白土精制工艺优化研究及工业应用
以废白土为原料制备生物柴油及其资源化利用
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第8期·2398·化工进展以废白土为原料制备生物柴油及其资源化利用乔宝权，周丹，李琪，李根，徐琴琴，银建中（大连理工大学化工机械与安全学院，辽宁大连 116024）摘要：生物柴油是一种清洁可再生能源，正受到越来越多的重视与关注。
推动生物柴油技术产业化应用的关键是降低生产成本。
廉价原料、高效催化剂、新工艺与设备等是解决问题的重要途径，而发展廉价原料应是首选。
油脂厂产生的废白土含油量高达20%～40%，若将其回收用以制备生物柴油既是廉价原料也可实现废弃物的资源化利用。
本文综述了以废白土为原料制备生物柴油的研究进展，主要包括一步法和两步法工艺。
两步法较为成熟，但工艺复杂，溶剂用量大。
一步法流程简单，成本较低，但反应时间长，催化剂分离困难。
因此，未来须着力于在一步法工艺基础上，探索快速、高效且催化剂易于回收的反应工艺。
关键词：废白土；萃取；酯交换反应；生物柴油；资源化利用中图分类号：TK 6；X 785 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）08–2398–08DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.08.15Biodiesel production from spent bleaching clay and its resourceutilizationQIAO Baoquan，ZHOU Dan，LI Qi，LI Gen，XU Qinqin，YIN Jianzhong （School of Chemical Machinery and Safety Engineering，Dalian University of Technology，Dalian 116024，Liaoning，China）Abstract: Biodiesel is a clean and renewable energy，which has drawn more and more attention in recent years. However，the high production cost of biodiesel has hindered its industrial applications.Many strategies including adopting cheap raw materials，efficient catalysts，new technologies and equipments have been developed to solve this problem，among which the development of cheap raw materials should be preferred. The spent bleaching clay from oil plants has a large oil content ranged from 20% to 40%，by recycling which to produce biodiesel can reduce the raw material costs as well as achieve resource utilization of factory waste. This article reviews the current research progress about biodiesel production from spent bleaching clay including the one-step and two-step processes. The two-step process is well developed but is complicated and a large amount of solvent is required. In contrast，the one-step process is simpler and less costly，while the reaction time is longer and the separation of catalysts is more difficult. Therefore，it is necessary to explore a one-step process featured with high reaction rate，high efficiency and easily recycled catalysts in the future.Key words：spent bleaching clay；extraction；transesterification；biodiesel；resource utilization新能源既是化石能源的替代品，也可以解决环境问题。
催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用
