中北大学毕业论文正文模板

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格式模板:论文正文与附录

格式模板:论文正文与附录

引言1.1 论文研究背景与意义(4号宋体字,靠左)引言作为论文的第一章,内容为包括选题的缘由;对本课题已有研究情况及存在问题的评述;本文所要解决的问题等。

(正文采用小四号宋体字打印。

)应说明本课题的意义、目的、研究范围及要达到的技术要求;简述本课题在国内外的发展概况及存在的问题;说明本课题的指导思想;阐述本课题应解决的主要问题,在文字量上要比摘要多。

1.2 本课题研究内容与目标正文主体是对研究工作的详细表述,应该结构合理,层次清楚,重点突出,文字简练、通顺。

其内容包括:问题的提出,研究工作的基本前提、假设和条件;模型的建立,实验方案的拟定;基本概念和理论基础;设计计算的主要方法和内容;实验方法、内容及其分析;理论论证,理论在课题中的应用,课题得出的结果,以及对结果的讨论等。

学生根据毕业设计(论文)课题的性质,一般仅涉及上述一部分内容。

集美大学本科生毕业设计(论文)第二章标题(4号黑体字,居中,以下空2行为“节2.1”)2.1 xxxx标题(4号宋体字,靠左)2.1.1 xxxx总体结构(小4号黑体字,靠左)正文主体是对研究工作的详细表述,应该结构合理,层次清楚,重点突出,文字简练、通顺。

其内容包括:问题的提出,研究工作的基本前提、假设和条件;模型的建立,实验方案的拟定;基本概念和理论基础;设计计算的主要方法和内容;实验方法、内容及其分析;理论论证,理论在课题中的应用,课题得出的结果,以及对结果的讨论等。

学生根据毕业设计(论文)课题的性质,一般仅涉及上述一部分内容。

2.2 项目现状与前景2.2.1 国内外研究现状和趋势…………综上所述,现在国内急需一种功能完善、适应广、且价格廉的。

等工作中得到广泛应用,提高电梯运行质量。

2.3 xxxx信息管理系统(------- 图形上与文字之间间距空1行)图2-1 B/S三层结构(小4号宋体)(设置段后1行距)图题若采用中英文对照时,其英文字体为五号正体,中文字体为五号宋体。

毕业论文正文式样

毕业论文正文式样

毕业论文正文式样————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:附件7:毕业论文正文(式样)引言(或绪论)从引言或绪论开始,是正文的起始页,页码从1开始编排。

