六甲基环三硅氧烷改性溶聚丁苯橡胶
【国家自然科学基金】_ssbr_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
推荐指数 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
科研热词 溶聚丁苯橡胶 白炭黑 动态性能 高乙烯基溶聚丁苯橡胶 顺丁橡胶 耐磨性能 耐磨性 网络结构 结合胶 磨耗性能 炭黑 混炼工艺 流变性能 抗湿滑性能 抗切割性能 微观结构 异戊橡胶 天然橡胶 多元线性回归法 复合材料 反式1,4-聚异戊二烯 压缩生热 动态黏弹性能 动态力学性能 力学性能 乳聚丁苯橡胶 丁腈橡胶 matlab 7.0软件
推荐指数 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
2011年 科研热词 高乙烯基聚丁二烯橡胶 阿克隆磨耗 钼系1,2-聚丁二烯橡胶 热空气老化 热分解 溶聚丁苯橡胶 混炼胶 损耗因子 多壁碳纳米管 动态性能 动态力学性能 偶联剂 丁苯橡胶 ssbr esbr din磨耗 br 推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2014年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
2014年 科研热词 耐磨性能 硫化特性 白炭黑 熔体破裂 炭黑网络 炭黑 整体畸变 挤出 抗湿滑性能 原位成纤复合 动态力学性能 力学性能 推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
丁苯橡胶接枝改性的研究进展及应用
X ie等 [ 8] 在甲苯溶液中, 通过 N, N -二甲基苯胺 ( DMA) 引发聚氧乙烯基醚 ( PEO ) 开 环反应得到了 PEO接枝的环氧化的溶聚丁苯橡胶 ( ESBS )。研究 发现, 当 DMA 质量分 数为 5% 、ESBS 质 量浓 度为 0 12~ 0 14 g /mL, 在 75~ 80 反应 10 h, 接枝聚合 物中 PEO 的接枝率可达到 0 27 mm o l/ g。 Abbasian 等 [ 9] 通过活性自由基聚合法, 以 SBR 为接枝对象、 四氢呋喃 ( TH F) 为溶剂、2, 2, 6, 6-四甲基- 1-氧化哌 啶醇 ( TEMPO ) 为 链 转 移剂, 通 过 大 分子 引 发 剂
( 1. D epartm ent of A pp lied Chem istry, Schoo l o f Science, N o rthwestern Po ly technical U niversity, X ian 710072,
Ch ina; 2. Petrochem ica lR esea rch Institute o f L anzhou Petrochem ica l Com pany, Ch ina N ational P etro leum
TEM PO- SBR得到了 ST 接枝的 SBR, 分别用红外光 谱 ( IR )和氢核磁共振仪 ( 1H- NMR ) 对相关产物进 行了结构表征。 Bo tros等 [ 10] 在甲苯溶剂中, 丙烯酸 ( AA) 为接枝单体, 80 下过氧化苯甲酰 ( BPO )引发 得到接枝 产物。 IR 结果 表 明, AA 被成 功 接枝 到 SBR 分子链上。 Jiang 等 [ 11] 在氯仿溶剂中, 分别实 现了 丙 烯酸 ( AA ) 、甲 基 丙烯 酸 ( MAA ) 、MMA 对 SBS的接枝。研究结果表明 AA 和 MAA 是通过 SBS 大分子自由 基引发接枝聚 合, 而活 性较高的 MMA 除了上述引发外, 还包括初级 自由基引发 MMA 与 SBS间的接枝聚合。 Zhang 等 [ 12] 在三氯乙烯和丁酮 的混 合 溶 液 中, 分 别 用 BPO 和 偶 氮 二 异 丁 腈 ( A IBN ) 为 引发 剂, 得到 马来 酸 酐 ( MAH ) 接枝 的 SBS。研究发现 A IBN 引发接枝反应是双键的加成, 而 BPO 还 包 括 烯 丙 基 氢 的 取 代 加 成。 R am esan 等 [ 13] 利用链转移剂, 在 SBR 的甲苯溶液中, 氯仿碱 性水解得到了氯化 SBR, 1H- NMR 和 IR 表明 C l是 通过 SBR 的 双键 成环 反 应接 枝 到 SBR 上。 Zhou 等 [ 14] 在甲苯溶液中, 以 BPO 为引发剂, 得到了 4-叔 丁基苯乙烯 ( t- BS) 和二乙烯苯 ( DVB) 接枝的 SBS。
硅烷改性液体聚丁二烯橡胶在白炭黑填充胎面胶中的应用
第 4 期刘文国等．硅烷改性液体聚丁二烯橡胶在白炭黑填充胎面胶中的应用223硅烷改性液体聚丁二烯橡胶在白炭黑填充胎面胶中的应用刘文国，董 康，赵晓东，陈亚婷，王鹭飞，许婧婧，梁 雪（青岛双星轮胎工业有限公司，山东青岛 266400）摘要：研究硅烷改性液体聚丁二烯橡胶Polyvest EP ST-E 60（简称ST-E 60）在白炭黑填充胎面胶中的应用。
