不同类型茂金属聚乙烯的结构与性能
mLLDPE与LLDPE的结构与性能对比
结构与性能CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2020， 37（6）： 55聚乙烯为五大通用塑料之一，包括低密度聚乙烯（LDPE）、线型低密度聚乙烯（LLDPE）、高密度聚乙烯，可应用在薄膜、片材、注塑、管材、电缆、滚塑等领域。
其中，LDPE膜料及片材占LDPE总消费量的72%，LLDPE膜料及片材消费量占LLDPE总消费量的79%。
膜类作为聚乙烯产品最大的需求品类［1］，其需求增长势头不减，仍有望进一步提升。
其中，LLDPE常用的催化剂为齐格勒-纳塔催化剂，共聚单体多为1-丁烯。
茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）［2］采用的茂金属催化剂，具有活性超高、活性中心单一、共聚能力优异等特点，可与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等单体共聚，所制mLLDPE具有优异的力学性能、光学性能和热封性能。
在聚乙烯薄膜领域，通常采用LDPE，LLDPE，mLLDPE共混制备不同性能的薄膜［3-4］。
薄膜性能不同，具体应用领域差别较大，下游薄膜用户在针对新领域开发新产品时，由于对其基础树脂结构区别的了解知之甚少，尤其是对LLDPE及mLLDPE的区别不明朗，从而增加了新产品开发难度。
本工作分析了mLLDPE，LLDPE 的结构差别，通过连续自成核退火（SSA）热分级技术研究了两者的支化结构，对比了两者吹塑薄膜的力学性能、热封性能及光学性能，讨论了两者的流变行为，分析了结构对物理性能的影响及两者在加工性能上的区别，为下游用户在选择原mLLDPE与LLDPE的结构与性能对比张清怡（北京燕山石化高科技术有限责任公司，北京市 102500）摘要：研究了茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）与传统线型低密度聚乙烯（LLDPE）的结构差别，对比了两者吹塑薄膜的力学性能、热封性能、光学性能以及流变行为。
结果表明：共聚单体种类及分布对性能有很大影响；拥有更长支链且分布更均匀的mLLDPE拥有更好的力学性能、热封性能及光学性能；mLLDPE在吹塑时具有更稳定的膜泡，而LLDPE的加工速度更快。
茂金属聚乙烯用途
茂金属聚乙烯用途聚乙烯是一种由原料乙烯单体经聚合反应合成的聚合物，具有耐化学腐蚀、无毒、无污染、低价等优点。
它被广泛用于工业、医疗、农业、建筑等多个领域。
聚乙烯萘对有机溶剂具有很好的抵抗性。
是一种非常有价值的工程材料，它可以用来制造装饰部件，例如塑料漆、护栏、灯罩和窗杆等，并可用来制造许多电子元件，如电阻、接头和电容器等。
也可以用作各种包装材料，在食品包装、医药包装和化学品包装等领域有Stages使用。
聚乙烯的感光性能非常优异，它可以被用于感光胶片、胶卷和数字照片开发等应用。
聚乙烯也可以用于做线阻并可用来制造医疗器械，如注射器、塑料管等。
由于聚乙烯是一种水溶性材料，其抗拉强度和耐撞性较好，被广泛用于制造医疗产品，如注射器袋、胰岛素泵外壳和吸引器用管等。
因此，聚乙烯也可以用于制作非常薄的医疗产品，如棉签和眼罩等。
此外，聚乙烯也可以用于制造接触眼镜，因为它可以很好地保护用户的眼睛，因为它很薄，可以抵抗辐射，而且可以有效地实现划痕抵抗性。
聚乙烯的导热性能很好，在有热的环境中，可以有效地抵御热量。
因此可以广泛用于制造真空加热器、电子零部件、防火等用途。
聚乙烯也有价值，从振动机械和动力控制到排气系统及空气净化设备，它被广泛用于汽车行业，可以提高车辆的可靠性和寿命。
