水中六价铬检测方法
六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法)
GB/T 7467六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
六价铬测定方法
C r6+的测定（二苯碳酰二肼分光光度法）1.适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。
1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2.原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
3.试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液。
将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
水中六价铬测定实验报告
水中六价铬测定实验报告一、实验目的本次实验旨在准确测定水样中六价铬的含量，了解其在水环境中的污染状况，为环境保护和水质监测提供可靠的数据支持。
二、实验原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，其颜色的深浅与六价铬的含量成正比。
通过分光光度计在特定波长下测量溶液的吸光度，从而确定六价铬的浓度。
三、实验仪器与试剂1、仪器分光光度计比色皿移液管（1mL、5mL、10mL）容量瓶（50mL、100mL）刻度吸管烧杯（50mL、100mL）玻璃棒电子天平漏斗2、试剂六价铬标准储备液（1000g/L）二苯碳酰二肼溶液（2g/L）：称取 02g 二苯碳酰二肼，溶于 50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶中，置于冰箱中保存。
硫酸溶液（1+1）磷酸溶液（1+1）四、实验步骤1、标准曲线的绘制准确吸取 000mL、020mL、050mL、100mL、200mL、400mL、600mL、800mL 和 1000mL 六价铬标准储备液于 50mL 容量瓶中，加水至标线。
向各容量瓶中加入 05mL 硫酸溶液（1+1）和 05mL 磷酸溶液（1+1），摇匀。
再加入 2mL 二苯碳酰二肼溶液，摇匀。
5 分钟后，在 540nm 波长处，用 1cm 比色皿，以水作参比，测定吸光度。
以六价铬的质量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
2、水样的预处理若水样清澈无色，可直接进行测定。
若水样浑浊或有色，需进行预处理。
取适量水样于烧杯中，加入硫酸和磷酸，加热消解，直至溶液澄清。
冷却后，转移至容量瓶中，定容。
3、水样的测定吸取适量预处理后的水样于 50mL 容量瓶中，按照标准曲线绘制的步骤进行操作，测定吸光度。
五、实验数据及处理1、标准曲线数据｜六价铬质量（μg）｜ 000 ｜ 200 ｜ 500 ｜ 1000 ｜ 2000 ｜4000 ｜ 6000 ｜ 8000 ｜ 10000 ｜｜｜｜｜｜｜｜｜｜｜｜｜吸光度｜ 0000 ｜ 0042 ｜ 0105 ｜ 0210 ｜ 0420 ｜ 0840 ｜1260 ｜ 1680 ｜ 2100 ｜根据以上数据，绘制标准曲线，得到回归方程：y ＝ 0021x ＋ 0002，相关系数 R²＝ 0999。
工业废水中六价铬测定操作规程
工业废水中六价铬测定操作规程1适用范围本规程对六价铬测定的安全操作步骤进行了规定，适用于地面水和工业废水中的六价铬的测定。
当试份体积为50ml，使用光程10mm的比色皿，测量范围为最低检出浓度为0.004mg/L，测定上线浓度为1.0mg/L。
2引用标准GB 7467-87 水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法水和废水监测分析方法（第四版增补版）3原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm。
4 仪器4.1一般实验室仪器4.21901双光束紫外可见分光光度计5 药品及试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂均不含铬。
5.1 丙酮5.2 1+1硫酸溶液：将硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/ml,优级纯）缓缓加入到同体积的水中，混匀。