结果表明：采用ST-E 60等量替代环烷油，胶料的门尼粘度减小，门尼焦烧时间延长，F L和F max减小，t90缩短，Payne效应减弱，白炭黑的分散性改善；硫化胶的耐磨性能提高，回弹值增大，动态生热降低；在胎面胶配方体系中白炭黑用量越大，ST-E 60对胶料性能的改善效果越明显。
关键词：硅烷改性液体聚丁二烯橡胶；白炭黑；胎面胶；耐磨性能；动态性能中图分类号：TQ336.1；TQ330.38＋4 文章编号：1006-8171（2024）04-0223-05文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2024.04.0223近年来，随着国内汽车行业的飞速发展，人们对于拥有卓越汽车驾驶体验的需求越来越高，而超高制动性能已成为众多车主追求的安全驾驶性能之一。
轮胎作为汽车与路面接触的唯一部件，直接影响着汽车的驾驶性能。
众所周知，白炭黑填充胎面胶的配方设计能够显著提高轮胎的制动性能，尤其是抗湿滑性能，白炭黑填充量对其影响很大。
填充高用量白炭黑的配方设计已成为目前提升高性能轮胎操控性能最常见的手段之一。
但是，高用量白炭黑填充方式一方面会使混炼胶的加工变得更困难，另一方面，即使采用硅烷偶联剂改性白炭黑，也会存在因极性填料团聚导致的分散困难而产生硫化胶的滞后损失显著增大、耐磨性能下降等问题。
因此，在传统硅烷偶联剂改性白炭黑的配合方式上进一步改善白炭黑的分散性，从而提高胎面胶的综合性能，是近年来轮胎配方设计人员研究的重要课题之一[1-6]。
【国家自然科学基金】_环已烷_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140802
2011年 科研热词 环己烷 钯催化 金 选择性氧化 苯加氢 碘代芳烃 硅胶 有效扩散系数 动力学 内扩散阻力 催化剂 交叉偶联 二氧化钛 heck反应 推荐指数 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
科研热词 推荐指数 磁性壳聚糖 2 吸附 2 原粒制备 2 裂化机理比率 1 类立方烷化合物 1 环己烷 1 正庚烷 1 手性拆分 1 双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯 1 区域选择性 1 分子内光二聚反应 1 催化裂解 1 催化动力学 1 ag(ⅰ) 1 ag(i) 1 2-甲基戊烷 1
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
科研热词 推荐指数 负离子聚合 1 纳米颗粒 1化 1 柱层析 1 木焦油 1 尺寸可控 1 反相微乳液 1 十二烷基苯磺酸钡 1 交联聚乙二醇/聚偏氟乙烯 1 二氧化硅 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
科研热词 苯-环己烷共沸物 罗丹明b 水热微乳液法 气相色谱 正丁醇 杂化膜 多壁碳纳米管 吸附-溶胀性能 化学修饰 内标物 光催化 zno zeta电位
推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2014年 序号 1 2 3 4 5
2014年 科研热词 推荐指数 纳米agcl粒子 1 溶胀吸附性能 1 氯化-1-十二烷基甲基咪唑 1 杂化膜 1 微乳液 1
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
科研热词 选择氧化 研究进展 环已醇 环已酮 环已烷氧化催化剂 环己烷 测定方法 有机合成化学 有机修饰 扩散 六齿配合物 中孔氧化硅 8-羟基喹啉铁
硅烷偶联剂改性二氧化硅用于补强丁苯橡胶
任慧等：硅烷偶联剂改性二氧化硅用于补强丁苯橡胶· 951 ·第34卷第8期硅烷偶联剂改性二氧化硅用于补强丁苯橡胶任慧1,2，屈一新1，赵素合3，高轶3(1. 北京化工大学化学工程学院，北京 100029；2. 武汉化工学院，湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，武汉 430074；3. 北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029)摘要：用不同的硅烷偶联剂改性二氧化硅用于补强丁苯橡胶，并考察了补强后橡胶的定伸应力、拉伸强度等常规物理机械性能。
根据密度泛函理论，在B3LYP/6–31+G(d,p)水平上对偶联剂接枝的二氧化硅和接枝后与丁苯橡胶单元结构相的连接分别进行了几何构型优化，并采用自然键轨道分析程序NBO3.1进行成键分析。
结果表明：偶联剂KH–792与二氧化硅接枝形成的Si—O的键长最短，O的电负性最大，说明它与二氧化硅的键合最为紧密。
KH–792中两个N原子的孤对电子有较大的离域化效应，使补强橡胶具有更高的拉伸强度和延展性。
偶联剂KH–590接枝二氧化硅后另一端的有机基团S显示较大的S—C键长，有从偶联剂断裂的趋势，在反应过程容易释放出硫自由基(S·)，与橡胶分子发生交联反应，提高了胶料的交联密度，大大加强了其定伸应力和撕裂强度。
