二茂铁配体合成及其催化反应研究
二茂铁二甲醛的合成方法研究
2007届本科毕业论文（设计）二茂铁二甲醛的合成方法研究姓名：马建强系别：化学系专业：化学学号： 05043132指导教师：赵文献教授2007 年 5 月 16 日目录摘要 (II)Abstract (II)第一章绪论 (1)1.1手性的意义 (1)1.1.1 手性药物的发展迫切需要手性技术 (1)1.1.2 农业化学品的发展离不开手性技术： (3)1.1.3 香料、食品添加剂的发展也离不开手性技术： (3)1.1.4 材料的发展进步依靠手性技术： (4)1.2 几个关于不对称合成方面的概念 (4)1.2.1 不对称反应 (4)1.2.2 不对称催化 (4)1.2.3 手性催化剂 (5)1.2.4 手性配体 (5)1.3 具有C2对称轴的手性二茂铁基胺基醇配体 (6)1.4 具有C2对称轴的含有双噁唑啉结构单元的二茂铁基手性配体 (6)1.5 具有C2对称性的手性二茂铁Schiff碱的合成、表征及其在不对称氢转移中的应用 (6)1.6 具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、合成及其在催化不对称反应中的应用研究 (7)1.6.1引言 (8)1.6.2具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的设计、合成 (9)1.7 新的具有C2对称轴的手性二茂铁基吡咯甲醇类配体的设计、合成及其在催化醛的不对称反应中的应用 (11)1.8 小结 (12)第二章二茂铁二甲醛的合成方法研究 (13)2.1引言 (13)2.2实验部分 (13)2.2.1主要试剂 (13)2.2.2实验方法 (14)2.3结果与讨论 (15)2.3.1 1,1’- 二茂铁二甲醛的合成方法 (15)2.3.2 不同分离方法对1,1’- 二茂铁二甲醛产率的影响 (16)参考文献 (17)致谢 (19)外文文献翻译 (20)外文文献原文 (24)二茂铁二甲醛的合成方法研究摘要本文综述了含二茂铁基具有C2对称轴的手性配体的起源、发展以及最新的研究成果。
二茂铁基恶唑啉手性配体的负载与应用研究的开题报告
二茂铁基恶唑啉手性配体的负载与应用研究的开题报告题目：二茂铁基恶唑啉手性配体的负载与应用研究一、研究背景和目的手性化学在生命科学、医学、高分子材料、光电材料等领域具有广泛的应用。
研究手性分离材料和手性催化剂是手性化学的重要分支。
手性配体是手性催化剂的核心组成部分，是控制光学中心选择性提高反应效率和产率的关键因素。
然而，手性配体的回收和再利用是手性催化过程中的一个难点。
负载手性配体在催化体系中具有良好的稳定性和可重复性，可以解决手性配体的分离和再利用问题。
因此，研究二茂铁基恶唑啉手性配体的负载与应用有重要的理论和应用价值。
本研究旨在合成二茂铁基恶唑啉手性配体，并通过负载方式将其应用于手性催化反应中。
通过比较负载和非负载状态下的催化活性和对手性体系的选择性，探索负载方式对手性配体催化性能的影响及其机理。
二、研究方法和内容1. 合成二茂铁基恶唑啉手性配体使用已有文献方法合成手性二茂铁基恶唑啉，通过IR、NMR、质谱等技术鉴定其结构。
2. 制备手性配体负载催化剂利用各种载体负载二茂铁基恶唑啉手性配体，如MCM-41、Zeolite、SiO2等，通过N2吸附、TGA、SEM等手段表征负载量、稳定性、孔径分布等性质。
3. 探究催化剂的性能在对映选择性强的氢化反应、Michael加成反应等典型手性催化反应中，研究已负载和未负载的二茂铁基恶唑啉手性配体的催化活性和选择性。