引言包含的内容:说明论文的主题和选题的范围;对本论文研究主要范围内已有文献的评述;说明本论文所要解决的问题。

注意不要与摘要内容雷同。

建议与相关历史回顾、前人工作的文献评论、理论分析等相结合,如果引言部分省略,该部分内容在正文中单独成章,标题改为绪论,用足够的文字叙述。

注意:是否如实引用前人结果反映的是学术道德问题,应明确写出同行相近的和已取得的成果,避免抄袭之嫌。

1正文格式说明“正文”不可省略。

正文是论文的主体,要着重反映学生自己的学习、实习、工作成果,突出新的见解。

例如新思想、新观点、新规律、新研究方法、新结果等。

正文一般可包括:立论;理论分析;观点阐述;试验装置和测试方法;对试验结果的分析讨论及理论计算结果的比较等。

正文要求论点正确,推理严谨,数据可靠,文字精练,条理分明,文字图表清晰整齐,计算单位采用国务院颁布的《统一公制计量单位中文名称方案》中的规定和名称。

各类单位、符号必须在论文中统一使用,外文字母必须注意大小写,正斜体。

简化字采用正式公布过的,不能自造和误写。

利用别人研究成果必须附加说明。

引用前人材料必须引证原著文字。

在论文的行文上,要注意语句通顺,达到科技论文所必须具备的“正确、准确、明确”的要求。

1.1论文页眉页脚的编排一律用阿拉伯数字连续编页码。

页码应由引言首页开始,作为第1页。

封面不编入页码。

将摘要、Abstract、目录等前置部分单独编排页码。

页码必须标注在每页页脚底部居中位置,宋体,小五。

奇数页页眉,宋体,小五,居中。

内容为“青海民族大学毕业论文”。

偶数页页眉,宋体,小五,居中。

内容是“毕业论文中文题目”。

1.2 论文正文格式正文每段落首行缩进2个汉字。

本科生毕业论文及格式模板_论文格式_

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本科生毕业论文及格式模板 毕业设计(论文)是实现学生培养目标的重要教学环节,其质量是衡量教学水平、学生毕业和学位资格认证的重要依据。下面是关于本科生格式模板的内容,欢迎阅读! 本科生毕业论文格式模板 一、纸张和页面要求 纸型为A4,上下页边距为2.54cm、左边距为3.0cm、右边距为2.6cm、正文行距为固定值23磅。单面打印。 二、论文装订页码顺序 1、封面(学校统一下发) 2、题名页 3、中文摘要、关键词 4、英文摘要、关键词 5、目录(要求至少有二个层次,注明页码) 6、论文正文 7、结论 8、参考文献 9、致谢 以上9项分别从新页开始。 三、章节目序号 按照正式出版物的惯例,章节编号方法应采用分级数字编号方法,按三级标题编写: 1 …… 1.1 …… 1.1.1 …… 如三级标题后面要继续编目,请按下列标号进行: (1) …… 1) …… ① …… 四、排版格式 1、学校下发的封面,一律用黑水笔正楷填写或打印。 2、题名页见样张一: (1)题目用二号黑体,居中,单倍行距。题目上空4行,下空10行,空行均为三号,单倍行距。 (2)专业、学生姓名、指导教师姓名及提交时间用三号黑体,单倍行距,上下对齐。 (3)此页不加页眉,不加页码。 3、论文中文摘要见样张二: (1)题目用三号黑体,居中,单倍行距。题目上下各空一行,空行均为三号,单倍行距。 (2)居左打印“摘要” 二字(四号黑体,不加粗)。 (3)“摘要”后面空两格打印摘要内容(小四号宋体)。 (4)摘要内容后下空一行居左打印“关键词”三字(四号黑体,不加粗),其后空两格为关键词(小四号宋体),每一关键词之间用逗号隔开,最后一个关键词后不打标点符号。 (4)此页加页眉,不加页码。 4、英文摘要见样张三: (1)题目用三号Times New Roman字体,居中,单倍行距。题目上下各空一行,空行均为三号,单倍行距。 (2)居左打印“ABSTRACT” (四号Times New Roman,加粗),“ABSTRACT”后空两格打印英文摘要内容(小四号Times New Roman,不加粗)。 (3)摘要内容第二段开始每段开头留四个空字符。 (4)摘要内容后下一行为“KEY WORDS” (四号Times New Roman,加粗),其后空两格为关键词用小写字母(小四号Times New Roman,不加粗),每一关键词之间用逗号隔开,最后一个关键词后不打标点符号,关键词全部小写。 (5)此页加页眉,不加页码。 5、目录格式见样张四。 (1)“目录”二字为小二号黑体,居中打印;上下各空一行(二号,单倍行距),目录下的各章节标题为章、节、小节及其开始页码(小四宋体)。 (2)章节编号,用分级阿拉伯数字编号方法,即第一级为1、2、3等,第二级为2.1、2.2、2.3等,第三级为2.2.1、2.2.2、2.2.3。第一级标题顶头编排,第二级标题分别比上一级空2格开始编排,第三级标题分别比上一级再空2格开始编排。对齐方式为分散对齐。 (3)目录页加页眉 (4)单独编排页码:阿拉伯数字,居中,小五号宋体。 6、正文格式要求见样张五: 字体:所有一级标题均采用三号黑题(不加粗),居中,上下各空一行; 所有二、三级标题均采用小四号黑体(不加粗),靠左对齐,首行缩进2个字符;二级标题前空一行,二级标题后不空行;三级标题前后均不空行。 所有正文均采用小四号宋体,靠左对齐,首行缩进2个字符,行距均为固定值23磅。 本科生毕业论文模板 保税区国际物流业务发展现状及对策分析 1 国际物流简述 1.1 国际物流的概念 国际物流从字面意思上为国家之间的物流运输。广义的国际物流范围极其广阔,除了包括物质的物流之外,还包含非物质的物流、国际物流之间的活动以及交流等。狭义上的国际物流只是简单地定义为当企业的生产以及销售属于不同的两个国家,那么就需要通过国际物流将其产品从生产国运输到销售国加以销售,最终促成国际交易的完成。