催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用发布时间：2021-06-28T16:04:21.270Z 来源：《基层建设》2021年第9期作者：岳朝宁[导读] 摘要：催化重整生产的油富含芳烃组分，可作为高辛烷值汽油的调和组分，也是生产苯、甲苯和二甲苯的重要原料。
中国石油化工股份有限公司天津分公司天津市 300270摘要：催化重整生产的油富含芳烃组分，可作为高辛烷值汽油的调和组分，也是生产苯、甲苯和二甲苯的重要原料。
某石化公司现有的连续重整装置被定位为生产芳烃和氢气的重要二次加工装置，因此提高装置的苛刻度，在低压高温下运行是必然趋势，但在苛刻的操作条件下，重整油中的烯烃，特别是二烯烃等活性烃将不可避免地增加。
重整油中烯烃含量的增加不仅会影响芳烃产品的溴指数和酸洗色度，还会不同程度地影响苯、甲苯和二甲苯的下游利用单元。
关键词：连续重整；生成油；选择性加氢脱烯烃介绍了某石油化工有限公司连续重整装置配套生成油加氢脱烯烃技术的工业应用情况。
采用加氢脱烯烃ＨＥＲ工艺和ＴＯＲＨ－１催化剂，以溴指数大于5000ｍｇＢｒ/（100ｇ）的重整生成油为原料，加氢生成油、脱戊烷塔塔底油的溴指数均小于100ｍｇＢｒ/（100ｇ），脱烯烃转化率均在９８％以上；脱戊烷塔塔顶油和芳烃抽提抽余油的溴指数均满足生产要求，苯、甲苯、二甲苯产品指标稳定合格。
工业应用结果表明，加氢脱烯烃技术可替代现有的白土精制工艺或者大幅度延长白土的运行寿命，经济及环保效益明显。
一、装置使用白土精制工艺运行问题白土精制过程中白土使用周期短、更换频繁，装卸过程耗费大量人力和物力，且废白土作为危险废弃物，处置流程繁琐、处理费用高，其经济性及环保效益均较差。
１．白土使用寿命短。
自2017年至2019年检修前，在白土实际使用过程中，混合芳烃改性颗粒白土单罐使用寿命平均为71天，最短为32天，最长运行周期达到99天。
Ｃ８＋混合馏分所用第１罐普通颗粒白土在运行第５天时混合二甲苯溴指数已经超过５０ｍｇＢｒ/（100ｇ）。
高岭土除铁增白酸水处理工艺优化研究
【试验研究】高岭土除铁增白酸水处理工艺优化研究王晶晶，王志国，代雷孟，陈帝龙，李炳华，梁锡治(中非高岭茂名新材料有限公司，广东 茂名 525000)【摘 要】以茂名高岭土生产过程中产生的除铁增白酸水为研究对象，在现有水处理工艺分析及试验研究基础上，提出“重力沉降—石灰中和—氧化曝气—絮凝沉淀”处理的优化工艺。
结果表明，经重力沉降高岭土回收率可达到90%，质量达到GB/T14563-2020《高岭土及其试验方法》中涂料行业用水洗高岭土指标要求，后续处理过程中絮凝剂PAC 用量可减少70%。
并探讨处理水回用对分散剂六偏磷酸钠用量的影响。
【关键词】高岭土；酸水；水处理工艺；重力沉降；絮凝剂【中图分类号】TD973.2 【文献标识码】A 【文章编号】1007-9386(2024)02-0065-04Optimization of Acid Water Treatment Process for Iron Removal and Whiteningof KaolinWANG Jing-jing, WANG Zhi-guo, DAI Lei-meng, CHEN Di-long, LI Bing-hua, LIANG Xi-zhi(Zhongfei Kaolin Maoming New Materials Co.,Ltd., Maoming 525000, China)Abstract: Based on the analysis and experimental research of the existing water treatment process, an optimal process of "gravity sedimentation - lime neutralization - oxidation aeration - flocculation precipitation" was proposed for the removal of iron and whitening acid from the production of Maoming kaolin. The results show that the recovery rate of kaolin by gravity sedimentation can reach 90%, and the quality can meet the index requirements of the coating industry to wash kaolin with water in GB/T14563-2020 "Kaolin and its test methods", and the dosage of flocculant PAC in the subsequent treatment process can be reduced by 70%. The influence of treatment water reuse on the amount of sodium hexametaphosphate dispersant was also discussed.Key words: kaolin; acid water; water treatment technology; gravity settlement; flocculant高岭土是一种具有很高经济价值的非金属矿产资源[1-2]，主要成分为 Al 2O 3·2SiO 2·2H 2O [3]，高质量的高岭土呈洁白细腻、松软土状，具有良好的可塑性和耐火性等理化性质，高岭土用途广泛，主要用于造纸、陶瓷和耐火材料等[4-8]，其中造纸用高岭土对白度、粘度和粒度有明确指标要求，需要有较高白度和粒度，有良好的分散流动性能，茂名高岭土属沉积岩风化残积亚型矿床，为砂质高岭土矿，形貌以六边形单片状为主，粒度细，是良好的高档涂布级造纸原料[9-13]。