5.3 1+1磷酸溶液：将磷酸（H3PO4，ρ=1.69g/ml,优级纯）与水等体积混合。
5.4 4g/L氢氧化钠溶液：将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
5.5 氢氧化锌共沉淀剂5.5.1 硫酸锌：8%(m/V)硫酸锌溶液：称取硫酸锌(Z n SO4·7H2O)8g溶于100ml水中。
5.5.2 氢氧化钠2%(m/V)溶液：称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
5.5.3 用时将5.5.1和5.5.2两溶液混合。
5.6 40g/L高锰酸钾溶液：称取高锰酸钾4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
5.7 铬标准贮备液：称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml含0.10mg六价铬。
5.8 (1.00ug/ml)铬标准溶液（I）：吸取5.00ml铬标准贮备液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
水中六价铬测定方法的优化分析
身体健康及环境造成损伤。
由于二苯碳酰二肼微溶于水，溶于热醇及丙酮，分析乙醇、丙酮两种溶剂的对比测试效果。
(2)反应酸度来源：国标法用硫酸溶液和磷酸溶液共同提供反应酸度。
为保持最佳显色酸度[3]，分析实验室常用酸(硫酸、磷酸、盐酸)在与国标法同等酸度条件下的对比测试效果。
1.3 主要仪器与试剂(1)仪器：7230G 可见分光光度计，E300H 超声波清洗器，50 mL 具塞比色管等。
(2)试剂：硫酸(ρ=1.84 g/mL ，优级纯)，磷酸(ρ=1.69 g/mL ，优级纯)、盐酸(ρ=1.19 g/mL ，优级纯)、二苯碳酰二肼(优级纯)，丙酮、95 %乙醇均为分析纯，铬标准溶液(生态环境部标准样品研究所)，实验用水为去离子水。
1.4 实验方法在50 mL 具塞比色管中，加入一定体积的铬标准溶液或水样，用去离子水稀释至标线，分别加入一定量的酸和二苯碳酰二肼显色剂，摇匀，放置10 min ，在波长540 nm 条件下用30 mm 比色皿，以实验用水为参比，测定吸光度值。
(1)显色剂的配制国标法：称取0.2 g 二苯碳酰二肼，溶于50 mL 丙酮中，加水稀释至100 mL ，摇匀，储于棕色试剂瓶中，置于冰箱。
乙醇法：称取0.2 g 二苯碳酰二肼，溶于50 mL95 %乙醇中，0 引言六价铬是第一类污染物，具有很强的生物蓄积性，对人体健康和环境都极具危害，因此对六价铬的准确测定在生态环境监测工作中具有重要意义。
目前，GB/T 7467—1987《水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》[1]测定地表水和工业废水中六价铬是日常监测分析中经典且应用普遍的方法。
方法中所使用的丙酮和浓硫酸对人体健康有害[2]。
目前，探索对人体和环境都无毒无害的分析方法已成为生态环境监测领域的重要任务及大势所趋。
本文依据GB/T 7467—1987的测定原理，运用回归分析及方差分析对国标法的显色剂溶剂和反应酸度来源进行优化分析，并对优化方法的检出限、精密度和准确度进行验证。
六价铬的测定
六价铬的测定实验六六价铬的测定⼀、实验⽬的（1）学会六价铬的⽔样采集保存、预处理及测定⽅法。
（2）学会各种标准溶液的配制⽅法和标定⽅法。
⼆、概述铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。
在⽔体中，六价铬⼀般以-24CrO 、HCrO -4⼆种阴⼦形式存在，受⽔中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。
铬是⽣物体所必需的微量元素之⼀。
铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性⽐三价铬⾼100倍，六价铬更易为⼈体吸收⽽且在体内蓄积。
但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。
当⽔中六价铬浓度为1mg/L 时，⽔呈淡黄⾊并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，⽔的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性⽐六价铬⼤。
铬的⼯业来源主要是含铬矿⽯的加⼯、⾦属表⾯处理、⽪⾰鞣制、印染等⾏业。