此外，聚乙烯可以用于制造汽车电气配件，如点火系统零件、油门控制零件和其他电子配件等，这些零件可以增加汽车动力表现，提高汽车性能。
聚乙烯也可以用于制造多孔性绝缘材料。
这种材料具有很高的热绝缘性和绝缘性，适合用于高温环境中，对低温环境更有利。
可以用来制造电线、电缆和墙材等工业制品，以用于防止短路和电弧。
有机聚合物合金由聚合物材料和金属材料组合而成，它能够将综合特性的优势和有机合金的特性有机地结合在一起，因此可以制造出抗拉强度和耐撞性较好的复合材料。
聚乙烯有机聚合物合金由原料乙烯单体经聚合反应而成，具有良好的抗腐蚀性、耐热性、耐化学性和耐撞性等性能，能够抵抗低等位破坏而不出现裂纹，可以广泛应用于许多行业，如飞机工业、汽车制造、物流运输以及电子制造等。
聚乙烯(PE)简介
聚乙烯（PE）简介化学名称：聚乙烯英文名称：polyethylene，简称PE结构式：聚乙烯是乙烯经聚合制得的一种，也包括乙烯与少量α-烯烃的共聚物。
聚乙烯是五大合成树脂之一，是我国合成树脂中产能最大、入口量最多的品种。
聚乙烯的性能1.一样性能聚乙烯为白色蜡状半透明材料，柔而韧，比水轻，无嗅、无味、无毒，常温下不溶于一样溶剂，吸水性小，但由于其为线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂，且不发生溶胀。
工业上为利用和贮存的方便通常在聚合后加入适量的塑料助剂进行造粒，制成半透明的颗粒状物料。
PE易燃，燃烧时有蜡味，并伴有熔融滴落现象。
聚乙烯的性质因品种而异，要紧取决于分子结构和密度，也与聚合工艺及后期造粒进程中加入的塑料助剂有关。
2.力学性能PE是典型的软而韧的聚合物。
除冲击强度较高外，其他力学性能绝对值在塑料材料中都是较低的。
PE密度增大，除韧性之外的力学性能都有所提高。
LDPE 由于支化度大，结晶度低，密度小，各项力学性能较低，但韧性良好，耐冲击。
HDPE支化度小，结晶度高，密度大，拉伸强度、刚度和硬度较高，韧性较差些。
相对分子质量增大，分子链间作使劲相应增大，所有力学性能，包括韧性也都提高。
几种PE的力学性能见表1-1。
表1-1 几种PE力学性能数据PE受热后，随温度的升高，结晶部份慢慢熔化，无定形部份慢慢增多。
其熔点与结晶度和结晶形态有关。
HDPE的熔点约为125～137℃，MDPE的熔点约为126～134℃，LDPE的熔点约为105～115℃。
相对分子质量对PE的熔融温度大体上无阻碍。
PE的玻璃化温度（T g）随相对分子质量、结晶度和支化程度的不同而异，而且因测试方式不同有较大不同，一样在-50℃以下。
PE在一样环境下韧性良好，耐低温性(耐寒性)优良，PE的脆化温度(T b)约为-80～-50℃，随相对分子质量增大脆化温度降低，如超高相对分子质量聚乙烯的脆化温度低于-140℃。
PE的热变形温度(T HD)较低，不同PE的热变形温度也有不同，LDPE约为38～50℃，下同)，MDPE约为50～75℃，HDPE约为60～80℃。
(完整版)聚乙烯性能汇总
聚丙烯(polypropylene)是由丙烯单体经聚合作用而部分结晶的聚合物,英文缩写为PP。
其聚合方法有4种，即溶液法、溶剂淤浆法、液相本体法和气相法。
由于聚合方法的不同，所得到的聚丙烯树脂性能有差异。
据资料，聚丙烯最主要的两个性能是熔体质量流动速率和立体等规度。
1.熔体流动速率（MFR）——热塑性材料在一定的温度和压力下，熔体每10min通过标准口模的质量，单位为g/10min.塑料熔体流动速率（MFR），以前又称为熔体流动指数（MFI）和熔融指数（MI）。
一般说来，我们在聚丙烯加工的时候，以MFR来表示它的流动性能，熔融指数是与聚合物的分子量相对应的，与聚合物的相对分子质量成反比而与粘度成反比。
