分析化学 滴定分析法概述PPT课件

实验室常用试剂分类
级别
1级 2级 3级 生化试剂
中文名 优级纯 分析纯 化学纯
英文标志 GR AR
CP
BR
标签颜色 绿 红 蓝 咖啡色
注意标准试剂、高纯试剂、专用试剂的区别
2.3 基准物质和标准溶液
二.标准溶液的配制:
标准溶液具有准确的浓度。配制方法有两种： 1.直接法
准确称取一定量的基准物质，溶解后定量的转移至容量瓶 中，冲释到刻度，根据称取物质的量和容量瓶的体积计算钙标 准溶液的浓度。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3 2.标定法
I＝0.5×（c1z12+c2z22+···+cizi2） 式中c1,c2,···,ci,z1,z2,···,zi分别为溶液中各种离子的浓度和 所带电荷数。
中性分子的活度系数常粗略的视为等于1。
二、活度常数、浓度常数和混合常数
假如溶液中有下式反应
A＋B＝C＋D
2.4 活度、活度系数和平衡常数
根据化学平衡原理
（二）配位滴定法
以配位反应为基础的滴定分析法。
（三）沉淀滴定法 利用沉淀反应的分析法。目前应用最广的是生成难溶银
盐的反应，称为银量法。 （四）氧化还原滴定法
以氧化还原反应为基础的滴定分析法。
2.2 滴定方式和滴定分析对反应的要求
1. 按一定的反应式定量进行(99.9%以上) 2. 快(或可加热、催化剂) 3. 有适当的方法确定终点(指示剂)
直接 滴定
置换滴定：用K2Cr2O7标定Na2S2O3(KI)
Zn2+
NaOH
返滴定: Al+EDTA(过量)、 CaCO3+HCl(过量) KMnO4
间接滴定：Caቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ+
CaC2O4(s)
H2C2O4
2.3 基准物质和标准溶液
一.基准物质：
用以直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质
1. 组成与化学式相符( H2C2O4·2H2O、NaCl ); 2. 试剂纯度 > 99.9% ;
三、标准溶液浓度的表示方法 1.物质的量浓度
简称浓度。物质B的浓度cB是指单位体积溶液含溶质B的物
质的量nB，即 cB(mol/L)=nB(mol)/V(L)
或
cB(mmol/mL)=nB(mmol)/V(mL) 式中V为溶液的体积。 物质的量n和质量m的关系为
n(mol)=m(g)/M(g/mol) 式中M为物质的摩尔质量 。
先称取一定量试剂配成接近所需浓度的溶液，然后用基准 物质测定它的准确浓度。这种操作叫做标定。
标定法配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、I3-
例2.1 配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标
准溶液250.0mL,求m = ?
解 m(K2Cr2O7) = n·M = c·V·M = 0.02000×0.2500×294.2 = 1.471 (g)
aA＝Υ A[A] 式中Υ A称为A的活度系数，在无限稀释的情况下 ΥA→1,aA→[A]；随着溶液浓度的增加,ΥA<1, aA<[A].
活度系数是衡量实际溶液和理想溶液之间偏差大小
2.4 活度、活度系数和平衡常数
的尺度，它不仅与溶液中各种离子的总浓度有关，也与 离子电荷有关。为了计算活度系数，引进了离子强度这 个概念。离子强度I可用下式计算，
2.3 基准物质和标准溶液
三、标准溶液浓度的表示方法
2.滴定度
滴定度是指每毫升标准溶液相当的待测组分的质 量（单位为克），以T待测物/滴定剂表示。
在生产实际中，常需测定大批量试样中同一 组分含量，用滴定度表示标准溶液的浓度计算比 较简便。
2.4 活度、活度系数和平衡常数
一、离子的活度和活度系数
在理想溶液中离子或分子的活度和浓度是相同的。 但实际上大部分溶液是非理想的，特别是电解质溶液， 在离子或分子的活度和浓度之间存在着差别。A的活度 aA和浓度[A]之间的关系如下式所示
通常仅需要溶液浓度为0.02 mol·L-1左右, 做法是: 准确称量1.47g(±10%) K2Cr2O7基准物质, 于容量瓶中定容, 再计算出其准确浓度：
c(K 2C r2O 7)M (K 2C m r2 (O K 72 )C V r2(O K 72 )C r2O 7)
2.3 基准物质和标准溶液
本章内容
2.1 滴定分析法的分类 2.2 滴定方式和滴定分析对反应的要求 2.3 基准物质和标准溶液 2.4 活度活度系数和平衡常数 2.5 滴定分析中的计算
2.1 滴定分析法的分类
根据常用的化学反应，滴定分析法分四类。
（一）酸碱滴定法
以酸碱反应 为基础的滴定分析法。 一般酸、碱以及能 和酸、碱直接或间接发生质子转移的物质可用酸碱滴定法测定。
K0＝aCaD/aAaB 式中K0称为活度常数，又称热力学常数，与温度有关。
在分析化学中，用到的是各组分的浓度。若用浓度表 示上述平衡关系，得到的是浓度常数Kc（常简写为K）
Kc＝[C][D]/[A][B] Kc 与K0的关系是
Kc＝ [C][D]/[A][B]＝ K0·Υ A ·Υ B /Υ C ·Υ D 可见浓度系数不仅与温度有关，还与溶液中离子强度有 关。只有温度和离子强度一定时，浓度常数才是一常数。
2.5 滴定分析中的计算
国际单位制（SI）的基本单位（7个）：
长度(l) －米( m) 质量(m) －千克（kg） 时间(t) － 秒(s) 电流强度(i) － 安培(A) 热力学温度单位(T) － 开尔文(K) 物质的量(n) － 摩尔(mol) 光强度单位 (I)－ 坎德拉(cd)
第二章 滴定分析法概述
滴定分析法概述
将已知准确浓度的试剂从滴定管滴加 到一定量待测溶液中，直到所加的试剂与待 测物质恰好按化学反应式所表示的化学计量 关系反应时，滴定到达化学计量点。根据试 剂的用量，计算待测物质的含量。这里所用 的已知准确浓度的溶液称为标准溶液，这一 操作过程称为滴定，这类分析方法称为滴定 分析法。
3. 稳定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等）
常用的基准物质有下列几类：
1.酸碱滴定法中常用的邻苯二甲酸氢钾，草酸，碘酸氢钾， 碳酸和硼砂等。 2.配位滴定法中常用Cu，Zn，Pb等金属，有时也用碳酸钙，氧化 镁等。 3.沉淀滴定法中应用最广的银量法，基准物为NaCl或KCl。 4.氧化还原滴定法中常用K2Cr2O7、As2O3以及Cu、Fe等纯金属。