环保芳烃油的研制
环保芳烃油的研制作者：李文代先超邓文广来源：《中国石油和化工标准与质量》2013年第18期【摘要】欧盟颁布了环保指令2005/69/EC，要求自2010年1月1日起在轮胎和充油胶生产中全面禁用芳烃油等有毒橡胶油。
本文以中海绥中36-1减线馏分油通过优化抽提条件，研发出CA值在13%～20%范围内，PCA含量小于3%的环保芳烃油。
【关键词】芳烃油环保溶剂精制芳香基橡胶油又称作芳烃油（DAE），在充油胶和轮胎企业应用最为广泛。
目前，用于橡胶产品的芳烃油通常包含10%～15%的多环芳香族化合物（简称PCA）。
1994年欧盟化学品分类与标示机构将PCA质量分数大于0.03的DAE归为致癌物及毒性物。
目前，在国外被研究和推荐较多的有三类替代产品：TDAE、MES （亦称浅抽油）、环烷油。
环保芳烃油与其它满足环保要求的油品相比，它的性质与芳烃油的性质最为相近，综合比较之下，环保芳烃油是目前芳烃油的最佳替代品[3]。
1？？试验部分？1.1 试验原料中海绥中36-1减三线馏分油，其性质见表1。
可以看出减三线馏分油的CA、值很高，是研制橡胶油的优质原料。
1.2 试验方案环保芳烃油是对芳烃油的再处理，以去除大部分多环芳族化合物来满足环保要求，在实验室，用溶剂精制的方法对芳烃油进行二次抽提来获得环保芳烃油。
2 结果与讨论2.1 一次抽余油的二次抽提本试验用于二次抽提的的一次抽余油也采于工业生产装置，抽余油的收率为68%。
该抽余油的性质。
对一次抽余油进行二次抽提，试验在糠醛抽提及快速蒸馏装置上进行，试验条件及试验结果见表2。
如表2所示，对一次抽余油进行的二次抽提，本试验自B1至B3采用了三个逐渐苛刻的精制条件。
分析所得抽出油的性质，其CA值随着精制苛刻度的增加呈明显的降低趋势，B-3条件下CA值最低为13%。
在这三个试验条件下，B2和B3抽出油的PCA含量都降到了3%以下，分别为2.99%、1.74%，满足IP346方法环保要求，B2和B3的抽出油是本试验的目标产品环保芳烃油。
重整生成油脱烯烃工艺的优化
脱烯烃工艺ꎬ脱烯烃一般分为催化加氢脱烯烃和
精制剂脱烯烃ꎬ精制剂脱烯烃又分为白土脱烯烃
项目
馏程 / ℃
初馏点
数据
８５ ６
１０％
１０１ ０
９０％
１４３ ６
５０％
终馏点
１１８ ６
１７１ １
项目
ｗ( 族组成) ꎬ％
数据
烷烃
４７ ３１
１—预分离塔ꎻ２—抽提蒸馏塔ꎻ３—白土吸附塔 １ꎻ
( ＦＲＩＰＰ) 开发的选择性加氢贵金属脱烯烃催化剂
ＨＤＯ － １８ꎬ形成了重整生成油后加氢脱烯烃 ＋ 芳
４—苯塔ꎻ５—甲苯塔ꎻ６—白土吸附塔 ２ꎻ７—异构化
烃分子筛脱烯烃的组合工艺( 即组合工艺) ꎮ 该
塔ꎻ１１—再蒸馏塔ꎻ１２—白土吸附塔 ３
(白土)更换周期大幅度延长ꎬ环保压力基本消除ꎮ
Ｃ８＋ 馏分通过白土吸附塔 ３ 吸附后进行二甲苯、邻
二甲苯分离ꎮ 其工艺流程简图见图 １ꎮ
如图 １ 所示ꎬ 预分 离 塔 塔 底 Ｃ８ 、 Ｃ８＋ 馏 分 含
有烯烃ꎬ需要用白土脱烯烃ꎬ工艺要求脱烯烃后
油为原料( 其典型数据见表 １) ꎬ催化剂采用中国
收稿日期:２０１９ － １２ － １０ꎻ修回日期:２０２０ － ０１ － １７ꎮ
芳烃
１１ １８
环烷烃
烯烃
４１ ０１
０ ５０
和分子筛脱烯烃 [２] ꎮ 公司最初采用白土脱烯烃
２ 脱烯烃工艺流程
处置量和处置费用ꎬ改为高效改性白土、可再生分
产品) 生产芳烃过程:先在预分离塔切割成 Ｃ６ 、Ｃ７
分子筛脱烯烃的组合工艺( 简称组合工艺) ꎮ 在
后ꎬ分离出苯、甲苯和非芳烃ꎮ 预分离塔塔底 Ｃ８ 、
科技成果——芳烃脱烯烃精制技术
科技成果——芳烃脱烯烃精制技术技术开发单位
中海油天津化工研究设计院有限公司
适用范围
本产品主要用于重整生成油脱烯烃精制工艺，也可用于C6-C8芳烃脱烯烃精制工艺。
成果简介
TCDTO-1芳烃精制剂用来取代传统活性白土，用于脱除重整生成油中的微量烯烃，以防止其毒害后续的PX吸附剂和歧化催化剂。
活性白土更换频繁、污染严重，操作劳动强度高、环保压力较大，装置本质安全系数较低，已不能满足重整装置生产要求。
TCDTO-1芳烃精制剂采用具有独特孔结构及酸强度分布的专用分子筛作为活性组分，其单程寿命为活性白土的10倍以上，且可再生3-4次，总寿命为白土的36-40倍，整体性能居国际先进水平。
效益分析
本产品累计在16家炼化企业实现应用，国内市场占有率达50%以上。
多年的工业应用情况表明，TCDTO-1精制剂的经济效益和社会效益远高于活性白土。
应用情况
案例1：上海石化
上海石化PX装置中重整分馏塔底油质量处于中下等，溴指数高、胶质含量高。
2012年8月份开始使用TCDTO-1精制剂，使用前白土