三、⽔样保存⽔样应⽤瓶壁光洁的玻璃瓶采集。
如测总铬⽔样采集后，加⼊硝酸调节pH<2；如测六价铬，⽔样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。
四、⼲扰及清除含铁量⼤于1mg/L ⽔样显黄⾊，六价钼和汞也和显⾊剂反应⽣成有⾊化合物，但在本⽅法的显⾊酸度下反应不灵敏。
钼和汞达200mg/L 不⼲扰测定。
钒有⼲扰，其含量⾼于4mg/L 即⼲扰测定。
但钒与显⾊剂反应后10min ，可⾃⾏褪⾊。
氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及⽔样有⾊或混浊时，对测定均有⼲扰，须进⾏预处理。
五、⽅法的选择铬的测定可采⽤⼆苯碳酰⼆胼分光光度法、原⼦吸收分光光度法和滴定法。
清洁的⽔样可直接⽤⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测六价铬。
如测总铬，⽤⾼锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再⽤⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测定。
六、测定⽅法（⼆苯碳酰⼆肼分光光度法）1. 实验原理在酸性溶液中，六价铬离⼦与⼆苯碳酰⼆肼反应，⽣成紫红⾊络合物，其最⼤吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合⽐尔定律。
六价铬测定方法
C r6+的测定（二苯碳酰二肼分光光度法）1.适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。
1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2.原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
3.试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液。
将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
六价铬的测定
水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87）1 适用范围1.1本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。
1.2 测定范围试样体积为50 mL，使用光程长为30 mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2 μg六价铬，最低检出浓度为0.004 mg/L，使用光程为10 mm的比色皿，测定上限浓度为1.0 mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1 mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200 mg/L不影响测定。
钒有干扰，其含量高于4 mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10 min，可自行褪色。
2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540 nm处进行分光光度测定。
3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1丙酮。
3.2硫酸：1+1硫酸溶液。
将硫酸（ρ=1.84 g/mL，优级纯）缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸（ρ=1.69 g/mL，优级纯）与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4 g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠1 g溶于水并稀释至250 mL。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%（m/V）硫酸锌溶液。
称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8 g，溶于100 mL水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%（m/V）溶液。
