水中六价铬含量的测定52页PPT
水样中六价铬的测定
化学化工学院
七、思考问题
1.如果实验中水样所测得的吸光度值不在标准曲线的范围 内，怎么办？
2.怎样测定水样中六价铬和三价铬的含量？
化学化工学院
参考文献
[1] 分析化学(第三版).武汉大学编.高等教育出版社. [2] 分析化学实验(第四版).武汉大学编.高等教育出版社.2001.5 [3] 基础分析化学实验(第二版).北京大学出版社，1998
化学化工学院
一、实验目的
学习用二苯碳酰二肼光度法测定水中六价铬的方法。 进一步熟悉分光光度计和吸量管的使用方法。
化学化工学院
二、实验原理
废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中， 六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物， 其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比 尔定律。
化学化工学院
三、主要试剂和仪器
1. 分光光度计 2. 铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级 纯）0.2830g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水 稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100μg六价铬。 3. 铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量 瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含 1.00μg六价铬。使用当天配制。
0.3mol/L（1/2H2SO4）范围，以0.2mol/L时显色最好。 显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显 色有影响，在15℃时，5—15min颜色即可稳定。
化学化工学院
3、如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制：溶 解0.2g二苯碳酰肼于100mL95％的乙醇中，边搅拌边 加入1＋9硫酸400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月 。用此显色剂，在显色时直接加入2.5mL即可，不必 再加酸。但加入显色剂后，要立即摇匀，以免Cr6+可 能被乙酸还原。
实验二-水质六价铬的测定
编号：第组（此稿与实验报告一并收回，重复使用，请勿乱写）实验二：水质六价铬的测定（二苯碳酰二肼分光光度法）一、实验目的1、掌握二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬的原理及方法；2、熟练使用分光光度计。
二、实验原理在酸性介质中，六价铬离子与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm。
在540nm波长处进行比色测定，所测得的吸光度与浓度的关系符合比尔定律，因此根据吸光度可以求出水样中六价铬的浓度。
三、实验仪器与试剂仪器：1、分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。
2、50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。
试剂：1、丙酮。
2、（1＋1）硫酸。
3、（1＋1）磷酸。
4、0.2％（m/V）氢氧化钠溶液。
5、氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。
将以上两溶液混合。
6、4％（m/V）高锰酸钾溶液。
7、铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升贮备液含0.100mg六价铬。
8、铬标准使用液：吸取25.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升标准使用液含5.00μg六价铬。
使用当天配制。
9、20％（m/V）尿素溶液。
10、2％（m/V）亚硝酸钠溶液。
11、二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL 丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。
颜色变深后不能再用。
四、实验步骤1、水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。
（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。
即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。
（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。
离子色谱法测定水中六价铬
离子色谱法测定水中六价铬铬是一种多价态金属，常见离子形态有Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)，Cr(Ⅵ)毒性是Cr(Ⅲ)的100倍，具有非常强的致癌和皮肤损伤作用，因此，六价铬的检测具有重要意义。
我国规定饮用水中六价铬的含量不得超过0.05mg/mL，排放废水不得超过0.5mg/L目前，测定Cr(Ⅵ)含量一般采用分光光度法。
该方法基于在酸性溶液中，Cr(Ⅵ)与二苯卡巴肼反应生成特征性紫红色络合物的特点。