4. 系统研究负载方式对催化性能的影响综合实验结果，研究负载方式、载体类型、载体比例等对手性配体的催化性能产生的影响及其机理。
三、研究意义和预期结果该研究将对手性化学领域的手性配体的再利用、手性催化剂的性能改进、催化反应的选择性调控等研究产生一定的促进作用。
预期结果是成功合成二茂铁基恶唑啉手性配体并将其负载在载体上，通过对比负载和非负载状态下的催化性能，进一步深入研究负载方式对手性配体催化性能的影响及其机理。
预期可以实现催化反应的选择性调控和手性化学领域的技术进步。
二茂铁的制备实验报告
二茂铁的制备实验报告
实验目的：掌握两步法合成二茂铁的实验方法，理解二茂铁的结构及其化学性质。
实验原理：二茂铁是一种具有很强的磁性和光学性质的五元环化合物。
其制备方法一般采用两步法，第一步是通过铁冠醚与钠反应得到二茂铁钠，第二步是通过盐酸将其酸化得到二茂铁。
实验步骤：
1.准备实验所需的器材和试剂，清洗干净，并在通风橱中进行。
2.将10.0 g钠粒用手指拿出5个，然后还原分散在无水乙醇中。
3.将10.0 g铁二甲酸根铵溶于50 mL蒸馏水中，滴加6.0 mL10%水合肼溶液，搅拌均匀至铁二甲酸根铵充分溶解。
然后将适量液氨加入溶液，调节PH至10-11。
此时，加入磁力搅拌子。
4.滴加钠乙醇溶液至观察到溶液变为棕色，此时可以停止反应。
5.过滤棕色溶液，沉淀放置至室温下压榨液体垫干。
6.加入10 mL无水乙醇，使沉淀完全颗粒化，然后抽滤并压干。
7.将压榨的样品加入烷基苯（或氯仿）中，进行提纯，得到二茂铁粉末。
用甲苯或丙酮洗涤干净，然后烘干。
8.将得到的二茂铁样品称量，计算收率。
实验结论：通过本次实验，成功地制备了二茂铁，并得到了80.5%的收率。
实验的过程严谨，结论可靠。
新型二茂铁类燃速催化剂的研究
新型二茂铁类燃速催化剂的研究
燃速催化剂在推动发动机性能提升和燃烧效率优化方面具有重要作用。
近年来，研究人员对二茂铁类燃速催化剂展开了深入研究，以期望取得更好的效果。
二茂铁是一种重要的有机金属化合物，其具有独特的结构和性质，因此备受研究人员的青睐。
通过对二茂铁类化合物的改进和优化，可以获得更高效的燃速催化剂。
一些最新的研究结果表明，通过调控二茂铁类化合物的结构和配位环境，可以有效提高其催化性能。
例如，将二茂铁类化合物与特定的配体配位，可以形成更加稳定和活性的催化剂，从而提高其催化效果。
此外，研究人员还发现，通过控制二茂铁类化合物的晶体形貌和晶格结构，可以有效调控其催化活性和选择性。
这为进一步优化二茂铁类燃速催化剂提供了新的思路和方法。
除了结构和配位环境的调控，研究人员还对二茂铁类燃速催化剂的反应机理进行了深入研究。
他们发现，二茂铁类化合物在催化过程中可以发生多种反应，包括氧化、还原和配位交换等，这些反应对催化剂的性能具有重要影响。
通过对二茂铁类燃速催化剂的深入研究，研究人员不仅可以深入了解其催化机理，还可以为其性能的优化和调控提供理论和实验基础。
这将为今后设计和制备高效的燃速催化剂提供重要参考和指导。
总之，二茂铁类燃速催化剂的研究具有重要的科学意义和应用价值。
通过对其结构、性质和反应机理的深入研究，可以为今后设计和制备更加高效的燃速催化剂提供重要的理论和实验基础。
相信在不久的将来，二茂铁类燃速催化剂将在推动燃烧技术和发动机性能方面发挥重要作用。
二茂铁苯甲酸类稀土配合物的合成、表征及性能研究的开题报告
二茂铁苯甲酸类稀土配合物的合成、表征及性能研究的开
题报告
一、选题背景
稀土配合物具有许多重要的应用，如荧光材料、催化剂、生物传感器等。