关键词：二氧化硅；硅烷偶联剂；丁苯橡胶；量子化学研究中图分类号：TB 32；O6 文献标识码：A 文章编号：0454–5648(2006)08–0951–05SILICA MODIFIED BY SILANE COUPLING AGENT USED FOR REINFORCINGSTYRENE-BUTADIENE RUBBERREN Hui1,2，QU Yixin1，ZHAO Suhe3，GAO Yi3(1. College of Chemical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029; 2. Wuhan Institute of ChemicalTechnology, Hubei Key Lab of Novel Reactor & Green Chemical Technology, Wuhan 430074; 3. College of Material Science and Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China)Abstract: Silica modified by different silane coupling agents was used to reinforcing styrene-butadiene rubber (SBR). The effect of the modified silica on the mechanical properties of reinforced SBR, including stress at definite elongation and tensile strength was investigated. The optimized geometries of the molecules of modified silica reinforced SBR were obtained using B3L YP calculation of the density functional theory (DFT) with the 6–31+G(d, p) basis sets. The natural bond orbital analysis (NBO3.1) was also carried out. The Si—O bond length of silica modified by coupling agent KH–792 was the shortest one and O had the highest electronegativity. It was found that bonding between silica and KH–792 was the tightest. A reinforced SBR with higher tensile strength and elongation ability were obtained by filling silica modified by KH–792 because of greater delocalization of lone pair electrons of the two N atoms in KH–792. The S—C bond length in silica modified by KH–590 was longer than the ordinary S—C bond length. Sulfur free radicals (S·) were formed more easily in the reaction. The degree of crosslinking increased by the cross-linkage of the rubber molecules and the sulfur free radicals. The reinforced SBR with the highest definite elongation stress and tear strength was obtained using KH–590 as the silane coupling agent.Key word: silica; silane coupling agent; styrene-butadiene rubber; quantum chemistry study二氧化硅是橡胶工业中一种重要的补强填料，同炭黑比较，加工性能较差，在橡胶工业中的应用曾经受到限制。
溶聚丁苯橡胶_聚八甲基环四硅氧烷共聚物的合成
V ol 136N o 17#28#化 工 新 型 材 料N EW CH EM ICAL M A T ERIA L S 第36卷第7期2008年7月基金项目:国家自然科学基金资助项目(50573005)作者简介:龙平(1981-),男,硕士生,主要从事高分子材料的合成与改性。