称取2.4 g氢氧化钠，溶于120 mL水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40 g/L溶液。
称取高锰酸钾4 g，在加热搅拌下溶于水，最后稀释至100 mL。
3.7 铬标准储备液：称取于110℃干燥 2 h的重铬酸钾（优级纯）0.2829±0.0001 g，用水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
水中六价铬检测方法─比色法一、方法概要在酸性溶液中，六价铬与二苯基二氨（1,5-Diphenylcarbazide）反应生成紫红色物质，以分光光度计在波长540 nm 处，量测其吸光度并定量之。
二、适用范围本方法适用於饮用水水质、饮用水水源水质、地面水体、地下水、放流水及废（污）水中六价铬之检验，采用1公分样品槽时检量线范围为 0.1 ～1.0 mg/L；采用 5 公分样品槽则为 0.01 ～ 0.1 mg/L。
三、干扰（一）当铁离子之浓度大於1 mg/L时，会形成黄色Fe+3，虽然在某些波长下会有吸光值，惟干扰程度不大。
六价钼或汞盐浓度大於200 mg/L、钒盐浓度大於六价铬浓度10倍时，会形成干扰；不过六价钼或汞盐在本方法指定的pH范围内干扰程度不高。
另若有上述干扰的六价钼、钒盐、铁离子、铜离子等水样，可藉氯仿萃取出这些金属生成的铜铁化合物（Cupferrates）而去除之，惟残留在水样的氯仿和铜铁混合物（Cupferron）可用酸分解。
（二）高锰酸钾可能形成之干扰，可使用叠氮化物（Azide）将其还原後消除之。
四、设备及材料（一）p H计。
（二）分光光度计，使用波长540 nm，样品槽光径可选用 1或5或10 公分，以能检测出正确数据为原则。
（三）玻璃器皿∶勿使用以铬酸清洗过的玻璃器皿。
（四）分析天平∶可精秤至0.1 mg。
五、试剂（一）蒸馏水∶二次蒸馏水。
（二）0.2 N硫酸溶液∶以蒸馏水稀释17 mL之6 N硫酸溶液至500 mL。
（三）二苯基二氨溶液∶溶解0.25 g二苯基二氨於50 mL丙酮（Acetone），储存於棕色瓶，本溶液如褪色应弃置不用。
（四）浓磷酸。
（五）浓硫酸∶18 N及6 N。
（六）铬储备溶液∶在1000 mL量瓶内，溶解0.1414 g 重铬酸钾（ K2Cr2O7 ）於蒸馏水，稀释至刻度∶1.0 mL相当於0.05 mg Cr。
（七）铬标准溶液∶在100 mL量瓶内，稀释10.0 mL铬储备溶液至刻度；1.0 mL相当於0.005 mg Cr。
六、采样及保存采集至少300 mL之水样於塑胶瓶内，於4℃暗处冷藏，保存期限为24小时。
七、步骤（一）水样处理及测定1、加入约0.25 mL的浓磷酸，并先以浓硫酸调至偏酸後，再以0.2 N硫酸溶液及pH计，调整水样之pH至1.0 ±0.3。
2、取水样100.0 mL或适量水样稀释至100.0 mL，加入2.0 mL二苯基二氨溶液，混合均匀，静置5～10分钟後，以分光光度计於波长540 nm处读取吸光度，并由检量线求得六价铬浓度（mg/L）。
<注意>若经上述步骤稀释至100.0 mL 溶液成混浊状态，则在加入二苯基二氨溶液前读取吸光度，并自最终颜色溶液之吸光度读取中扣除而予校正。
（二）检量线制备1、精取适当之铬标准溶液，由高浓度至低浓度序列稀释成七组不同浓度（含空白）之检量线备制备用溶液。
如∶0.0，0.1，0.15，0.25，0.5，0.75，1.0 mg/L，或其他适当之序列浓度。
2、依步骤七（一）操作并读取吸光度，以标准溶液浓度（mg/L）为 X 轴，吸光度为 Y 轴，绘制一吸光度与六价铬浓度（mg/L）之检量线。
八、结果处理由样品溶液测得之吸光度，代入检量线可求得溶液中六价铬浓度（mg/L），再依下式计算样品中六价铬浓度。
A = A’×FA A’F ∶样品中六价铬之浓度（mg/L）。
∶由检量线求得样品溶液中六价铬之浓度（mg/L）。
∶稀释倍数。
九、品质管制（一）检量线∶检量线之相关系数应大於或等於 0.995。
（二）空白分析∶每十个样品或每批次样品至少执行一次空白样品分析，空白分析值应小於方法侦测极限之二倍。
（三）重覆分析∶每十个样品或每批次样品至少执行一次重覆分析。
（四）查核样品分析∶每十个或每一批次之样品至少执行一个查核样品分析。
（五）添加标准品分析∶每十个样品或每批次样品至少执行一次添加标准品分析。