本文论述的国际物流就是后者。 1.2 国际物流的发展趋势 未来国际物流发展趋势主要呈现三个方面。首先是管理网络化。物流行业极为依赖信息化作业,通过信息化作业能够实现对物流的优质匹配调整。其次是标准化。目前国际物流还未使用国际化标准,导致物流运输过程中的对接工作增 添诸多事宜,不利于国际物流的进行。最后是国际物流的快速化。加快国际物流,将为国际贸易企业提供更多优质的服务。 2 舟山保税区概述 2.1 舟山保税区 舟山保税区设立于2019年,其全称为舟山港综合保税区,位于浙江省舟山市。由于舟山保税区处于长江水道口,是我国重要的江海运输枢纽,2019年舟山港的货物吞吐量达到2.9亿吨,位居我国港口的第5位。2019年,我国开始实施自贸区战略,而其中上海自贸区是实施的核心。为了配合上海自贸区的实施运作,在舟山港建设舟山港综合保税区,预期建设之后舟山港综合保税区将主要实施两部分功能:一部分是对铁矿石、石油等大宗商品的储存、配送;另一部分则是为海洋制造业、电子产业等高端制造业的国际贸易物流服务,最终形成带有储存、中转和运输的大型综合性基地。 2.2 舟山保税区的优势 2.2.1 资源优势 舟山保税区的资源优势主要体现在三个方面:首先,舟山保税区所属的舟山港具有极长的海岸线,虽然舟山市整体面积相当于浙江普通一个县,但是其海岸线达到浙江省的36%。其次,舟山港周边海域吃水深,能够供绝大部分的大型货轮停靠。比如,舟山港周边的上海港等都由于其吃水浅,大型货轮无法停靠,对其运输造成较大的阻碍,而舟山港则不存在这一问题。最后,舟山港位于我国中南部,所以不存在冻航问题,而且风浪较小,常年基本可以实现无阻碍作业。 2.2.2 地理优势 舟山港位于长江的入海口附近,而长江流域是我国经济发展的重要流域,尤其是长江下游地区基本为我国经济最为发达区域,存在大量的货物贸易运输,而且又是我国南北航道的中心点,两者在舟山港交叉,为舟山港的发展打下良好基础。同时,舟山港紧靠上海、浙江、江苏三省市,这三地方是我国经济最为活跃地区,为舟山港的发展提供了诸多的贸易条件。 2.2.3 政策优势 2019年和2019年国家连续对舟山地区提出战略性规划,2019年批复舟山群岛新区建立,2019年批准舟山保税区的建设,这是我国现今唯一以海岛开发以及海洋经济为主题的特区,同时当地政府也给予舟山市大量的扶持政策以及资金支持,使得舟山地区基础建设飞快完善。 3 舟山保税区国际物流业务现状及问题 3.1 舟山保税区国际物流业务现状 为了保证舟山保税区国际物流的运作,截至目前,舟山港建设了378个生产性码头泊位,以应对舟山保税区的国际物流,同时还建设了42个万吨以上的深水泊位,供国际贸易中的大型船只停泊。截至2019年,舟山港口的货物吞吐量达到2.9亿吨,暂时能够满足舟山港国际物流的需求,同时舟山保税区周边目前已经拥有4个完善成型的大型码头,这4个码头中转港能够实现130万吨的货物储存和周转,为舟山保税区国际物流提供辅助,使舟山保税区国际物流得以有效运行。 3.2 舟山保税区国际物流业务存在的问题 3.2.1 公共码头数量不足,港航联动缺乏 虽然目前舟山保税区的码头数量众多,但是公共码头数目极少,在378个中仅有112个为公共码头,导致政府控制的码头数量不足,而其他码头控制在私人手中会大大降低码头的统一规划作业,造成码头的整体运作效率严重下降。并且许多码头为物流企业所有,为了竞争,出现宁可空置也不愿意运作现象,影响国际物流的运作。同时舟山保税区的航运能力较低,虽然舟山港的吞吐量大,但是大部分航运为外地企业所控制,自身航运比重较少,使得舟山港仅仅能够发挥储存周转作用,航运功效难以形成,而在国际物流中航运环节才是利润发展的重点,所以该环节的缺失会制约舟山保税区的整体发展。 3.2.2 保税区的物流业企业整体水平较低 舟山保税区的批复以及对外公开招投资吸引了大量市场资金进入,纷纷看好其市场前景,导致进入的资金中除了专业化的物流企业之外还有许多产业外的资本,而这部分资本在物流作业方面缺乏长期运作经验,导致该部分企业的整体水平较低,难以承担国际物流的重任。此外,目前舟山保税区的物流企业极为繁多,而且以中小型物流企业为主,这部分企业运作能力不足,导致保税区内物流价格体系紊乱,影响了正规大企业的正常运作,国际物流的运输质量自然也就无法得到保证。 3.2.3 国际物流业务缺乏信息化运作 目前舟山保税区的国际物流未能实现全部信息化作业。现今国际先进港口,包括我国的天津港、上海港等都开始实现了全部自动化以及智能化信息作业,使得国际物流能够得到最优化安排以及运作。但是,舟山保税区目前还处于传统的物流作业模式,各个物流企业以及国际物流只是对其自身的货物进行信息化管理,而没有进行全部的汇总管理,导致货物的出入流通效率较慢,经常出现空置或者同时涌入状况,不利于物流业务作业。信息化的缺失还造成了舟山保税区只能够实施低端化的作业比如装卸、存储运输等,在其他附加值较高的比如加工、配送、中转、物流服务等环节无法进行操作。 4 舟山保税区国际物流业务完善建议 4.1 加强基础设施建设,为国际物流发展打下基础 舟山与上海、宁波同处一个港池、同拥一个锚地、拥有同样的腹地,并且均具有建设煤炭、石油、铁矿石运输等世界罕见的码头深水港资源,不可避免会产生同质竞争。因此,在新区建设中,既要坚持与上海、宁波等港口城市错位发展,又要围绕“海天佛国,渔都港城”的特色定位,充分发挥良好的港口资源优势、旅游资源优势、渔业资源优势、海洋能源优势及生态优势,重点发展转口贸易。 4.2 对国际物流企业实施产业升级和资源整合 一方面可以引进国际知名物流企业。随着中国经济乃至长三角地区经济的快速发展,跨国公司在江浙沪的生产制造活动和采购活动也日趋活跃。围绕跨国公司的全球生产、采购和销售活动,专业化的全球物流服务也在逐渐升温,这也是许多国际物流企业纷纷进军中国的