MFR的测量一般由一台挤出式塑度仪完成。
其具体的操作方法参考GB/T 3682-2000,可以在方法A或者B中任选一种，选择方法B时，熔体的密度值为0.7386g/cm3。
试验条件为M(温度：230℃，负荷：2.16kg)或P(温度：230℃，负荷：5.0kg)，试验前，应用氮气吹扫料筒5s-10s，氮气压力为0.05MPa。
2.立体规整度（等规度）——等规度(tacticity)指的是有规异构体(tacticity polymer)占有全部高分子的百分数。
在缩聚反应中，大分子结构中甲基基团的立体位置基本以等规体、无规体、间规体三种结构形式存在，其中，间规体的数量甚微，可以忽略，而等规度即是描述有规异构所占比例的物理量。
这样，聚丙烯的性质主要取决于等规结构分子在均聚物中的百分数。
由于无规异构体的溶解度较强，故此聚丙烯分子可以被萃取，所以，其等规度我们可以用萃取法来测得。
3.分子量及分子量分布——化学式中各原子的相对原子质量的总和，就是相对分子质量（Relative molecular mass），而分子量分布则是用分子量分布系数来表示的，分子量分布表示聚合物的相对分子质量在其平均值周围扩展的程度。
分子量测定有端基分析法、溶液依数性法、渗透压法、气相渗透法、粘度法等许多方法，根据不同的分子量范围采用不同的方法。
Unipol茂金属聚乙烯技术研究
Unipol茂金属聚乙烯技术研究摘要：Unipol茂金属聚乙烯技术是一种重要的聚合物生产技术，具有高效、环保和经济的优势。
本文通过对Unipol茂金属聚乙烯技术的概述，研究进展，挑战及解决方案进行了探讨，并展望了其在未来的应用前景。
关键词：Unipol茂金属聚乙烯技术；进展；挑战；前景引言聚乙烯是一种广泛应用的塑料材料，其生产技术的发展对于化工行业的发展具有重要意义。
Unipol茂金属聚乙烯技术是一种采用催化剂在高温高压条件下将乙烯聚合成聚乙烯的技术，其具有高效能、低成本和环保等优势，因此备受关注。
1、Unipol茂金属聚乙烯技术概述Unipol茂金属聚乙烯技术是一种先进的聚合物生产技术，它采用了茂金属催化剂来催化聚合乙烯的反应。
茂金属催化剂是一种由茂金属配合物组成的高效催化剂，其发展历程经历了多年的研究和改进。
茂金属聚乙烯技术的原理是通过茂金属催化剂引发乙烯分子的聚合反应，使其逐步形成高分子量的聚乙烯。
这种技术具有诸多特点，其中最突出的是高效性和灵活性。
茂金属催化剂具有高催化活性和选择性，可以在相对较低的温度和压力下实现高产率的聚合反应。
此外，茂金属聚乙烯技术还具有反应条件可调控、产品质量稳定等优点，能够满足不同工业生产需求。
茂金属聚乙烯技术在工业生产中得到了广泛的应用。
它被广泛应用于聚乙烯的生产，其生产出的聚乙烯产品不但具有良好的力学性能，还具备较强的热稳定性。
茂金属聚乙烯技术还能够生产出各种不同类型的聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯等。
这些聚乙烯产品被广泛应用于塑料制品、包装材料、电线电缆等领域。
总之，Unipol茂金属聚乙烯技术是一种高效、灵活的聚合物生产技术。
通过茂金属催化剂的应用，可以实现高产率、高品质的聚乙烯生产，满足工业生产的需求。
该技术在塑料行业的发展中起到了重要的推动作用[1]。
2、Unipol茂金属聚乙烯技术研究进展Unipol茂金属聚乙烯技术是一种重要的聚合反应技术，其研究进展主要集中在催化剂的改进和优化、反应条件的优化以及产物性能的改善和调控等方面。
茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状