新产品与新技术溶聚丁苯橡胶-聚八甲基环四硅氧烷共聚物的合成龙 平* 张兴英(北京化工大学材料科学与工程学院,北京100029)摘 要 以苯乙烯和丁二烯为原料,制备了末端含有C -L i 的丁苯橡胶(S -SBR ),以此SBR 大分子活性链为引发剂,DM F 为极性调节剂,引发八甲基环四硅氧烷的聚合,采用核磁共振氢谱、红外光谱、热谱分析等仪器对产物进行分析、表征。
表明所合成的是S -SBR -聚八甲基环四硅氧烷共聚物。
考察了S -SBR -聚八甲基环四硅氧烷共聚物与白炭黑的相容性能和不同活性大分子分子量及链端结构对八甲基环四硅氧烷的引发活性。
关键词 苯乙烯,丁二烯,八甲基环四硅氧烷,阴离子共聚合Synthesis of solution polymerization butadiene -styrene and polydimethysil oxaneLong Ping Zhang Xing ying(Colleg e of M aterials Science and Eng ineering ,Beijing U niversity of Chem ical T echnolog y,Beijing 100029)Abstract Solut ion -polymerized sty rene -butadiene r ubber (SSBR)was synthesized to affo rd macr o living chain,andsubsequently copolymer ized w ith dimethysilox ane to synthesize the S -SBR -PDM S.T he influences of the molecular weig ht,and the end gr oup o f the liv ing co po ly mer o n po ly merizatio n wer e inv estigated.Co mpa reing w ith living chain o f polysty -r ene,only the liv ing chain of po ly butadiene can initiate polymer izat ion o f dimethysilox ane.While lower mo lecular w eight of macr o liv ing chain of SSBR can initiate dimethysilox ane mor e effectively.T he co mpatibility betw een SBR and silican was improv ed o bv iously after intro ducing -(CH 3)2S-i O -chains in the po ly mer.T he micr ostr uctures of the co mpo unds w ere char act er ized by IR ,N M R and DSC.Key words butadiene,styr ene,dimet hy silo xane,anio nic co po ly merizatio n采用阴离子共聚合技术合成的S -SBR 通过高分子设计手段,可以控制其链化学结构[1-2],因此,S -SBR 在实现节能、环保绿色轮胎方面得到广泛应用[3-5]。
高苯乙烯溶聚丁苯橡胶
高苯乙烯溶聚丁苯橡胶/高分散性白炭黑复合材料在电动汽车轮胎胎面胶中的应用对比付友健，徐 旗，于海洋，董建云，李崇兵[浦林成山（山东）轮胎有限公司，山东荣成 264300]摘要：对比研究4种高苯乙烯溶聚丁苯橡胶（SSBR）/高分散性白炭黑复合材料在电动汽车轮胎胎面胶中的应用。
结果表明：SSBR KC3737T/白炭黑9100GR复合材料的填料分散性最好；SSBR F3438K/白炭黑9100GR复合材料的耐磨和抗湿滑性能最好，滚动阻力最低，以此复合材料生产的轮胎的高速和耐久性能均满足国家标准要求，滚动阻力系数、通过噪声和抗湿滑指数分别达到了ECE R117法规的B，Ⅱ和B级。
关键词：溶聚丁苯橡胶；高分散性白炭黑；电动汽车轮胎；胎面胶；耐磨性能；动态力学性能中图分类号：TQ333.1；TQ330.38＋3；TQ336.1 文章编号：1006-8171（2023）08-0471-05文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2023.08.0471自国务院发布《节能与新能源汽车产业发展规划（2012—2020年）》并实施以来，我国坚持纯电驱动战略取向，预计到2025年新能源汽车新车销量占比将达到25%左右[1-2]。
新能源汽车轮胎需具备超低滚动阻力、高耐磨和高抓着等性能，这对轮胎制造企业的原材料选择提出了新的挑战和更高的要求[3]。
轮胎胎面胶的滚动阻力、抓着性能和耐磨性能都是由能量耗散决定的，只不过是作用频率不同，其中滚动阻力的作用频率为10～100 Hz，抓着性能的作用频率为102～106 Hz[4]。
选用溶聚丁苯橡胶（SSBR）可以获得低频低滞后、高频高滞后的性能，白炭黑作为一种可以很好地平衡轮胎的耐磨性能、滚动阻力和抗湿滑性能的填料，已经成为轿车轮胎的主要填料[5-10]。