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本科毕业论文格式标准模板如下,希望大家喜欢。

1、论文题目:(下附署名)要求准确、简练、醒目、新颖。

2、目录目录是论文中主要段落的简表。

(短篇论文不必列目录)3、内容提要:是文章主要内容的摘录,要求短、精、完整。

字数少可几十字,多不超过三百字为宜。

4、关键词或主题词关键词是从论文的题名、提要和正文中选取出来的,是对表述论文的中心内容有实质意义的词汇。

关键词是用作计算机系统标引论文内容特征的词语,便于信息系统汇集,以供读者检索。

每篇论文一般选取3-8个词汇作为关键词,另起一行,排在“提要”的左下方。

主题词是经过规范化的词,在确定主题词时,要对论文进行主题分析,依照标引和组配规则转换成主题词表中的规范词语。

(参见《汉语主题词表》和《世界汉语主题词表》)。

5、论文正文:(1)引言:引言又称前言、序言和导言,用在论文的开头。

引言一般要概括地写出作者意图,说明选题的目的和意义, 并指出论文写作的范围。

引言要短小精悍、紧扣主题。

〈2)论文正文:正文是论文的主体,正文应包括论点、论据、论证过程和结论。

主体部分包括以下内容:a.提出问题-论点;b.分析问题-论据和论证;c.解决问题-论证方法与步骤;d.结论。

6、参考文献一篇论文的参考文献是将论文在研究和写作中可参考或引证的主要文献资料,列于论文的末尾。

参考文献应另起一页,标注方式按《GB7714-87文后参考文献著录规则》进行。

中文:标题--作者--出版物信息(版地、版者、版期)英文:作者--标题--出版物信息所列参考文献的要求是:(1)所列参考文献应是正式出版物,以便读者考证。

(2)所列举的参考文献要标明序号、著作或文章的标题、作者、出版物信息。

毕业设计论文.正文格式模板

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**学校题姓名专业学号指导教师**学校工商管理学院二○一八年五月目录摘要.ⅠAbstract Ⅱ1 绪论. 1 1.1 21.1.1 研究背景 (2)1.1.2 研究意义 (2)1.2 国内外研究现状1.3 研究内容与思路 (2)1.4 研究方法 (3)2 正文结论 (4)致谢 (5)参考文献 (6)附录 (7)空行按小四字体、1.5摘 要本文介绍了一种基于MSP430感器DS18B20与单片机之间是采用串口实现数据传输的,整个系统通过单片机MSP430F1121A 控制DS18B20以读取温度A/D 转换数据,从而获得环境温度值,这一数值采用数码管显示。

该设计主要是由两部分组成:单片机MSP430F1121A 和温度传感芯片DS18B20,MSP430系列单片机具有超低功耗和CPU 外围的高度整合性;DS18B20温度传感器芯片则只需一个端口即可实现数据通信,实际应用中不需要外部任何元器件即可实现温度的测量(范围-55℃~+125℃),具有接口电路简单、可靠,易于编程的特点,且传输距离远、抗干扰性好。

