,在环境中很难被氧化,却相对容易被还原脱溴,故此目前的研究基本都是趋于脱溴研究,将高溴代联苯醚脱溴生成低溴代同系物。

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