SSBR和高比表面积白炭黑在电动汽车轮胎胎面胶中的应用显得尤为重要。
本工作对比研究4种高苯乙烯SSBR/高分散性白炭黑复合材料在电动汽车轮胎胎面胶中的应用。
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实 验
合成橡胶工业,2009-05-15,32(3):184～187
CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY
六甲基环三硅氧烷改性溶聚丁苯橡胶龙 平,张兴英(北京化工大学北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室,北京100029)
摘要:以正丁基锂(简称Li)为引发剂、四氢呋喃为调节剂、环己烷为溶剂,通过负离子聚合法合成溶聚丁苯橡胶(SSBR),在聚合后期加入六甲基环三硅氧烷(D
3)和促进剂N,N-二甲基甲酰胺
(DMF),合成了SSBR-聚二甲基硅氧烷共聚物,考察了DMF用量、反应温度、反应时间对D
3转化率的
影响,研究了丁苯大分子链末端基种类对共聚反应的影响,并用傅里叶变换红外光谱、1H-核磁共振、
差示扫描量热法对共聚物进行了表征。结果表明,在DMF/Li(摩尔比)为80、反应温度为60℃、反应时间为6h的条件下,D3转化率达到73%;当丁苯大分子活性链末端为丁二烯端基时,能更有效地引发D
3
共聚合。
关键词:溶聚丁苯橡胶;六甲基环三硅氧烷;负离子聚合;改性;共聚物;微观结构 中图分类号:TQ33311 文献标识码:A 文章编号:1000-1255(2009)03-0184-04
溶聚丁苯胶(SSBR)因具有滚动阻力小、抗湿滑性好、强度高等优点,适宜制作节能安全的子午轮胎[1]。通常在加工过程中,加入白炭黑纳米粉体以改进橡胶的综合性能,尤其是动态力学性能[2-5]。但是白炭黑与橡胶极不容易混合,要使白炭黑均匀地分散在胶料中,必须将其与橡胶进行化学偶联。一般偶联的方法可由2种途径实现:(1)加入硅烷偶联剂对白炭黑进行预处理,得到有机化改性白炭黑粉体[6-7];(2)以含硅烷基团的官能化引发剂引发二烯烃的负离子聚合,或者在橡胶合成过程中,加入硅烷偶联剂对其改性,从而在其橡胶大分子链端引入硅烷官能团等引发剂或偶联剂残基[8-10]。 SSBR-聚二甲基硅氧烷(PDMS)共聚物的一端是橡胶相,另一端是硅氧烷基团,与SSBR相比,其与白炭黑的相容性更好。目前,有关SSBR-PDMS共聚物的研究尚未见报道。八甲基环四硅氧烷(D4)和六甲基环三硅氧烷(D3)作为有机硅单体,在有机硅行业中应用非常广泛,相对于D4单体,D3环张力更大,并且在开环聚合时,其平衡环体质量分数最小(低于1%)。本工作采用负离子共聚合方法直接合成SSBR,在聚合后期加入D3单体,将硅氧烷链节引入到丁苯大分子链末端,合成了SSBR-PDMS共聚物,考察了反应温度、反应时间、促进剂与引发剂的摩尔比对D
3
转化率的影响,研究了SSBR大分子链端基种类
对共聚反应的影响,并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、1H-核磁共振(NMR)、差示扫描量热法
(DSC)对共聚物进行了表征。
1 实验部分111 原材料丁二烯(Bd),聚合级,北京燕山石化公司产品。苯乙烯(St),天津化学试剂六厂产品,于CaH2存在下减压回流5h,收集中间馏分。环己
烷,北京化学试剂公司产品,采用金属钠回流6h,
常压蒸馏。四氢呋喃(THF),北京化学试剂公司产品,采用活性萘钠络合物回流至紫黑色,常压蒸馏。氮气,北京市海科元昌实用气体有限责任公司产品,含水质量分数小于10×10-6。N,N-二甲基甲酰胺(DMF),天津化学试剂一厂产品,加入无水氯化钙浸泡24h后减压蒸馏。D
3,
美国
DowCorning公司产品,常压蒸馏。正丁基锂(简称Li),自制。
①收稿日期:2008-03-04;修订日期:2009-01-08。作者简介:龙平(1981—),男,硕士研究生。基金项目:国家自然科学基金资助项目(50573005)。112 实验方法本实验所用的各种玻璃仪器和橡胶材质均经过严格的无水、无氧处理。向反应瓶内加入定量的Bd、St混合单体,溶剂环己烷和THF,用注射器向反应体系中缓慢滴加引发剂Li,并不断摇动,待反应液呈微黄色且不再消失后,开始计量,加入定量引发剂,维持50℃下反应4h,此期间溶液由无色透明转为红色,再用注射器加入D3和促进剂DMF,继续反应6h,反应液变为无色透明。反应过程中每隔一定时间取出约15mL试样,测定D3转化率。最后产物用乙醇凝聚24h,置于真空烘箱中于50℃下干燥1d,精制备用。113 分析与测试相对分子质量及其分布 用美国Waters公司生产的Waters-150C型凝胶渗透色谱仪测定,溶剂为THF,色谱柱为ShodexA803-A805,试样质量浓度为2～3mg/mL,进样量为20μL,流速为1mL/min,测试温度为25℃。1H-NMR分析 用英国Bruker公司生产的AV-600型NMR仪测定,频率为600MHz,溶剂为CDCl3,内标为四甲基硅烷。FTIR分析 用日本岛津公司生产的FTIR-440型分析仪测定,溴化钾压片。DSC分析 用美国PE公司生产的DetlaSe2riesDSC7型分析仪测定,升温速率为10℃/min,氮气气氛,50mL/min,室温～-150～0℃。2 结果与讨论211 D3转化率的影响因素21111 DMF用量由图1可以看出,D3转化率随着DMF用量的增加而增大;当DMF/Li(摩尔比)超过80后,这种增大趋势变缓。因此,实验中控制DMF/Li为80左右较为适宜。Fig1 EffectofDMF/Li(moleratio)onconversionofD3(60℃,6h)21112 反应时间由图2可以看出,在反应初期,随着反应时间的延长,D3转化率明显增大;当反应进行6h后,