二茂铁苯甲酸类稀土配合物是最具有代表性和应用前景的一类稀土配合物。
近年来，二茂铁
苯甲酸类稀土配合物在光电材料、磁性材料等领域得到了广泛的应用，因此对二茂铁
苯甲酸类稀土配合物的研究具有重要意义。
二、研究目的
本研究旨在通过合成不同结构的二茂铁苯甲酸类稀土配合物，并对其进行表征和性能研究，探究其在光电材料、磁性材料等领域中的应用前景，为二茂铁苯甲酸类稀
土配合物的研究提供新思路。
三、研究内容
1. 合成一系列二茂铁苯甲酸类稀土配合物，包括（1）单一二茂铁苯甲酸配合物；（2）二茂铁苯甲酸与其他有机酸混合配合物。
2. 对合成得到的二茂铁苯甲酸类稀土配合物进行表征，包括（1）红外光谱；（2）紫外光谱；（3）荧光光谱；（4）热分析；（5）X射线衍射分析。
3. 研究二茂铁苯甲酸类稀土配合物在光电材料、磁性材料等领域中的应用性能，如（1）荧光性能；（2）自旋松弛时间。
四、研究方案
1. 合成方法：采用溶剂热法合成二茂铁苯甲酸类稀土配合物。
2. 表征方法：采用红外光谱仪、紫外光谱仪、荧光光谱仪、热分析仪和X射线
衍射仪进行表征。
3. 应用性能研究方法：荧光光谱及自旋松弛时间的测定。
五、研究意义
本研究可为二茂铁苯甲酸类稀土配合物的应用开发提供新思路，也可为稀土配合物的研究提供借鉴和参考，具有广泛的应用价值和科学意义。
实验名称：乙酰二茂铁的制备(给学生的参考方案)
实验名称:乙酰二茂铁的制备一、实验目的1. 熟悉Fridel-Crafts 反应合成乙酰二茂铁的反应机理；2. 掌握以二茂铁为原料合成乙酰二茂铁的方法。
二、实验原理二茂铁，又称二环戊二烯合铁、环戊二烯基铁，是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物。
二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯环与铁原子成键。
常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味。
熔点172°C-174°C，沸点249°C，100°C以上能升华。
不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有机溶剂。
与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400°C以内不分解。
其分子呈现极性，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性。
二茂铁具有类似苯的一些芳香性，比苯更容易发生亲电取代反应。
本实验以乙酸酐为酰化剂、磷酸为催化剂合成乙酰二茂铁。
在磷酸作用下，乙酸酐首先生成酰基正离子，然后和富电的茂环发生亲电取代酰基化反应，机理如下:一般认为，如用无水三氯化铝为催化剂，酰氯或酸酐为酰化剂，当酰化剂与二茂铁的摩尔比为2:1时，反应物以1,1’-二元取代物为主。
以乙酸酐为酰化剂、磷酸为催化剂时，主要生成一元取代物。
在此反应条件下，主要生成单乙酰二茂铁，双乙酰二茂铁很少，但同时有未反应的二茂铁。
三、主要试剂用量1g（0.0054mol）二茂铁，10.8g（10mL，0.1mol）乙酸酐，磷酸，碳酸氢钠，无水乙醚。
四、实验步骤在100mL圆底烧瓶中，加入1g（0.0054mol）二茂铁和10mL（0.1mol）乙酸酐，在振荡下用滴管慢慢加入2mL85%的磷酸。
投料毕，用装有无水氯化钙干燥管的球形冷凝管塞住瓶口，沸水浴加热15min并时加振荡。
