第二章 J金属固态相变基础

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相同成分不同两相
➢ 有序化转变无序
有序
原子在晶体中相对位置由无序到有序转变，使其电、磁、物理、机械性能变化。
如：Cu-Zn,Cu-Au ,Mn-Ni ,Fe-Ni ,Ti-Ni合金等。
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一、相变分类
2.按平衡状态图分类 (1)平衡相变
特点：相变过程有原子扩散，相变速率受原子扩散速度控制；新、旧相成分往往不同；新、旧相比容不同引起体积变化，但宏观形状不变。
如：同素异构转变、脱溶转变、共析转变、调幅分解、有序化转变、珠光体转变等
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一、相变分类
r
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2.3 金属固态相变的形核
一、均匀形核
形核自由能变化 G V Gv S V
假设晶核为球形
4 3
r 3
Gv
4r
2
Βιβλιοθήκη Baidu
4 3
r 3
令
( G ) =0
r
金属结晶均匀形核
临界晶核半径： r* 2 GV
＞
临界形核功
应变能
形核自由能变化 G V Gv S V
假设晶核为球形
4 3
r 3
Gv
4r
2
4 3
r 3
• 对ΔG与r之间的函数关系作图得到新相晶胚形成时自由能的改变量与晶核半径的关系曲线图
只有晶胚尺寸大于r*时，晶胚的长
大才会使系统自由能降低，这种晶
r*
胚才可作为稳定的晶核而长大
令
( G ) =0
•固态相变的形核率远比相似条件下金属结晶的形核率小得多
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2.3 金属固态相变的形核
二、非均匀形核
G V Gv S V Gd
① 晶界形核
缺陷提供的相变驱动力
②位错形核
③空位形核
固态相变中均匀形核几乎不可能，大多为非均匀形核。
Ⅳ
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二、非均匀形核
2.位错形核位错促进形核。
位错线上形核，位错线消失释放能量，降低形核功。位错线不消失，成为半共格界面中的位错部分，降低
形核功。溶质原子在位错上偏聚，满足新相形核的成分起伏。扩散的短路通道，↘Q，加速形核。
G*
16 3 3(Gv
)2
＞
r* 2
GV
G*
16 3
3Gv 2
当△Gv一定时，固态相变比液-固相变要困难，需要大过冷度
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固态相变均匀形核率：
•
N
C
exp(
G*
)
exp(
Q
)
RT
RT
•固态转变时的形核功比结晶时的大，固态扩散的激活能要比液态的大几个数量级
小，共格关系大，半共格关系很大，非共格关系
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1. 相界面特殊（新相和母相间存在不同的界面） (3)非共格界面新、旧相界面处原子排列差别很大,两原子之间匹配关系不再维持,为非共格界面。
特点：界面能大，弹性畸变能小
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二、金属固态相变主要特点
1. 相界面特殊（不同类型，具有不同界面能和应变能） 2. 新旧相之间存在一定位向关系与惯习面
3. 相变阻力大（弹性应变能作用）
➢
相界面上原子强制匹配引起的弹性应变能
共格＞半共格＞非共格
➢
新、旧相比容差弹性应变能
弹性应变能和界面能共同构成金属发生固态相变的阻力
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二、金属固态相变主要特点
1. 相界面特殊（不同类型，具有不同界面能和应变能） 2.新旧相之间存在一定位向关系与惯习面 3. 相变阻力大（弹性应变能作用） 4.原子迁移率低，多数相变受扩散控制 5.易产生过渡相（降低形核功） 6.母相晶体缺陷的促进作用（提供驱动力）
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(2)非平衡相变
加热或冷却速度快，使无限缓慢的平衡相变被抑制，产生不平衡相变。
➢ 伪共析相变
➢ 马氏体相变 ➢ 贝氏体相变
Ⅰ L
➢ 非平衡脱溶转变
T +
A
B
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一、相变分类
3. 按原子迁移情况分类（1）扩散型相变
温度足够高、原子活动能力足够强、时间足够长情况下发生的相变。
新相形状与弹性应变能之间关系
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二、金属固态相变主要特点
4.原子迁移率低，多数相变受扩散控制固态相变中，成分的改变必须通过组元的扩
散才能完成，此时扩散成为相变的控制因素，而固态金属中原子的扩散系数，即使在熔点附近也仅为液态的十万分之一，所以固态相变的转变速率很慢，可以有很大的过冷度。随着温度降低，过冷度增大，形核率增高，相变驱动力增大，但同时原子扩散系数降低。这一对矛盾运动的结果，就有可能使相变后得到的组织变细。
一、相变分类
2.按平衡状态图分类
(1)平衡相变
➢ 同素异构转变和多形性转变
纯金属
固溶体
➢ 平衡脱溶沉淀
Ⅰ L
T +
A
B
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➢ 共析相变如珠光体转变。由一个固相分解为两个固相的转变。
➢ 调幅分解 α
α1+ α2
高温合金单相固溶体在冷却到某一温度分解为两个结构
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二、非均匀形核
1.晶界形核晶界类型：界面、界棱、界隅晶界形核时的能量变化
提供的能量：界面<界棱<界隅需要的形核功：界隅<界棱<界面<均匀形核结论：界隅形核的最容易但界隅占的体积分数太小，而数量最多的界面对形核的贡献最大。。
在旧相的一定晶面上开始形成,这个晶面称为惯习面.