实验表明,设计系统的测试结果与实际环境温度一致,这归因于温度传感芯片DS18B20的高精度A/D 转换。

系统的开发成本在百元内,具有测量精度高,的开发价值。

MSP430空行按小四字体、1.5倍行距、段前段后各0.5行Abstracton MSP430 microcontroller, the temperature measurement sensor DS18B20 as the system core adopts serial communication with the micro processor. The system uses micro processor MSP430F1121A controlling DS18B20 in order to get the temperature data, which is displayed on the LED. The whole design includes two parts: micro processor MSP430F1121A and the temperature measurement sensor DS18B20, the MSP430 series have ultra-low consumption and high integration, and the temperature measurement sensor only needs one pin to achieve the data communication and the temperature measurement without any other outer instrument, the sensor has circuit simplicity, credibility and easy program compiling. In addition, the sensor ’’is below one hundred Yuan, it has the low consumption, high data DS18B20 temperature sensor文的研究方法等。

毕业论文正文模板(DOC)【范本模板】

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提示:
a.期刊名称应采用全称,不采用缩写形式表示,例如:不采用SP或Signal Process.表示Signal Processing。IEEE等可按照国际公认的简化形式或缩写形式著录,Transactions on应缩写成Trans. on, Proceedings of应缩写成Proc。of.
(b)卡尔曼滤波估计误差
图1误差分析
1.3表
文中所建表格须与半栏同宽,且为三线表,必须有表头并放在第一行。
若表过大,请采用通栏排版.除部分必要缩略语外,表中文字必须为中文。正文中表随文后,且不能跨节。
表身内的数据一般不带单位。若全表数据单位一致,将单位置于表格右上角,右端空一格;若每行或每列数据单位一致,则将单位归并于量的名称式符号后,即量/单位。
示例:
[1] Wang M Y,Zhang F M,Liu Z. Evaluation method of the multi-attribute scheme based on entropy weight of fuzzy information[J]。Systems Engineering and Electronic,2006, 28(10): 1523-1535。(王美义,张凤鸣,刘智.模糊信息的熵权多属性决策方案评估方法[J]。系统工程与电子技术,2006, 28(10): 1523-1535。)
参考文献列表必须按正文中引用的先后顺序排序,所有被引用的文献须在正文中标明引用位置:不做句子成份的文献以上角标形式标引,做句子成份的文献,则与正文平排。
示例:
“本文利用粒子群算法[1]的优点,结合文献[2]所构造的算法,提出了一种改进的优化算法.”
二、参考文献著录格式的注意事项
1.责任者项

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论文标题(黑体小二号,居中)作者姓名(宋体四号,居中)(内蒙古师范大学文学院 2003级班 200302 )(宋体5号,居中)指导教师:(楷体小四,居中)[说明]学位论文正文应采用小4号宋体字,全文均用1.5倍行距。

一级标题用3号黑体字居中书写(上空一行下空一行,居中,符号用顿号);二级标题用4号黑体字左起顶格书写,上下均不空行;三级标题用小4号黑体,用阿拉伯数字左起空两格书写,符号用黑点。

(目录中不出现三级标题)具体参考下文的例子用文字构筑智力迷宫——博尔赫斯、纳博科夫小说对麦家小说创作的影响郝哲(内蒙古师范大学文学院 2007级汉语言文学一班 20071103080 )指导教师:克金布作为中国“新智力小说”的领军人物,可以说,在中国文坛上麦家形成了自己的一种“特立独行”的小说创作风格。

在一次访谈中,当谈及哪些作家对他有过影响时,他说:“我的阅读面一直不是很广泛……主要是读西方的文学作品。

不同时期,有不同的偶像作家。

最早的时候,我痴迷茨威格……后来又迷过一阵子卡夫卡、加缪。

总的来说,我现在回过头想,和我内心最相宜的,只有两位作家,纳博科夫和博尔赫斯。

这两个作家的小说里,智力游戏的成份很多。

”[1]麦家小说创作风格的形成主要得益于纳博科夫和博尔赫斯。

一、写小说和造迷宫是一回事在谈论麦家的小说时,总会提到博尔赫斯。

麦家曾经在2000年写过一篇《博尔赫斯和我》的文章。

他直言:博尔赫斯是他心中的英雄。

其早期作品《小径分岔的花园》是中国读者特别是先锋派作家极为推崇的迷宫悬疑小说的代表作。

小说采用了侦探小说的形式,讲述了一个英德间谍的故事。

博尔赫斯用小径分岔的花园构建了一座迷宫,寓意“写小说和造迷宫是一回事”。

他要通过小说这种艺术形式揭示时间相对性的哲学问题。

小说是“由相互靠拢、分歧、交错或永远不干扰的时间织成的网络,包含了所有的可能性” [2]。

麦家所受到的最重要的影响便是博尔赫斯小说的“迷宫式结构”,即“写小说和造迷宫是一回事”,让读者产生一种“陌生化”的感觉。

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本科生毕业论文格式写作模板一、纸张和页面要求纸型为A4,上下页边距为、左侧距为、右边距为、正文行距为固定值23磅。