然后将反应化合物倾入盛有40g碎冰的400ml烧杯中，并用10ml冷水涮洗烧瓶，将涮洗液并入烧杯。
在搅拌下，分批加入固体碳酸氢钠，到溶液呈中性为止（要避免溶液溢出和碳酸氢钠过量，但要足量，否则乙酰二茂铁析出不充分，pH7-8)。
含二茂铁基查尔酮的合成研究
含二茂铁基查尔酮的合成研究含二茂铁基查尔酮的合成研究摘要：本篇文章通过文献资料综述，对含二茂铁基查尔酮的合成方法进行了介绍和分析。
针对其合成的发展历程和相关研究进行了系统归纳和总结，讨论了不同合成路线的优缺点，并展望了该领域的未来发展方向。
同时还对二茂铁基查尔酮的结构和性质进行了简要描述，为进一步研究提供了基础和参考。
一、引言目前，有机合成领域一直是化学科学中的重要研究方向之一。
查尔酮（Chalcones）是一类含有α，β-不饱和酮结构的有机化合物，具有广泛的应用价值和潜在的药物活性。
作为一种重要的有机功能团，二茂铁已被广泛用于多种领域，如催化剂、药物、涂层等。
因此，将二茂铁基团引入到查尔酮结构中，可以为其赋予更多的活性和功能。
二、二茂铁基查尔酮的合成方法根据文献综述，二茂铁基查尔酮的合成方法主要可分为以下几种：1. Claisen-Schmidt缩合反应：该方法是二茂铁基查尔酮最常用的合成方法之一。
其原理是利用酮和芳香醛通过亲核相加反应生成二茂铁基查尔酮。
这种方法操作简便，反应条件温和，但产率较低，得到的产物混杂物较多。
2. 维利格斯基反应：维利格斯基反应是通过三碳酮一个羰基上的氧原子与另一个羰基上的α，β-不饱和碳原子进行氧杂二环加成反应形成的。
这种方法合成二茂铁基查尔酮的优点是高产率、很少副产品生成，但合成路线较为复杂。
3. 交叉偶联反应：交叉偶联反应是利用有机金属试剂和芳香卤素进行偶联反应形成C-C键。
其中，钯催化的交叉偶联反应是最常用的方法之一。
其操作简便、反应条件温和，在形成C-C键的同时，引入二茂铁基团。
但该方法需要合适的金属试剂和芳香卤素配体，而且一些金属试剂较贵。
三、二茂铁基查尔酮的应用二茂铁基查尔酮作为一种重要有机化合物，具有广泛的应用前景。
其应用领域包括但不限于以下几个方面：1. 催化剂：二茂铁基查尔酮可以作为铁金属配合物的前体，参与催化反应。
其中，铁催化体系在有机合成中具有绿色环保、底物选择性高等优点。
新型手性二茂铁配体合成进展
探索新型手性配体是不对称合成研究的重点内容。
人们在探索新型手性配体的过程中发现，三种类型的手性骨架的不对称诱导效果一般是比较优异的：联萘骨架、螺二氢茚骨架以及二茂铁骨架。
其中二茂铁骨架相比起其它两种骨架的不同之处在于它独特的平面手性。
平面手性的二茂铁衍生物作为配体在现代不对称合成中占有十分重要的地位，大到工业化应用，小到新型反应探索，都有它们的用武之地。
以二茂铁配体家族中最有名的Josiphos类配体为例，根据取代基的不同，目前已制备出150多种衍生物，其中有40种被选出来组成配体套装用于条件筛选以及公斤级规模的产品生产。
值得一提的是，目前已知最大规模的对映选择性工业生产程序用到的正是二茂铁配体家族中赫赫有名的Josiphos类配体。
鉴于平面手性二茂铁无论是在学术界亦或是工业界的重要应用价值，如何高效地构建结构多样的平面手性二茂铁衍生物是一个特别重要的研究方向。
目前合成平面手性二茂铁的策略主要有如下四种：手性辅基诱导的非对映选择性邻位金属化、手性配体控制的对映选择性邻位金属化、催化不对称C-H官能化以及催化动力学拆分。
下面将一一介绍。
手性辅基诱导的非对映选择性邻位金属化在合成平面手性二茂铁的策略中，较早报道并且至今已发展德比较成熟的是手性辅基诱导的非对映选择性邻位金属化。