十、精密度与准确度某实验室进行三种分析，其一以 0.5 mg/L人造海水品管样品进行五次分析，得到其标准偏差为 0.030 mg/L，其平均回收率为 95.6％；其二以 0.01 mg/L 品管样品进行九次分析，得到其标准偏差为 0.001 mg/L，其平均回收率为 100.0 ％；其三以 0.05 mg/L品管样品进行十次分析，得到其标准偏差为 0.004 mg/L，其平均回收率为 101.6 ％；分别详如表一、表二及表三。
十一、参考资料American Public Health Association ， American Water Works Association & Water Pollution Control Federation ，Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater，20th ed. Method 3500B ,pp3-66~3-68， APHA ，Washington，D.C，USA，1998.注∶本检验废液，依六价铬废液处理原则。
表一含六价铬人造海水基质水样之精密度和准确度测试结果注∶配制浓度∶0.5 mg/L，采用1 公分样品槽表二含六价铬基质水样之精密度和准确度测试结果注∶配制浓度∶0.01 mg/L，采用5 公分样品槽表三含六价铬基质水样之精密度和准确度测试结果注∶配制浓度∶0.05 mg/L，采用5 公分样品槽實驗設備:UV-VIS(540mm)表面處理溶劑:50ml純水或弱鹼(1%氫氧化鈉)六價鉻特徵顯色劑:2ml二苯氨基尿(0.5%)PH調節劑:20ml10%的硝酸或硫酸(1+4)PH穩定劑:2ml(87.09克的K2HPO4+68.04克的KH2PO4用純水定容到1升)試驗步驟及原理:檢測對象是經過重鉻酸鹽防氧化處理過的產品,首先將一定量的樣品放在熱水中浸泡一段時間或一定量的弱鹼溶液中浸泡一段時間後,將樣品取出來;然後向消解溶劑中加入PH調節劑,使溶液的PH=1-2之間(這是六價鉻特徵顯色劑的最佳PH環境),再加入PH穩定劑,保證檢測環境處在一個相對穩定的範圍內不會變化,最后加入六價鉻特徵顯色劑,溶液中的六價鉻離子同顯色劑形成紫紅色的絡合物,這就是六價鉻離子的特徵顯色;在540mm的波長下用UV-VIS檢測,就可以準確得出被測樣品中六價鉻的含量(同時要做一定範圍的標準曲線結果與討論:在檢測過程中出現了影響六價鉻檢測準確性的幾個因素,如何解決就成為一個檢測方法準確性的關鍵:因素1:時間影響因素2:消解液的酸鹼度因素3消解液的溫度因素4:消解液中可能存在的具有還原性的離子因素5H調節劑的選擇因素6:最佳PH環境的選擇因素7H穩定劑的作用因素8:如何避免六價鉻和三價鉻的相互轉換因素9:樣品檢測的需用量如何表示因素10:檢測結果如何用準確的單位表示在分析每個獨立影響因素時,需要將這個影響因素作為變量,而其它因素要作為定量值來分析.1. PH環境及時間影響的測試結果:含有37ppm的Cr6+樣品在100攝氏度的環境中:時間2分鐘10分鐘20分鐘40分鐘60分鐘PH環境PH=7.0 5.67 10.21 20.12 28.99 27.97PH=11 36.63 36.10 35.99 36.67 36.77PH=5.0 3.12 ND ND ND NDND=NOT DETECTED(未檢出)結果表明H=7.0純水環境中樣品表面的六價鉻氧化膜,會隨著時間的增加而增表面的六價鉻的溶出量,所以就反應出應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是“時間影響”.PH=11的弱鹼環境中樣品表面的六價鉻氧化膜,10分鐘以後,不會隨著時間的增加表面的六價鉻的溶出量,所以反應出應用這種方法就避免一個很大的不穩定因素就是“時間影響”.PH=5.0的酸性環境中樣品表面的六價鉻氧化膜同基材中的還原性元素一起溶解在溶液中,這樣六價鉻就很容易的被還原成三價鉻,造成又一個影響檢測六價鉻準確性的因素“酸性環境中還原性元素容易存在的影響”.2. PH環境及溫度測試結果:含有37ppm的Cr6+樣品在20分鐘的時間內:溫度100℃90℃80℃50℃25℃PH環境PH=7.0 10.21 9.68 9.12 5.67 5.42PH=11 35.10 34.26 29.71 20.66 19.91PH=5.0 ND ND ND 2.65 