烯低密度聚乙烯线型低密度聚乙烯lldpe1995年日本三井化学集团开始工业化生产商品我国茂金属催化剂及其催化产品的研究与开发始于20世纪80年代末从事该工作的主要有中国石油化工股份有限公司简称中国石化中国石油天然气股份有限公司简称中国石油中国科学院化学研究所浙江大学华东理工大学等中国石化处于研究与开发的前端
综述
合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2014， 31（2）：76 CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS
茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状
唐 岩，李延亮，王群涛，裴小静
（中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院，山东省淄博市 255400）
摘 要： 综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯（mPE）产品的工业化现状，国内外mPE生产工艺、产品 牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高，可精确定制聚乙烯树脂的分子结构，用其制备的聚乙 烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链 和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差 距较大，尤其薄膜晶点问题未能解决，影响了在薄膜领域的应用，因此，加快mPE产品的研发与生产十分必要。
化剂高几十倍。MAO的发现和新的茂金属催化剂 的合成使一批具有新型结构的聚合物（如等规聚 丙烯，高间规度聚苯乙烯，长链支化、窄相对分子 质量分布的聚乙烯等）应运而生。
茂金属聚乙烯特点
茂金属聚乙烯特点
茂金属聚乙烯是一种新型高性能材料，具有以下特点：
1. 高强度：茂金属聚乙烯的强度比传统聚乙烯高出很多，可以用于制造高负荷的零件和结构件。
2. 耐磨性好：茂金属聚乙烯具有较好的耐磨性，可以用于制造高摩擦、高磨损的零件和部件。
3. 抗冲击性强：茂金属聚乙烯具有良好的抗冲击性，可以用于制造受力冲击较大的零件和结构件。
4. 耐热性好：茂金属聚乙烯的耐热性很高，可以在高温环境下使用。
5. 耐腐蚀性强：茂金属聚乙烯具有良好的耐腐蚀性，可以在恶劣的化学环境下使用。
6. 低摩擦系数：茂金属聚乙烯的摩擦系数很低，具有良好的自润滑性。
7. 可加工性好：茂金属聚乙烯可以通过注塑、挤出等工艺加工成各种形状的零件和结构件。
总之，茂金属聚乙烯具有很多优良的特性，可以在机械、航空航天、化工等领域得到广泛应用。
- 1 -。
茂金属聚乙烯
茂金属聚乙烯茂金属聚乙烯是二十世纪90年代工业化生产的一种新颖热产性塑料，由于它是使用茂金属(MAO)为聚合催化剂生产出来的聚乙烯，因此，在性能上与传统的Ziegler－Natta催化剂聚合而成的PE有显著的不同，所谓茂金属催化剂是甲基铝氧化物催化剂的缩写MAO，其化学成分为：茂金属催化剂的特点是活性中心单一，活性相同，可以制备分子量分布很窄和高度立体规整的聚合物，对聚合物分子量、分子量分布、立体规整结构、共聚单体含量及分布，都可以实现精密的控制，从而生产出性能优异的聚烯烃树脂，这是传统的Ziegler－Natta催化剂所做不到的。