单面打印。

二、论文装订页码顺序一、封面(学校统一下发)二、落款页3、中文摘要、关键词4、英文摘要、关键词五、目录(要求至少有二个层次,注明页码)六、论文正文7、结论八、参考文献九、致谢以上9项别离从头页开始。

三、章节目序号依照正式出版物的老例,章节编号方式应采纳分级数字编号方式,按三级题目编写:1 ………………如三级题目后面要继续编目,请按以下标号进行:(1) ……1) ……①……四、排版格式一、学校下发的封面,一概用黑水笔正楷填写或打印。

二、落款页见样张一:(1)题目用二号黑体,居中,单倍行距。

题目上空4行,下空10行,空行均为三号,单倍行距。

(2)专业、学生姓名、指导教师姓名及提交时刻用三号黑体,单倍行距,上下对齐。

(3)此页不加页眉,不加页码。

3、论文中文摘要见样张二:(1)题目用三号黑体,居中,单倍行距。

题目上下各空一行,空行均为三号,单倍行距。

(2)居左打印“摘要”二字(四号黑体,不加粗)。

(3)“摘要”后面空两格打印摘要内容(小四号宋体)。

(4)摘要内容后下空一行居左打印“关键词”三字(四号黑体,不加粗),其后空两格为关键词(小四号宋体),每一关键词之间用逗号隔开,最后一个关键词后不打标点符号。

(4)此页加页眉,不加页码。

4、英文摘要见样张三:(1)题目用三号Times New Roman字体,居中,单倍行距。

题目上下各空一行,空行均为三号,单倍行距。

(2)居左打印“ABSTRACT” (四号Times New Roman,加粗),“ABSTRACT”后空两格打印英文摘要内容(小四号Times New Roman,不加粗)。

(3)摘要内容第二段开始每段开头留四个空字符。

(4)摘要内容后下一行为“KEY WORDS” (四号Times New Roman,加粗),其后空两格为关键词用小写字母(小四号Times New Roman,不加粗),每一关键词之间用逗号隔开,最后一个关键词后不打标点符号,关键词全数小写。