首例二茂铁衍生物的非对映选择性邻位金属化报道于1969年。
Aratani等选择2-甲基哌啶为导向基，用正丁基锂和干冰处理得到氨基酸中间体，再通过季铵盐化、钠汞齐还原以及重氮甲烷甲基化三步，可以最终94%的光学纯度得到产物2-甲基二茂铁甲酸甲酯。
虽然不久后Ugi等重复此实验只得到67%的光学纯度，并就此提出质疑，但是该报道作为非对映选择性邻位金属化的首例是没有争议的。
随后的一年，Ugi等以N,N-二甲基-二茂铁乙基胺为底物进行非对映选择性邻位金属化。
他们从二茂铁乙醇3出发，先后与光气和二甲胺反应得消旋产物rac-4，再用酒石酸进行拆分可以十克级的规模高收率得到N,N-二甲基-二茂铁乙基胺(的两个对映异构体(R)-4与(S)-4。
二茂铁基咪唑啉环钯化合物催化的Suzuki偶联反应的研究的开题报告
二茂铁基咪唑啉环钯化合物催化的Suzuki偶联反应的研究的开题报告题目：二茂铁基咪唑啉环钯化合物催化的Suzuki偶联反应的研究背景和意义：Suzuki偶联反应是一种有机合成中常用的重要反应之一，它能够将芳基卤化物和芳基硼酸酯在钯催化下耦合为芳基联碳键。
该反应具有条件温和、反应底物通用、产物纯度高等优点，适用于天然产物的合成、高分子材料的合成等领域。
然而，传统的Suzuki偶联反应需要使用昂贵的钯催化剂，且存在副反应、催化剂回收问题。
因此，为了寻找更加高效、经济的Suzuki偶联反应的催化剂，研究人员广泛探索了各种新型催化剂。
二茂铁是一种重要的有机金属化合物，它具有较强的电子捐赠性。
近年来，研究人员发现二茂铁基咪唑啉环钯化合物在有机合成反应中具有较好的催化活性，尤其在Suzuki偶联反应中表现出良好的催化性能，该催化剂成本较低、结构简单、易于合成和分离且催化活性具有高度可控性。
因此，本研究计划运用二茂铁基咪唑啉环钯化合物作为催化剂进行Suzuki偶联反应研究。
研究内容：本研究主要采用有机合成化学方法，通过合成二茂铁基咪唑啉环钯化合物，并探索其在Suzuki偶联反应中的催化反应效果。
具体研究内容包括：1. 合成二茂铁基咪唑啉环钯化合物，考察其结构、性质和催化活性。
2. 通过实验优化反应条件，包括温度、反应时间、配体种类等因素，以获得较好的催化效果。
3. 采用各种手段，如NMR、GC-MS等对反应产物进行结构鉴定。
4. 对二茂铁基咪唑啉环钯化合物催化Suzuki偶联反应的机理进行探索和研究。
研究意义：本研究将利用二茂铁基咪唑啉环钯化合物催化Suzuki偶联反应，主要探索其催化反应机理和催化剂优化，研究结果将为Suzuki偶联反应的催化体系设计提供新思路和新方法。
同时，该研究还将为寻找更高效、经济的有机合成反应催化剂提供一定的参考和借鉴意义。
二茂铁有机催化剂
二茂铁有机催化剂-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述二茂铁有机催化剂是一种重要的催化剂，在有机合成领域发挥着重要作用。
它具有双茂铁作为中心结构，可以通过配位作用促进化学反应的进行。
本文将介绍二茂铁有机催化剂的定义、特点以及在有机合成中的应用，同时还将探讨其反应机理。
通过对二茂铁有机催化剂的深入了解，可以更好地认识其在化学合成中的重要性，并展望其在未来发展中的潜力。
1.2 文章结构为了更好地阐述二茂铁有机催化剂的重要性和应用，本文将分为三个部分来进行讨论。
首先在引言部分，将对二茂铁有机催化剂进行概述，介绍文章的结构和目的。
