原电池中的盐桥的作用与反应本质
2021届高考化学复习：专题二 原电池原理及其应用(学案及训练)
专题二原电池原理及其应用（学案及训练）知识梳理1.原电池工作原理图2.原电池装置升级考查图(1)装置①②③中，电子均不能通过电解质溶液(或内电路)。
(2)装置①中，不可能避免会直接发生Zn＋Cu2＋===Cu＋Zn2＋，化学能部分转化为热能，能量转化率比装置②低。
断开K1后，装置①中会发生Zn＋Cu2＋===Cu＋Zn2＋，不如装置②稳定。
(3)盐桥的作用：原电池装置由装置①到装置②的变化是由盐桥连接两个“半电池装置”，其中盐桥的作用有三种：a.隔绝正负极反应物，避免直接接触，导致电流不稳定；b.通过离子的定向移动，构成闭合回路；c.平衡电极区的电荷。
(4)离子交换膜作用：由装置②到装置③的变化是“盐桥”变成“质子交换膜”。
离子交换膜是一种选择性透过膜，允许相应离子通过，离子迁移方向遵循原电池中离子迁移方向。
分类训练角度一燃料电池1一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。
下列有关该电池的说法正确的是( )A.反应CH 4＋H 2O =====催化剂△3H 2＋CO ，每消耗1 mol CH 4转移12 mol 电子B.电极A 上H 2参与的电极反应为：H 2＋2OH －－2e －===2H 2OC.电池工作时，CO 2－3向电极B 移动D.电极B 上发生的电极反应为：O 2＋2CO 2＋4e －===2CO 2－3答案 D角度二 可逆电池2.(2020·天津理综，6)我国科学家研制了一种新型的高比能量锌碘溴液流电池，其工作原理示意图如图。
图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。
下列叙述不正确的是( )A.放电时，a 电极反应为I 2Br －＋2e －===2I －＋Br －B.放电时，溶液中离子的数目增大C.充电时，b 电极每增重0.65 g ，溶液中有0.02 mol I －被氧化D.充电时，a 电极接外电源负极答案 D3.全固态锂硫电池能量密度高、成本低，其工作原理如图所示，其中电极a 常用掺有石墨烯的S 8材料，电池反应为：16Li ＋x S 8===8Li 2S x (2≤x ≤8)。
提高原电池能量转换效率有效方法
《大学化学先修课》课程小论文第十章小论文题目：提高原电池能量转换效率有效方法xxxxxxxxxxxxx摘要：提高原电池能量转换效率有效方法之一是利用盐桥，保持电中性就是化学原电池的盐桥起到电荷“桥梁”的作用，保持两边的电荷平衡以防止两边因为电荷不平衡（一边失去电子，一边得到电子造成的）而阻碍氧化还原反应的进行。
实验证明，对于双液锌铜原电池，使用盐桥后原电池的能量转化率可提高很多。
关键词：原电池能量转换效率盐桥双液原电池正文：课堂上，曾经讲过提高原电池能量转换效率有效方法之一是利用盐桥，盐桥常出现在原电池中，通常是由琼脂和饱和氯化钾或饱和硝酸钾溶液构成的。
用来在两种溶液中转移离子。
[1]盐桥作用的基本原理是：由于盐桥中电解质的浓度很高，两个新界面上的扩散作用主要来自盐桥，故两个新界面上产生的液接电位稳定。
又由于盐桥中正负离子的迁移速度差不多相等，故两个新界面上产生的液接电位方向相反、数值几乎相等，从而使液接电位减至最小以至接近消除。
盐桥中离子的定向迁移构成了电流通路，盐桥既可沟通两方溶液，又能阻止反应物的直接接触，可使由它连接的两溶液保持电中性。
导线的作用是传递电子，沟通外电路。
而盐桥的作用则是沟通内电路，保持电中性就是化学原电池的盐桥起到电荷“桥梁”的作用，保持两边的电荷平衡以防止两边因为电荷不平衡（一边失去电子，一边得到电子造成的）而阻碍氧化还原反应的进行。
[2]带有盐桥的原电池中负极没有和反应物溶液直接接触，二者不会直接发生置换反应，化学能不会转化为热能，几乎全部转化为电能；而没有盐桥的原电池中的负极与反应物溶液直接接触，两者会发生置换反应，电子直接从还原剂转移给氧化剂，就没有电子通过外电路的定向移动，即没有形成电流，部分化学能转化为热能，化学能不可能全部转化为电能。
[3]实验证明，对于双液锌铜原电池，使用盐桥后原电池的能量转化率高达90.76%[4]采用双液原电池是提高能量转换效率的有效办法。
盐桥的工作原理及应用
盐桥的工作原理及应用1. 什么是盐桥？盐桥，又称为离子桥，是一种化学现象，是通过离子间相互吸引形成的物质之间的连接。
盐桥主要由正负离子之间的静电相互作用力所产生。
在化学反应或化合物结构中，离子间的相互吸引力是很强的，采取适当的条件，则正负离子之间的相互吸引力可以形成稳定的连接，这就是盐桥。
2. 盐桥的工作原理盐桥的工作原理基于正负离子之间的静电相互作用力。
正离子会被负离子所吸引，两者之间形成一个跨越离子间的连接，就像一座桥梁一样。