4.23結果表明:PH=7.0純水環境中樣品表面的六價鉻氧化膜,會隨著溫度的增加而增加表面的六價鉻的溶出量,所以就反應出應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是“溫度影響”.PH=11弱鹼環境中樣品表面的六價鉻氧化膜,也會隨著溫度的增加而增加表面的六價鉻的溶出量,但同時基材中的還原性元素也隨著溫度的增加一起溶解下來,所以就造成溫度越高六價鉻的測出量越低的現象,所以反應出應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是“溫度影響”.PH=5.0酸性環境中樣品表面的六價鉻氧化膜會隨著溫度的增加而增加表面的六價鉻的溶出量,但同時基材中的還原性元素也隨著溫度的增加而增加一起溶解下來,所以就造成溫度越高六價鉻的測出量越低的現象,所以反應出應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是“溫度影響”.3. PH環境及還原性的離子影響測試結果:在20分鐘的時間內和100攝氏度的環境中,10克不同的“還原性元素”金屬單質的溶解情況.元素Cu元素Fe元素Zn元素Ni元素Al元素PH環境PH=7.0 ND ND ND ND NDPH=11 ND ND ND ND NDPH=5.0 19ppm 15ppm 20ppm 11ppm 22ppm結果表明:PH=7.0純水環境不會有金屬單質的“還原性元素”溶解出來,這樣就避免了在這個環境中“還原性元素”影響檢測六價鉻準確性的要求.PH=11弱鹼環境不會有金屬單質的“還原性元素”溶解出來,這樣就避免了在這個環境中“還原性元素”影響檢測六價鉻準確性的要求.PH=5.0酸性環境會有金屬單質的“還原性元素”溶解出來,這樣就影響到這個“還原性元素”存在的環境中檢測六價鉻準確性的要求,會出現測試六價鉻含量偏低的現象.總結1:測試樣品應當在PH=11弱鹼環境中,加熱到100攝氏度的情況下保持20分鐘,是提取樣品表面的六價鉻氧化膜中六價鉻含量的最佳條件.4. PH調節劑的選擇:一般調節PH值時我們用到有硫酸,硝酸,鹽酸和氫氧化鈉溶液來調節,但一般弱酸之間對PH值調節的影響不大,所以我們選擇AR級強酸來對比確認.六價鉻2分鐘內停留在強酸中的影響情況(10ppm的標準六價鉻溶液):AR級酸硫酸硝酸鹽酸Cr6+標液10ppm ND 0.5ppm ND結果表明:最佳的PH調節劑是硝酸溶液,它對六價鉻的還原能力是最弱的.5. PH穩定劑的作用:PH穩定劑我們選擇K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,它的配制是87.09克的K2HPO4和68.04克的KH2PO4用純水定容到1升的容量瓶中.時間60分鐘90分鐘200分鐘穩定劑加入1ppm 1ppm 1ppm不加入1ppm 0.7ppm 0.3ppm結果表明:六價鉻溶液加入PH穩定劑,會降低外界還原元素的干擾,延長六價鉻的穩定保留時.6. 最佳PH環境的選擇:不同PH環境對六價鉻特徵絡合物穩定性影響:PH環境<0.5 0.5-2.5 >2.5絡合物六價鉻特徵絡合物的穩定保留時間不會形成特徵絡合物>2小時不會形成特徵絡合物結論:結果表明:對於最佳PH環境的選擇主要是有六價鉻牲顯色劑來決定的,只有在PH=1.0-2.0之間時,才能保證六價鉻能同特征顯色劑二苯氨基尿反應生成穩定的紫紅色的絡合物,否則絡合物的穩定時間就會很短,對測試結果的準確性產生偏差. 7. 如何避免六價鉻和三價鉻的相互轉換:在以上1-4的表述中已經表明,在PH=7.0純水環境中和PH=9.0弱鹼環境中去溶解樣品表面的六價鉻氧化膜,就不會有還原性元素的存在,也就不存在六價鉻和三價鉻相互轉換.8. 樣品檢測的需用量用表面積來計算:在樣品檢測的需用量的問題上,可以樣品重量計量;可以樣品上鍍層的重量計量;可以樣品表面積來計量的;但是在現實應用中選擇用樣品表面積來計量是最準確的.因為以樣品重量計量就不是真實情況的反映(第一我們溶解的是樣品的防氧化膜,而不是整個樣品;同時如果是整個樣品溶解的話,因為有還原性元素的存在,而不能準確地測出防氧化膜中六價鉻的含量,就不夠科學.用樣品上鍍層的重量計量,則是一種很麻煩的工作,不適合實際操作,它需要知道樣品的表面積S(cm2),樣品鍍層的厚度N(µm),樣品鍍層的密度p(g/cm3)首先計算出鍍層的重量:S x N x 10-4 x p=?(g),然後計算出鍍層中六價鉻中含量:鍍層中六價鉻的總量(g) ÷鍍層的重量(g) x 10-6=?(ppm因此用這种方法的操作就有很大的困難,並且如果得到所有的參數的也不是一件很容易的事情,通常只可以知道1-2個參數,所以不建議采用樣品上鍍層的重量計量的方法.用樣品表面積來計量,就非常科學,因為我們溶解的是樣品的防氧化膜部分,它可以準確的用表面積表示S(cm2)然後計算樣品六價鉻的含量:鍍層中六價鉻的總量(g) ÷表面積S(cm2)=?(g/cm2),這是一種科學簡便並且適用的方法.9. 