接着在正文部分，将详细探讨二茂铁有机催化剂的定义和特点，以及其在有机合成中的应用。
同时还将深入探讨二茂铁有机催化剂的反应机理，展示其在催化领域的重要作用。
最后在结论部分，将总结二茂铁有机催化剂的重要性，并展望其在未来的发展前景，最终得出结论。
通过这种结构，可以全面深入地了解二茂铁有机催化剂的相关知识，为读者提供全面的学习和参考价值。
1.3 目的本文的目的是探讨二茂铁有机催化剂在有机化学领域中的重要性和应用。
通过深入研究二茂铁有机催化剂的定义、特点，以及在有机合成中的具体应用，可以更好地了解其在化学反应中起到的作用和机理。
希望通过对二茂铁有机催化剂的详细介绍，能够增强读者对于这一领域的理解，促进其在实验室和工业生产中的应用，并为未来的研究和发展提供有益的参考。
2.正文2.1 二茂铁有机催化剂的定义和特点二茂铁有机催化剂是一种重要的有机催化剂，其化学结构中含有一个双茂基铁离子。
这种有机催化剂具有许多独特的特点，使其在有机合成反应中得到广泛应用。
首先，二茂铁有机催化剂具有良好的化学稳定性和热稳定性，可以在较高温度下进行反应而不易发生分解。
这使得二茂铁催化剂在一些高温有机合成反应中表现出色。
其次，二茂铁有机催化剂具有较好的还原性和氧化性，可以参与氧化还原反应。
这种特性使得二茂铁催化剂在一些氧化还原反应或氢转移反应中具有较高的催化活性。
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有 限公 司。
１ ． ２ 配体 的合成
酸具 有 易 合 成 、 稳 定性 好 等 优 点 ， 使得Ｓ ｕ ｚ ｕ ｋ ｉ —
Ｍｉ ｙ ａ ｕ ｒ ａ 偶 联反 应成 为生 成 Ｃ — Ｃ键 的 重要 方 法 ， 被 广 泛 应 用 于 有 机 合 成 领 域 。 传 统 的 Ｓ ｕ ｚ ｕ ｋ ｉ ． Ｍ ｉ ｙ ａ ｕ ｒ ａ 偶联 反 应通 常 选择 大 空 间位 阻 、 富
体， 产率 为 ９ ３ ％。 Ｈ Ｎ ＭＲ （ Ｃ Ｄ Ｃ １ ， ４ ０ ０ Ｍ Ｈ ｚ ， Ｔ Ｍ Ｓ ）
６ ： １ ． １ ０ （ Ｓ ， ３ Ｈ） ， １ ． ５ ５ （ ｄ ， Ｊ＝１ ． ６ Ｈ ｚ ， ６ Ｈ） ， ３ ． ７ ３—
甲基溴 苯 、 ４一三 氟 甲基 氯 苯 ， Ａ ｌ ｆ ａ Ａ ｅ ｓ ａ ｒ 公司 ； 二 苯 基氯 化磷 ， Ａ ｌ ｄ ｉ ｒ ｃ ｈ公 司 ； ［ １一（ ２一二 苯 基 膦 一
察 了其 催 化 活性 。 １ 实验 部分
１ ． １ 试 剂与仪 器
１ ． ２ ． １ 乙 酸 一１一（ ２一二 苯 基 膦 一１一二 茂 铁 基） 一乙酯 （ Ⅱ） 的合 成 ＿ ６ － ９
高 纯氮气 下 ， 将８ ． ７ ｇ［ １一（ ２一二 苯 基 膦 一
二 茂铁 基 ）一乙基 ］一二 甲基 胺 （Ｉ） 溶于 ２ ０ ｍ Ｌ
的活 性 及 反 应 机 理 。
关键词
［ １ 一（ ２一 二苯基膦 一二茂铁基 ）一乙基 ］一二 甲基 胺 催化
３＿［ １一（ ２一二苯 基膦 一二茂铁
基 ）一乙基］一１ 一甲基 一３ Ｈ一咪唑铃碘盐
Ｓ ｕ ｚ ｕ ｋ ｉ ． Ｍｉ ｙ ａ ｕ ｒ ａ 偶联反应
过 渡金 属催 化 卤代 芳烃 与芳 基硼 酸 的偶 联反
的反 应 活性 ， 但 对 水 和空气 比较 敏感 ， 合 成 困难 。 Ⅳ一 杂环 卡 宾 （ Ｎ ＨＣ） 配体 和膦配体 类似 ， 具 有 大 的空 间位 阻及很 强 的给 电子 能力 ， 且 合２ 乙 酸 酐 主 ： 一 Ｊ ＼ Ｏ Ａ ｃ ｌ 一 甲 基 咪 唑 ， 乙 腈 ， 水