惯习面和位向关系的区别：惯习面指母相的某一主平面；位向关系指新相的某些晶面、晶向∥旧相的某些晶面、晶向
若两相间为（半）共格界面 → 有取向关系
但反过来不成立
若无取向关系→ 必为非共格界面
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界面能：非共格>半共格>共格弹性畸变能：非共格<半共格<共格
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二、金属固态相变主要特点
1. 相界面特殊（不同类型，具有不同界面能和应变能）
2. 新旧相之间存在一定位向关系与惯习面新、旧相之间存在一定位向关系,并且新相往往
以写成：母相―→较不稳定过渡相―→较稳定过渡相 ―→稳定相
应特别指出：温度越低时，固态相变的上述特点越显著。
过渡相的出现有利于减小固态相变的阻力。如：铁碳合金中γ分解时
γ→M → α＋Fe3C Fe3C→Fe＋C
M，Fe3C为过渡相
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3. 按原子迁移情况分类（1）扩散型相变（2）非扩散型相变
相变过程中原子不发生扩散，参与转变的所有原子运动是协调一致的。原子只作有规则的迁移以使晶体点阵重组，原子迁移范围有限不超过一个原子间距。
如：淬火马氏体相变特点： ➢ 存在均匀切变引起宏观变形； ➢ 相变无扩散，新、旧相化学成分相同； ➢ 新、旧相之间存在一定晶体学取向关系； ➢ 相变速度快。
旧相新相
特点：界面能小，弹性畸变能大
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1. 相界面特殊（新相和母相间存在不同的界面）
(2)半共格界面新、旧相之间存在少量位错，除此之外的晶体结构
和点阵常数均能使两相原子之间产生完全匹配。
新、旧相间错配度 δ=|αβ-αα|/αα
二、相变势垒
要使γ向 α转变能够进行还必须越过△g的势垒 ——原子间的引力
因此相变条件：
G
γ
Δg
➢ Gγ→α ＜0 ➢ 克服△g的势垒
（能量起伏)
α
Gγ→α
状态Ⅰ
状态Ⅱ
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2.3 金属固态相变的形核
一、均匀形自核由能差
界面能
二、金属固态相变主要特点
6.母相晶体缺陷的促进作用（提供驱动力）晶态固体中的空位、位错、晶界等缺陷周
围因点阵畸变而储存一定的畸变能。新相极易在这些位置非均匀形核。它们对晶核的长大过程也有一定的影响。
通常，固态相变时，母相中晶体缺陷起促进作用。新相优先在晶体缺陷处形核。
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一、相变分类
小结：相变的实质，是相结构、成分或有序化程度发生变化，相变可以兼有上述相变类型的一种或几种。
如：马氏体相变是非扩散相变、非平衡相变、有核相变；
（新旧相成分相同、结构不相同）
珠光体相变是扩散相变、平衡相变、有核相变；（新旧相成分不相同、结构不相同）
2.2金属固态相变热力学
一、相变驱动力
G T0——理论转变温度
γ→α转变，只有在T ＜ T0 时才能够进行，即过冷。
∵Gγ→α = Gα - Gγ ＜0
α
Gγ Gα
Gγ→α <0
γ
Gγ→α >0
T0
T℃
（问题， α → γ相变在何条件下方可进行？）过热
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二、金属固态相变主要特点
5.易产生过渡相（降低形核功）
在有些情况下，固态相变不能直接形成自由能最低的稳定相，而是经过一系列的中间阶段，先形成一系列自由能较低的过渡相（又称中间亚稳相），然后在条件允许时才形成自由能最低的稳定相．相变过程可
第二章金属固态相变基础
2.1 金属固态相变概述 2.2 金属固态相变热力学 2.3 金属固态相变的形核 2.4 金属固态相变的长大 2.5 金属固态相变动力学
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2.1 金属固态相变概述
相：体系中具有相同成分、结构和性质的均匀部分称为相，不同相之间有明显的界面分开。
化学势一级偏微商相等
等压比热：
C α ≠C β
等温压缩系数： K α ≠ K β
等压膨胀系数：λα≠λβ
化学势二级偏微商不等
因此：无相变潜热和体积变化，而比热、压缩系数、膨胀系数是变化的。如材料有序化转变、磁性转变、超导转变等。
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一、相变分类
4.按相变方式分类 (1)有核相变形核----长大方式进行相变。 (2)无核相变条件：可以以成分起伏或能量起伏为开始，直接长大形成新相过程。如：调幅分解以成分起伏为开始，进行上坡扩散，形成两个成分不同的新相；
说明一级相变有相变潜热和体积变化。材料凝固、熔化、升华、同素异构转变均为一级相变。固态相变大部分为一级相变。
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2.1 金属固态相变概述
一、相变分类
1.按热力学分类 (2)二级相变
对新、旧相α和β，有：
μα=μβ Sα＝ Sβ Vα＝Vβ
思考：同素异构转变，脱溶转变（平衡、非平衡），伪共析相变，贝氏体相变，奥氏体转变，调幅分解等各属于什么相变类型？
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二、金属固态相变主要特点
1.相界面特殊（新相和母相间存在不同的界面） (1)共格界面
新、旧相的晶体结构、点阵常数相同；或有差异但存在一组特定晶体学平面可使两相原子之间产生完全匹配。
相变：随外界条件的变化(温度)，体系中新相取代旧相的过程。
固态相变：固态金属及合金在温度及压力改变时，组织及结构发生的变化
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2.1 金属固态相变概述
一、相变分类
1.按热力学分类 (1)一级相变
对新、旧相α和β，有： μα=μβ Sα≠ Sβ Vα≠Vβ