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中北大学2009届毕业设计说明书 第 1 页 共 61 页 1 概述 1.1 丁炔二醇的物理性质 2-丁炔-1,4-二醇俗称丁炔二醇,结构式为HOCH2C≡CCH2OH,分子式为C4H6O2,是一种无色晶体,工业品一般带有淡黄色或琥珀色,属于斜方晶系结构,具有较强的吸水性,有轻微的、类似焦炭的气味。易溶于水乙醇、丙酮等强极性溶剂中,只微溶于醚和苯中,几乎不溶于烃类化合物[1],丁炔二醇物理性质如表1。 丁炔二醇对眼和呼吸道有刺激性,对皮肤有刺激和致敏作用,口服刺激消化道,引起恶心、呕吐甚至惊厥。因此,常用危险化学品的分类及标(GB-13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品[2]。 表1 丁炔二醇的物理性质一览表 项目 物理性质 熔点,℃ 沸点,℃ 相对密度 闪点,℃ 燃点,℃ 蒸发热,KJ/mol 燃烧热,KJ/mol 溶解度(水) 58 101 1.114 152 335 50.28 2204 374 1.2 丁炔二醇的化学性质 ⑴分解反应 丁炔二醇在高温下不稳定,在160~200℃可以缓慢分解,当温度高于200℃时,发生猛烈分解。碱金属氧化物、强酸、某些重金属盐,尤其是汞盐都能加速分解[3]。 ⑵酯化反应 丁炔二醇与一般的醇一样可以进行羟基反应。两个羟基都可以发生酯化反应。与酸或酸酐可以得到单酯、二酯或混合物。这些酯类易发生歧化反应。 ⑶烷基化反应 丁炔二醇可以进行烷基化反应,与芳醚进行的烷基化过程是可逆的。 中北大学2009届毕业设计说明书 第 2 页 共 61 页 ⑷醇醛缩合反应 在酸性催化剂存在下,丁炔二醇与醛或缩醛反应生成醇醛缩合物,它们是用于高能固体发动机燃料的聚氨基乙炔酯的中间体。 HOCH2C≡CCH2OH→HO(CH2C≡CCH2OCH2O)nH ⑸环化反应 在羟基镍-膦络合物存在下,丁炔二醇可以环化生成六羟甲基苯。与氨催化剂一起加热生成吡咯或它的衍生物。 ⑹异构化反应 在汞盐存在下,丁炔二醇容易异构化生成1-羟基-3丁烯-2-酮,其与水、醇、羧酸等带有活泼轻的化合物加成生成1,4-二羟基-2-丁酮或相应的衍生物。 HOCH2C≡CCH2OH → CH2=CHCOCH2OH CH2=CHCOCH2OH + H2O → HOCH2CH2COCH2O ⑺氧化反应 丁炔二醇易发生氧化反应。电解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用过氧乙酸氧化生成丙二酸。 ⑻加成反应 丁炔二醇的三键能进行与乙炔相同的普通加成反应。部分加氢生成2-丁烯-1,4-二醇,完全加成生成1,4-丁二醇。每摩尔丁炔二醇可以与两摩尔氯进行加成反应,但只能与一摩尔溴或碘起加成反应。用盐酸进行非催化加成,同时有一个羟基被取代,生成2,4-二氯-2-丁烯-1-醇。用汞盐或铜盐催化,不发生取代反应[4]。 1.3 丁炔二醇用途 工业生产的大部分丁炔二醇经加氢制备2-丁烯-1,4-二醇和丁二醇。同时,丁炔二醇也是重要的中间体,用于生产醇酸树脂、聚氨酯、增塑剂、纺织用助剂等,也用于生产燕麦除草剂N-(3-氯苯)氨基甲酸-4-氯-2-丁炔酯。与环氧乙烷反应并通过溴在三键加成制备阻燃剂。还可以生产杀虫剂、杀菌剂、特殊溶剂、高能燃料、石油加工用化学品等。 1,4-丁炔二醇(BD)在电镀工业中用作光亮剂,是光亮镀镍的主要光亮剂,也可用作多层镍的光亮剂,除了能起光亮作用外,还具有整平作用。此外,还可作为其它光亮剂的主要生产原料。 中北大学2009届毕业设计说明书 第 3 页 共 61 页 1,4-丁炔二醇(BD)经催化加氢制备的1,4-丁二醇(简称BDO)是一种重要的有机化工产品,主要用于生产四氢呋喃(THF), γ-丁内酯(GBL),聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚氨酯(PU)。图1为BD的主要下游产品。

四氢呋喃主要用于生产聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)。PTMEG用于生产注塑和热塑性聚氨酯弹性体、弹性纤维(Spandex)和高性能共聚酯醚弹性体,PTMEG是氨纶的原料,氨纶是新一代化纤原料,1999年底,全球PTMEG的生产能力约21.85万吨[5],我国氨纶生产所需原料全部依赖进口,PTMEG供应紧张,氨纶生产不易得到便宜的原料供应。其余的THF主要用于生产聚氯乙烯胶合剂、涂料和精密磁带中作溶剂,以及在制药中用作反应溶剂。 γ-丁内酯有很强的溶介性能,是一种具有高导电率的特殊溶剂,是聚丙烯睛、环氧树酯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯及其共聚物,纤维素聚合物的优良溶剂。GBL主要用于生产N-甲基吡咯烷酮。而N-甲基吡咯烷酮大量用于乙炔、丁二烯、异戊二烯等萃取回收和合成气脱硫,并用于农药、工程塑料、涂料、合成纤维、集成电路生产的溶剂,还可作清洗剂、分散剂、染色助剂、润滑油抗冻剂、电子器件等。 聚氨酯在我们的生活里发挥着巨大作用,其代表产品有舒适、柔软、具伸缩性及弹性设计自由的氨纶弹性纤维,具有优良弹性和耐磨耗性的运动鞋的鞋底,在电子用品方面被作为各种记录媒体磁性材料的粘接剂等等。此外聚氨酯也是不可缺少的工业用材料。

丁炔二醇(BD)

1,4-丁 二醇(BDO)