mPE的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产，1951年就有人合成了过渡金属环戊二烯基络合物和甲基铝氧烷或离子活化剂组成的茂金属催化剂，这是有机金属的配位化合物，其中的过渡金属是锆、铪、钒、钛、钻、铁等，但是，由于1951年合成的茂金属催化剂催化活性低，聚合反应的一次转化率很低，且催化剂的制备很复杂，价格非常贵，实际上没有实用的价值，直到八十年代初期，德国汉堡大学Kaminsky教授合成了以双环戊二烯二氯化钴和铝氧烷(MAO)组成的茂金属催化剂后，由于其聚合反应论活性极高，才引起人们极大的兴趣，并进入工业化生产mPE树脂的实践。
1991年美国EXXON公司首先工业化生产mPE，接着DOW化学公司、Hoechst公司、Fina、BASF等公司都实现了茂金属催化剂工业聚合聚烯烃的生产。
表1是世界工业化生产茂金属聚烯烃的公司及产品。
mPE有以下特性：(一)mPE有比平常的Zieglor－Natta催化剂生产的PE高度的分子结构规整性，因而有更高的结晶度，强度高、韧性好、刚性好；(二)mPE比普通PE的透明性好，结晶度虽高，透明性也好，而且树脂清洁度高；(三)mPE的分子量分布相当地窄，/MN为2，而一般的聚乙烯的/MN为3～5，甚至更高；(四)mPE的树脂嗅味比普通PE低，起始热封温度比普通PE低，而热封强度高，随mPE中辛烯－1或乙烯－1含量的提高，密度降低，当辛烯－1含量在10～20％时，mPE密度在0.865～0.915g/cm3；(五)mPE树脂的耐应力开裂性优，可超过1000h，常常用作其它聚烯烃的耐应力改性剂使用，例如：在高分子量高密度聚乙烯炮气管道中，常用mPE来提高HDPE的耐应力开裂性；(六)mPE中的长支链聚合物，熔体温度较好，加工性可以，但是短支链化的mPE由于熔体粘度大，而熔体强度低，因而吹膜比较困难，容易发生膜泡破裂或产生鲨鱼皮纹，因而在吹膜mPE时，口模间隙应在1.5～2.8mm宽，比普通PE吹膜时稍宽，吹胀比应小一点，一般在1：5左右较佳，虽然mPE同LLDPE一样，可以用提高剪切速率的方法来降低高度的熔体粘度，但是，过大的吹膜速度会引起熔体破裂，同样，过高的熔体温度也是不合宜的，mPE同LLDPE不同的是，mPE的熔体粘度同温度和剪切速率都很敏感，而LLDPE熔体粘度仅对剪切速率敏感，对温度的敏感性很小。
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关 键 词 ： 茂 金 一 聚 乙烯 支 化 结构 相对 分 子质 量 分 布 热分 级 力 学 性 能 热 性 能
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现 代 塑 料 加 工 应 用
２ ０１２ 年 第 ２４ 卷 第 ２ 期
・ ２７ ・
Ｍ ０ＤＥＲ ＰＬＡＳＴＩ ＣＳ ＰＲＯＣＥＳ Ｉ Ｓ ＮＧ ＡＮＤ ＡＰＰＬＩ ＣＡｌ ＯＮＳ ＴＩ
不 同类 型 茂 金 属 聚 乙烯 的 结构 与性 能
李朋朋 梁天珍 杨世元 姚 自余 贾慧青 杨 芳
（ 国 石 油 兰 州 化 工 研 究 中 心 ， 肃 兰 州 ，３ ０ ０ 中 甘 ７０６）
摘 要 ： 究 了 不 同 类 型茂 金 属 聚 Ｚ烯 （ Ｅ 的相 对 分 子 质 量 及 其 分 布 、 化 结 构 、 变 行 为 、 理 机 械 性 能 ， 论 了 分 子 研 ｍＰ ） 支 流 物 讨 链 结 构 对 其 性 能 的影 响 。结 果 表 明 ， 于 吹 塑 膜 的 １ １ Ｅ 和 用 于 流 延 膜 的 ３ ２ Ｃ 用 ０２Ａ ５ ７ Ｂ具 有 相 近 的 数 均 相 对 分 子 质 量 ， 但
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