这种增大趋势变缓。这说明在反应前期D3聚合速率很快,而后期由于D3浓度降低,反应趋于平衡,使聚合速率变得缓慢。
DMF/Li(moleratio)80,60℃Fig2 EffectofreactiontimeonconversionofD3
21113 反应温度由图3可见,反应温度由30℃提高到60℃时,D3转化率明显增大。因此,可以适当提高反应温度以缩短反应时间。
DMF/Li(moleratio)80,6hFig3 EffectofreactiontemperatureonconversionofD3
212 大分子链端基对共聚反应的影响对于负离子法合成SSBR而言,尽管通过加大THF用量可以实现无规共聚,但Bd的活性还是高于St。正常情况下,共聚反应结束时,活性大分子链末端为聚苯乙烯(PS)结构。考虑到链端苯环有一定的位阻,可能对下一步的引发反应产生影响,考察了不同大分子链端基结构对共聚反应的影响。分别添加相同量的Bd、St对丁苯大分子封端,使大分子引发剂末端分别转化为聚丁二
・581・ 第3期 龙 平等1六甲基环三硅氧烷改性溶聚丁苯橡胶烯(PB)基和PS基,结果如表1所示。可以看出,
在同样反应温度和反应时间下,加入相同量的D3,含PB端基的大分子端引发D3产物的相对分
子质量分布[重均相对分子质量(M
w)/数均相对
分子质量(M
n
)]要窄一些,说明由于PB端基位
阻小,引发反应更均匀,因此能更有效地引发D
3
进行聚合。
Table1 Effectsofmicromolecularchainendsoncopolymerization[DMF/Li(moleratio)80,60℃,6h]
SampleEndgroupMnM
w/Mn
SSBRunitPDMSunitSSBR2PDMS1PSPB413744162444954557311137
11342PSPB820278311969169774231143
11383PSPB15618615855742285461791165
1163
213 SSBR-PDMS共聚物的相对分子质量及其分布从表2可以看出,随着DMF/Li的增加,共聚物的Mn和Mw均增大,相对分子质量分布变化很小,约为1140。
Table2 Relativemolecularmassanditsdistributionofcopolymer(60℃,6h)
SampleDMF/Li(moleratio)MnMwMw/M
n
14031314447791143
2603244746074114238033285465991140410033429469341140513033452488391146
214 SSBR-PDMS共聚物的微观结构21411 1H-NMR分析从图4可以看出,在化学位移(δ)为7115
处出现苯环质子峰,这是无规共聚物苯环的特征峰,其中δ为6180处是取代邻位质子峰,δ为7111处是间位和对位质子峰,δ为7127处的尖峰是CDCl3残留的质子峰;在δ为0106～0110
处出现的很强的单峰对应于PMDS链段的Si—CH3的质子共振吸收峰,在δ为0186～
2154,4195～5154处分别是PB链段上饱和质子和不饱和质子的共振吸收峰。这说明产物确为SSBR-PDMS共聚物。
DMF/Li(moleratio)80,60℃,6hFig4 1H2NMRspectrumofcopolymer
21412 FTIR分析由图5可以看出,在3076,3024cm-1处出现的吸收峰归属于苯环的C—H伸缩振动,在1602,1493,1449cm-1处出现苯环的环内伸缩
特征振动峰,在760cm-1处出现苯环的环外振动峰,这说明产物中存在PS链段。在967,911cm
-1
处出现PB的特征吸收峰;在1261cm-1处出现Si—CH3的对称变形振动吸收峰,在1029,
1075cm-1处出现Si—O—Si的不对称伸缩振动
吸收峰,在804cm-1处出现Si—C伸缩振动吸收峰,这表明产物中存在PDMS链端。
DMF/Li(moleratio)80,60℃,6hFig5 FTIRspectrumofcopolymer
21413 DSC分析从图6可见,共聚物在-97,-34℃左右出
Sample1,3arethesameasinTable2Fig6 DSCcurvesofSSBR2PDMScopolymers
・681・合 成 橡 胶 工 业 第32卷