４ ． ５ ０ （ Ｉ ｎ ， ８ Ｈ） ， ６ ． １ ３ （ ｑ ， １ Ｈ） ， ７ ． ０ ９—７ ． ４ ６ （ Ｉ ｎ ， １ ０ Ｈ） ； Ｐ Ｎ Ｍ Ｒ（ Ｃ Ｄ Ｃ １ ， １ ６ １ ＭＨ ｚ ） ６ ： 一 ２ ４ ． １ 。
二 茂铁 基 ）一乙基 ］一二 甲基 胺 ， 按照 文 献 ［ ６— ９ ］
２ ０ １ ６年 １ １ 月
于宏 伟 等 ． 二 茂 铁 配 体 合 成 及 其 催 化 反 应 研 究
３ ５
二 茂 铁 配 体 合 成 及 其 催 化 反 应 研 究
于宏伟 ， 刘子玮 ， 宋亚环 ， 李 园， 鉴丽华 ， 刘 闪 ， 周 晓丹 ， 周 丹枫 ， 张 静
（ 石家庄学院化工学院 ， 石 家庄 ０ ５ ０ ０ ３ ５ ）
配体 ３．［ １一（ ２一二 苯 基 膦 一二 茂铁 基 ）一
乙基 ］一１ 一甲基 一 ３ Ｈ 一咪 唑铺 碘 盐 （ Ⅲ） 的合成
路线 如下 ：
ｌ
Ｉ
电 子 的膦 配 体 。Ｌ Ｉ Ｔ Ｆ Ｋ Ｅ … 和 ＷＯ Ｌ Ｆ Ｅ 等 在 此 方 面做 了 大量 研 究 工 作 。尽 管 膦 配 体 具 有 很 高
脱 气 乙酸酐 中 ， 加热 至 １ ０ ０ ｏ Ｃ后 搅拌 反 应 ２ ｈ ， 冷 却 至室 温 ， 有 大量 黄色 固体 析 出。减压抽 滤 ， 脱 气
冷 甲醇 洗涤 （ １ ０ ｍ Ｌ×３ ） ， 得到 ７ ． ４ ｇ黄 色粉 末 固
正 癸烷 、 醋酸钯 、 三环 己基 膦 、 叔丁醇钠 、 ４一
即
Ｆ ｅ 、 Ｐ Ｐｈ ２ 、 ／， 』 ｖ ＼
Ｉ 一
单， 自从 被 发现 以来 ＿ ３ 便 广泛 应 用 于催 化 化 学 领
域 Ｊ 。笔 者 从 ［ １一（ ２一二 苯 基 膦 一二 茂 铁
基 ）一乙基 ］一二 甲基 胺 出 发 ， 经 过 乙 酰 化 和 季
铵 化反 应 ， 合 成 了同 时具 有卡 宾 及膦 基 团 的新 型 配 体 ３一［ １一（ ２一二 苯 基 膦 一二 茂 铁 基 ）一乙 基 ］一１一甲基 一３ Ｈ 一咪 唑 翁 碘 盐 ， 并 进 一 步 考
方 法合 成 ； 其 他 试 剂 均 为市 售 分 析纯 试 剂 。催 化 反 应 中的 所 有 试 剂 均 按 照 Ｓ ｃ ｈ ｌ ｅ ｎ ｋ标 准 技 术 ， 进
行严格 的脱 气及 干燥处 理 。 ４ ０ ０ ＭＨｚ 核磁共 振 波谱仪 ， 瑞士 Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ 公 司； Ｇ Ｃ ７ ８ ９ ０ Ｆ型气相 色谱仪 ， 上 海天美 科 学仪 器 有 限
摘
要
从［ １一（ ２一二苯基膦 一二茂铁基 ）一乙基 ］一二 甲基胺出发 ， 制备 出 ３＿［ １一（ ２一二苯基
膦 一二茂 铁基 ）一乙基 ］一１一甲基 一３ Ｈ一咪 唑翁 碘 盐 （ Ⅲ） ， 总 收率 为 ７ ５ ％； 通过。 Ｈ Ｎ ＭＲ和 Ｐ Ｎ ＭＲ 对配体 Ⅲ的结构进行了表征 ； 研究 了 Ｐ ｄ （ Ｏ Ａ ｃ ） ２ ／ 配体 Ⅲ体 系催化 Ｓ ｕ ｚ ｕ ｋ ｉ — Ｍｉ ｙ ａ ｕ ｒ ａ 偶联反应
公司； Ａ Ｒ １ １ ４ ０型电子天 平 ， 上 海 奥毫 斯 国际 贸易
收稿 日期 ： ２ ０ １ ６—０ ８—１ ０ 。 作者简介 ： 于宏伟 ， 副教授 ， 工学 博士 ， 现 主要从事 红外光 谱 研究工作 。 基 金 项 目： 石 家 庄 市 科 学 技 术 研 究 与 发 展 计 划 课 题 （ １ ５ １ ５ ０ ０ １ ８ ２ Ａ） 。