寿命为15天左右，TCDTO-1精制剂单程使用寿命5-7个月，四周期总寿命2年，达到白土寿命的48倍，减少固废排放近2000吨/年，经济、社会效益显著。
目前已经完成第二次采购，共采购4塔精制剂。
案例2：广州石化
广州石化生产异构级混二甲苯，装置中重整分馏塔底油质量处于上等，溴指数低、胶质含量低。
2013年10月开始使用TCDTO-1精制剂，精制剂单程寿命9-11个月，四周期总寿命3.5年，减少固废排放近1000吨/年，经济、社会效益显著。
目前已经完成第二次采购，共采购2塔精制剂。
芳烃重整油脱烯烃技术进展
芳烃重整油脱烯烃技术进展时宝琦１ 周亚新２（１中国石油化工股份有限公司天津分公司，天津３００２７１；２中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海２０１２０８）摘 要： 概述了白土精制、催化加氢和分子筛精制技术在芳烃重整油脱烯烃中的应用进展，对比分析了三者的优缺点，重点介绍了ＤＯＴ系列分子筛精制剂的工业应用情况，提出了新一代ＤＯＴ－３００分子筛精制剂相比ＤＯＴ－２００在性能上的优势。
关键词： 芳烃 重整油 脱烯烃 精制 分子筛文章编号： １６７４－１０９９ （２０２０）０４－００５８－０５ 中图分类号：ＴＥ６２４ 文献标志码： Ａ收稿日期：２０２０－０６－０８。
作者简介：时宝琦，男，１９９５年毕业于西安交通大学，高级工程师，现从事石油化工生产与技术管理工作。
芳烃（特别是苯、甲苯、二甲苯）是重要的大宗化工原料，主要通过石脑油催化重整工艺生产。
催化重整产物称为重整生成油或重整油，其中除了含有大量芳烃，还副产微量烯烃，包括链状类、苯乙烯类和茚类烯烃。
这些烯烃较为活泼，不但容易聚合形成胶质污染芳烃产品，进入分离单元还会导致吸附剂失活，引起生产波动。
另外，烯烃的存在也会影响芳烃产品的酸洗比色。
随着芳烃联合装置日益大型化，重整原料日趋劣质化，操作工艺条件越来越苛刻，重整生成油中的烯烃含量越来越高。
为保证芳烃产品的质量及下游工艺的稳定运行，一般设置精制工序将重整生成油中的烯烃脱除。
根据反应机理的不同，重整油脱烯烃工艺分为加氢精制工艺和非临氢精制工艺。
根据催化材料的不同，非临氢精制剂主要是白土及各种分子筛，加氢精制剂通常为氧化铝负载的非贵金属或贵金属精制剂。
１ 白土精制技术最早的脱烯烃技术一般以白土作为精制剂，其反应器常简称为白土罐或白土塔，脱烯烃精制工艺简称为白土精制工艺。
普通白土的原料通常为含蒙脱石的膨润土，目前国产的主要有湖北鄂州的ＪＨ－０１和浙江临安的ＮＣ－０１颗粒白土，其差异在于制备过程中成型、酸化顺序不同。
ROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置中的应用
总617期第8期2017年8月河南科技Henan Science and TechnologyROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置中的应用叶帅王兆瑞冯兴立（中国石油化工股份有限公司洛阳分公司芳烃车间，河南洛阳471012）摘要：本文首先介绍ROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置的首次试用及运行情况。
试用结果表明，ROC-J1新型改性白土可在装置原白土塔内使用，操作条件不变，其脱烯烃性能优于普通颗粒白土，实际使用寿命达到普通白土的4.4倍，减少换剂工作量的同时降低了固体废弃物的处理量。
关键词：芳烃；白土；烯烃中图分类号：TQ241.13文献标识码：A文章编号：1003-5168（2017）08-0145-02 Application of ROC-J1New Modified Clay in Aromatics andXylene Fractionation UnitYe Shuai Wang Zhaorui Feng Xingli（Aromatic Workshop of Luoyang Branch China Petroleum Chemical Corporation，Luoyang Henan471012）Abstract:This paper introduced the first application of novel modified white clay(ROC-J1)for fractionation unit of aromatic and dimethyl benzene.The result show that ROC-J1can be used in the original white clay tower,its deole⁃fin performance is superior to the ordinary clay and actual life is4.4times of ordinary clay under same operating con⁃ditions,which can reduce workload of Catalyst replacement and the processing of solid wastes.Keywords:aromatics；white clay；olefinsd芳烃是石油化工的重要原料，其中Benz、Tol和二甲苯（BTX）被称为一级有机原料。