檢測結果用準確的單位表示:檢測結果是根據樣品需用量來確定的,如果樣品需用量選擇用表面積來計算,結果的單們表示就是(g/cm2總結以上條件在測試經過重鉻酸鹽防氧化處理過的產品中六價鉻含量的方法是:檢測試劑的準備:1. A.R.硝酸2. 50%(V/V)的硝酸溶液3. 1.0%(W/V)的氫氧化鈉溶液4. 87.09克的K2HPO4和68.4克的KH2PO4水定容到1升的容量瓶中的混合溶液5. 0.5%的二苯氨基尿(0.5克二苯氨基尿用乙醇容到100ml的容量瓶中)6. 10%(V/V)硝酸溶液7. 純水(達到ISO3696,3級標準)檢測儀器裝置:1.50ml的容量瓶2.2ml的移液管3.100ml的容量瓶4.適當體積的燒杯5.高溫加熱板6.玻璃漏斗7.UV-VIS檢測儀及六價鉻標準溶液(0 , 0.025 , 0.05 , 0.1 , 0.2ppm)檢測方法:1.準確地取50cm2的樣品,不要使樣品的基材露出,避免在溶解液中還原性的環境存在,而降低測試六價鉻的準確性.2.將樣品放入合適的容器中,加入50ml純水然後加入1ml1%的氫氧化鈉溶液,保證使溶液完全浸沒樣品(同時PH環境=9-113.將容器放在電熱板上加熱沸騰後,繼續保持2分鐘後,取下容器冷卻後取出樣品,用純水衝洗樣品3次以上,並將衝洗液於溶液混合完全後,再將容器放在電熱板上加熱濃縮溶液到20ml左右,取下容器冷卻到室溫.4.將溶液通過玻璃漏斗轉移到50ml的容量瓶中,同時把容器衝洗3次以上,將衝洗液於溶液混合完全後,加入2ml的10%的硝酸,使PH=1.0-2.0之間.5.加入2ml的K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,攪拌均勻後再加入2ml的二苯氨基尿指示劑,然後用純水定容到刻度.(如果有六價鉻存在,便會有紫紅色的顏色出現;如果沒有六價鉻存在,就不會出現紫紅色.)6.配制六價鉻的標準溶液:1ppm標準溶液的配制—取1ml100ppm的六價鉻的標準溶液,放入100ml的容量瓶中,用純水稀釋到刻度.A、0ppm曲線空白溶液的配制—取2ml的10%的硝酸和2ml的K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,放入50ml的容量瓶中,攪拌均勻後再加入2ml的二苯胺基尿指示劑,然後用純水定容到刻度.B、0.025ppm曲線標準溶液的配制—取1.25ml的1ppm標準溶液放入50ml的容量瓶中,然後加入2ml的10%的硝酸和2ml的K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,攪拌均勻後再加入2ml的二苯氨基尿指示劑,然後用純水定容到刻度.C、0.050ppm曲線標準溶液的配制—取2.50ml的1ppm標準溶液放入50ml的容量瓶中,然後加入2ml的10%的硝酸和2ml的K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,攪拌均勻後再加入2ml的二苯氨基尿指示劑,然後用純水定容到刻度.D、0.100ppm曲線標準溶液的配制—取5.0ml的1ppm標準溶液放入50ml的容量瓶中,然後加入2ml的10%的硝酸和2ml的K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,攪拌均勻後再加入2ml的二苯氨基尿指示劑,然後用純水定容到刻度.E、0.200ppm曲線標準溶液的配制—取10.0ml的1ppm標準溶液加入50ml的容量瓶中,然後加入2ml的10%的硝酸和2ml的K2HPO4和KH2PO4的混合溶液,攪拌均勻後再加入2ml的二苯氨基尿指示劑,然後用純水定容到刻度.7.打開UV-VIS儀,按照儀器說明書上的要求進行校準儀器,儀器正常後選擇在540nm的波長下,使用標準溶液(0 , 0.025 , 0.050 , 0.100 , 0.200ppm)繪製標準曲線後,在確保“相關系數>0.99”的情況下,檢測樣品溶液中六價鉻的濃度(ppm=µg/ml8.計算公式:消解溶液中六價鉻的濃度(µg/ml) x 50mlCr6+的含量= -------------------------------50cm2=?(µg/cm2)=? X 10-3(mg/cm2)=? X 10-6(mg/cm2)在ROHS的規范裡對於塑膠等物質的Cr(VI)前處理和測試方法應該為EPA3060A&EPA7196A！具體的IEC為：（IEC62321第九章）9.将无色和有色的铬酸盐附着于金属样品表面，进行侦测Cr(VI)的存在及其含量。