聚二苯二甲酸丁二醇酯

四氢呋喃 γ-丁内酯 聚氨酯 其它用途 丁炔二醇

衍生物

聚四亚甲基乙二醇醚

聚酯醚弹性体

热塑性 聚氨酯

图1 丁炔二醇主要下游产品 中北大学2009届毕业设计说明书

第 4 页 共 61 页 目前国内四氢呋喃主要用于医药的生产,但现有生产能力仅5000公吨左右,每年需进口四氢呋喃约5000公吨。国内THF的主要生产企业有上海吴淞化工厂、东北制药厂、江苏扬州化工厂、上海宝山四方化工厂、浙江仙居化肥厂以及齐齐哈尔市前进化工厂等。目前THF主要下游产品PTMEG在国内还无工业化的生产设备,国内弹性纤维厂均使用进口产品。PTMEG是氨纶的原料,国家“十五”规划在温州和福建等地建设万吨级氨纶及配套装置。2000年国内生产四氢呋喃所需的丁二醇约7500吨,2005年达到1.2万公吨左右,成为仅次于聚对苯二甲酸丁二醇酯的第二大需求领域[6]。 1.4 合成技术及工艺流程 1.4.1 反应机理 工业上生产丁炔二醇的唯一方法是Reppe法,也称为炔醛法,此法于20世纪40年代开始工业化。该法以含铋的乙炔铜络合物为催化剂,含铋乙炔铜络合物吸附在硅胶载体上,乙炔与甲醛水溶液反应生成丁炔二醇,并放出热量。

22Cat2

Cat222

CuC22

HCCH(g)HCHO(l)HCCCHOH(l)HCCCHOH(l)HCHO(l)HOCHCCCHOH(l)HCCH(g)2HCHO(l)HOCHCCCHOH(l)

1.4.2 反应流程 丁炔二醇生产方法只有一种途径即炔醛法,但使用不同的反应器将导致不同的反应条件和产物收率,目前工业生产中所用的反应器主要有固定床、悬浮床和淤浆床。 ⑴固定床反应器工艺 在固定床反应器中,使用的催化剂直径为3~5mm,长度约10mm。经中和处理至PH为5~6的一定浓度的甲醛溶液用泵由反应器顶部加入,与乙炔气一起从上向下流动经过催化剂床层,发生炔化反应。反应器使用不锈钢制造,可以使用一台或多台串联[6]。反应温度为90~100℃,乙炔分压500~600Kpa。丁炔二醇收率可以达到90%以上。炔化产物中含有4~5%的丙炔醇及少量甲醛和1~2%的其他副产物(主要是甲酸钠和高沸物)。反应后的物料经气液分离,在脱氢塔中由塔顶脱除甲醇、丙炔醇等轻组分。塔底物料经中和、分离后得到丁炔二醇水溶液。脱轻塔分离出的甲醇和丙炔醇进一步脱除甲醇,剩余的丙炔醇可以返回使用[7]。对丁炔中北大学2009届毕业设计说明书 第 5 页 共 61 页 二醇水溶液提浓结晶或进行减压蒸馏得到晶体的丁炔二醇[8]。其工艺流程简图如图2。

⑵悬浮床反应器工艺 悬浮床工艺使用的催化剂直径为0.1~2mm,从反应器底部引入乙炔和甲醛,也有采用甲醛溶液溶解乙炔进料。在反应过程中,催化剂床层呈接近于流化状态的悬浮状,其优点是避免了催化剂结块和变干,有利于提高催化剂的活性和使用寿命,也利于安全生产。其流程与固定床工艺相比,只是在反应器的形式上有差别,其余基本相同。 ⑶淤浆床炔化工艺 在淤浆床工艺中,使用一台或多台串联搅拌釜式反应器,催化剂和甲醛水溶液混合形成淤浆加入反应器,从反应器下部连续引入乙炔[9]。为了提高气体分散程度,可以采用设置筛板或增加气体入口等措施。利用搅拌、气体鼓泡等方式使物料充分混合,可以较安全、稳定地进行生产。据报道,在年产100Kt的生产装置中,用四个搅拌釜串联,第一个反应器体积可以达到75m,具有较好的应用性能,也有专利报道了在一组串联反应器中连续化生产丁炔二醇的研究和工艺改进技术。此外,Negel介绍了一种脉冲式淤浆床反应器,能提高传热、传质性能,可以在较高的甲醛浓度下操作,提高了催化剂的时空收率[10]。 在淤浆床中反应后的物料,要进行产品和催化剂的分离,有一些悬浮的细颗粒

混合槽 反应器 气液分离器 脱轻塔 脱甲醇塔 缓冲器 中和罐 分离器

甲醛 NaOH

至混合罐 NaOH+H2O 去焚烧 丁炔二醇水溶液

乙炔 图2 Reppe法固定床工艺流程简图 甲醛

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