但如果是有颜色的水样，例如一些皮革的提取液，采用分光光度法测定时，存在背景干扰，使测定结果存在较大误差。
离子色谱法已广泛应用于环境监测、电力、食品等领域。
离子色谱法测定水及环境样品中Cr(Ⅵ)的研究已有报道，本文采用离子色谱法，电导检测器和UV/VIS检测器串联，对比了两种检测器的检测结果。
实验结果表明，两种检测方法均具有精密度好、准确度高、灵敏度高等特点，电导法适用广，同时可以测定其它的阴离子，UV/VIS检测器具有专属性强，抗干扰，特别适用于复杂基体的检测。
仪器及试剂Metrohm 861型离子色谱仪（瑞士万通）：配有电导检测器，CO2抑制器，MSM化学抑制器，电子六通进样阀低脉、冲串联式双活塞往复泵。
Lambda1010UV/VIS检测器。
833蠕动泵：配有柱后衍生装置；838型自动进样器等。
830连接器：配有4通道采集系统。
标准样：Cr（Ⅵ）(国家标准物质研究中心)。
Na2CO3、NaHCO3均为优级纯。
浓硫酸：分析纯；二苯卡巴肼：分析纯；甲醇：色谱纯（Fisher试剂）；柱后衍生试剂：称取0.5g二苯卡巴肼于1000mL容量瓶中，加入100mL甲醇，待超声溶解完全溶解后，加超纯水适量，再加入26.6mL浓硫酸（0.5mol/L），冷却至室温，加超纯水稀释至刻度。
实验用水均用电阻率大于18.2MΩ超纯水。
色谱条件色谱柱：Metrosep A Supp5‐150 阴离子分析柱，Metrosep A Supp4/5 Guard 保护柱；流动相：12.8mmol/L Na2CO3+4.0mmol/L NaHCO3淋洗液，流速：0.7mL/min，进样体积：100μL，检测波长：540nm；衍生试剂流速：0.5ml/min。
六价铬的测定演示文稿(精)
公式：六价铬（Cr6+ ，mg/L）=m/v ；回收率 =(B-A/C) ×100%
分析者
校核者
审核者
共 页 第 页
举例说明
编号 标系中铬的质量（ug） A A校正 回归方程 0 0.0 0.002 0.000 1 0.2 0.007 0.005
六价铬校准曲线测定
2 0.5 0.019 0.017 3 1.0 0.036 0.034 4 2.0 0.083 0.081 5 4.0 0.185 0.182 6 6.0 0.279 0.277 7 8.0 0.378 0.376 8 10.0 0.471 0.469
铬 污 染 源
危 害
铬化合物有致癌作用
农业减产等 皮革鞣制 等行业
云南曲靖铬渣污染事件
2011年8月12日，云南省曲靖市有总量 5000于吨的重毒化工废料铬渣，经雨 水冲刷和渗透逐渐把容量20万立方的 当地水库变成……
在铬矿渣堆与南盘江之间加高挡墙防 止矿渣掉入江里
某铬盐生产厂堆积的铬渣，经雨水浸淋后流出 的黄色液体
（3）水样预处理
逐滴加1mL亚硝酸 钠，边加边摇除尽气 泡。空白样、加标样
取适量水样(＜50μg) 加水至50mL
（4）校准系列及水样配制
（5）校准系列及样品测定
取铬标准液0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 、10.00mL于比色管，水稀释至50mL，加（1+1）硫酸、 （1+1）磷酸各0.5mL，同时水样、空白样、加标样均加 入2mL显色剂，摇匀，静置5~10min 以水作参比，于540nm处测定吸光 度
企业名称
xxx
采样口
1-1
采样口位置 车间或出水口
水质六价铬的测定
水质六价铬的测定引言：水质是人类生活中不可或缺的重要资源之一，而水质中可能存在的污染物对人类健康产生严重影响。
其中，六价铬是一种常见的有害物质，对人体肝、肾、中枢神经系统等器官均有一定的毒性。
因此，准确测定水质中的六价铬含量对于保障人类健康具有重要意义。
本文将介绍几种常见的测定六价铬含量的方法。
一、分光光度法分光光度法是一种基于物质吸收光的原理，通过测量光的强度来确定物质浓度的方法。
对于六价铬，其在一定波长范围内的吸收光强度与其浓度成正比关系。
因此，可以通过测量水样在特定波长下的吸光度，然后根据标准曲线得出六价铬的含量。
二、原子吸收光谱法原子吸收光谱法是一种基于物质原子能级跃迁的原理，通过测量光的强度来确定物质浓度的方法。
对于六价铬，可选用特定波长的光源照射样品，然后通过测量光的吸收程度来计算六价铬的含量。
这种方法的优点是测定准确度高，但操作复杂，需要专业设备。
三、电化学法电化学法是利用物质在电场中的电化学反应来测定物质浓度的方法。
对于六价铬，可以采用电化学溶出法。
首先，将水样与适量的溶液混合，使六价铬与还原剂反应生成三价铬，然后通过电解反应将三价铬溶出到电解液中，最后测定电解液中三价铬的浓度，从而计算出六价铬的含量。
四、荧光法荧光法是一种基于物质吸收光能后发射特定波长光的原理，通过测量样品发射的荧光强度来确定物质浓度的方法。
对于六价铬，可以选择适当的荧光探针与其反应生成荧光物质，然后测量荧光的强度来计算六价铬的含量。
这种方法具有高灵敏度和选择性，但需要专业设备。
五、离子色谱法离子色谱法是一种基于物质在离子交换树脂上的分离和吸附特性来测定物质浓度的方法。
对于六价铬，可以采用离子色谱柱将其与其他离子分离开来，然后通过测定检测器输出的信号来计算六价铬的含量。
这种方法具有高分离效果和准确度，但需要较长的分析时间。
六、比色法比色法是一种基于物质与某种试剂反应生成有色产物的原理，通过测量产物的吸光度来确定物质浓度的方法。
水中六价铬的测定分光光度法
水中六价铬的测定—分光光度法废水中铬的测定常用分光光度法，其原理基于：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。
如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬，再用本法测定。
一.实验目的掌握分光光度法测定六价铬的原理和方法；二.六价铬的测定1.仪器①分光光度计、比色皿（1cm）②50mL具塞比色管、移液管、容量瓶等。
2.试剂(1)丙酮。
(2)（1+1）硫酸。
(3)（1+1）磷酸。
(4) 0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。
(5)铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升贮备液含0.100mg六价铬。
(6)铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升标准使用液含1.00µg六价铬。
使用当天配制。
(7) 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。
颜色变深后不能再用。
3.测定步骤(1)水样预处理：对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。
(2)标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。
加入2mL显色剂溶液，摇匀。
5～10min 后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并做空白校正。
以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。
(3)水样的测量：取适量（含Cr6+少于50µg）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，以下步骤同标准溶液测定。
六价铬测定
• 3.9 铬标准溶液
吸 取 25.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中 ，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含5.00μg六价铬 。
使用当天配制此溶液。
采样与样品分析
• 5.1.4 二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质 的消除
取适量样品(含六价铬少于50μg)于50ml比色管中 ，用水稀释至标线，加入4ml显色剂(Ⅱ)，混匀，放置 5min后，加入1ml硫酸溶液(3.2)摇匀。5～10min后， 在540nm波长处，用10或30mm光程的比色皿，以水做参 比，测定吸光度。扣除空白试验测得的吸光度后，从校 准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。
试剂
• 3.13 显色剂(Ⅱ)
称取二苯碳酰二肼2g，溶于50ml丙酮(3.1)中，加 水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶，置冰箱中。色变 深后，不能使用。
仪器
• 一般玻璃器皿
• 紫外可见分光度计
注：所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。不 得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硫酸混合液或合 成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。
适用范围
• 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和
显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸 度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测 定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。 但钒与显色剂反应后10min，可自行褪肼反应生成紫红色 化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
采样与样品分析
• 5.1.3 锌盐沉淀分离法 对混蚀、色度较深的样品可用此法前处理。
水样中氯六价铬的测定
水样中氯六价铬的测定
1、方法提要
在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸钾才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。
2、试剂
（1）KCrO 4 10%水溶液
（2）标准C AgNO3=0.0500 mol ·L -1
3、测定
取50 mL 水样于150 mL 烧杯中，加10% KCrO 4溶液10滴，用0.05 mol ·L -1
标准AgNO 3溶液滴定至桔黄色为止。
4、计算
ρ（Cl －）/ mg ·L -1 =V
C V 453.351⨯⨯×103
（十五）六价铬的测定
1、方法原理
在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540 nm 。
2、试剂
（1）（1+7）硫酸 （A.R ）
（2）0.25%丙酮、二苯碳酰二肼溶液：称0.25g 二苯碳酰二肼溶于100 mL 丙酮溶液中。
（3）ρ（Cr ）=5 μg/mL
3、操作
取50 mL 水样于50 mL 比色管中，加入（1+7）硫酸2.5 mL ，加入二苯碳酰二肼2.5 mL ，摇匀，λ=540 nm ，b=3 cm 。
标准系列：吸取ρ（Cr ）=1 μg/mL 的标准溶液0.0、0.5、1.0、1.5、2.0 mL 于50 mL 比色管中，加水稀释至50 mL ，以下同上。
4、计算公式
ρ（Cr +6）/ mg ·L -1=
V m x。