这种连接方式使得离子或分子更加稳定，并且可以进行电荷传递、分子识别和物质传递等各种功能。
盐桥的形成条件包括离子之间的电荷差异、空间位置和溶剂的性质等。
当物质中存在负离子和正离子，并且它们之间的电荷相互吸引力大于其他吸引力时，盐桥就会形成。
溶剂的性质也会影响盐桥的形成和稳定性，例如水分子的极性会增强盐桥的稳定性。
3. 盐桥的应用3.1. 生物化学中的应用盐桥在生物化学中起到至关重要的作用。
生物大分子（如蛋白质和核酸）的结构稳定性主要依赖于盐桥的形成。
在蛋白质的三维结构中，氨基酸残基之间的正负电荷相互作用通过盐桥来维持其结构的稳定性。
盐桥的形成和断裂可以影响蛋白质的功能，对于生命体的正常生理过程起到了重要的调控作用。
3.2. 电化学领域的应用盐桥在电化学领域也得到了广泛的应用。
在电解质溶液中，正负离子之间通过盐桥形成了电荷传递的通道，使得溶液中的电荷得以迅速传递。
这种电荷传递过程对于电化学反应的进行至关重要。
盐桥还可以在电化学电池中起到离子传递的作用，提供了电能转换的关键环节。
3.3. 有机合成中的应用在有机合成化学中，盐桥也发挥了重要的作用。
有机化合物中存在的正负离子可以通过盐桥的形成在反应过程中发挥巨大的催化作用。
通过合适的配体选择和反应条件调控，可以利用盐桥来促进有机化学反应的进行，提高反应产率和选择性。
4. 总结盐桥作为正负离子之间的连接方式，在化学和生物学的各个领域中都得到了广泛的应用。
原电池中盐桥知多少
原电池中盐桥知多少原电池属于电化学的知识范畴，是中学化学理论体系中不可缺少的一部分，同时原电池与物理学科中的电学、能量的转换有密切联系，是氧化还原反应、离子反应等知识的综合运用。
原电池安排在氧化还原反应、离子方程式和电解知识后教学，符合化学学科知识的逻辑体系和学生认知规律。
通过化学能和电能之间的相互转化，能够使学生对氧化还原反应的认识及化学反应中能量变化的认识更加深刻。
教学中在高二化学《原电池》这一节中出现了盐桥这一装置。
盐桥在原电池中的作用，盐桥的使用技巧等等，作为新生事物，给学生造成的困惑不少。
要想对盐桥形成全面的认识，笔者以为就要从引入盐桥的目的进行探讨。
盐桥是琼脂和kcl饱和溶液搞成的。
盐桥里的物质一般是强电解质而且不与电池中电解质反应，教材中常使用装有饱和kcl琼脂溶胶的u型管，离子可以在其中自由移动，这样溶液是不致流出来的。
对没有盐桥的以硫酸铜为电解质的铜—锌原电池为例。
接通电路后可观察到的主要现象是：锌片溶解，铜片上有红色物质生成，导线中有电流通过。
但细心的同学还会观察到，原电池工作一段时间后，锌电极也开始产生红色物质，导线中的电流越来越小，用纯度很高的锌做电极依然如此，那锌电极为什么会有铜生成呢？从理论上看，铜应该只在铜电极生成，但由于锌电极浸泡在硫酸铜溶液中，不可避免会有少量铜离子直接在锌片上获得电子，这样这部分锌失去的电子就没有通过导线，使一部分化学能没有转变为电能，，且生成的铜覆盖在锌表面，直接与锌构成许多微小的原电池，这将加快锌的溶解，而溶解的锌失去的电子没有通过导线，直接被铜离子获得，使锌上析出更多的铜，这种循环会促使电路中电流不断减小，电池效率进一步降低，因此这样的电池工作时间短，不能持续供电，不具有使用价值。
要解决这个问题，关键是不能让负极金属与参与反应的电解质接触，既电池反应的还原剂与氧化剂不能接触。
因此有人提出如图b的方案，很显然电池没有构成闭合回路，它是不能工作的。
化学原电池 盐桥
化学原电池盐桥
盐桥是原电池中一种用于连接两个半电池的装置，通常由琼脂和饱和氯化钾溶液组成。
它的主要作用是使离子在两个半电池之间进行迁移，从而保持溶液的电中性，使原电池能够持续产生电流。
盐桥中的琼脂是一种凝胶，它可以阻止电解质溶液中的离子直接通过，但允许离子通过扩散作用在其中缓慢迁移。
饱和氯化钾溶液则提供了大量的钾离子和氯离子，这些离子可以在盐桥中自由移动，从而在两个半电池之间传递电荷。
在原电池中，盐桥连接了正极和负极两个半电池，正极发生氧化反应，负极发生还原反应。
当电子从负极流向正极时，正极上的阳离子（如氢离子）会被还原成氢气或其他物质，而负极上的阴离子（如氯离子）则会被氧化成氯气或其他物质。
为了保持溶液的电中性，盐桥中的钾离子会向正极迁移，而氯离子则会向负极迁移，这样就能够使两个半电池之间的电解质溶液保持电中性，从而保证原电池的正常工作。
总之，盐桥在原电池中起到了非常重要的作用，它不仅能够使离子在两个半电池之间进行迁移，还能够保持溶液的电中性，从而使原电池能够持续产生电流。
高考化学一轮复习(第四辑)考点五十三 原电池工作原理试题
回夺市安然阳光实验学校考点五十三原电池工作原理聚焦与凝萃1．根据氧化还原反应规律，掌握原电池的设计原理和电极、电解质溶液的选择规律；2．了解由盐桥连接的原电池的结构和机理，分析比较该电池与普通锌铜原电池的异同。
解读与打通常规考点一、原电池（1）定义：化学能转变为电能的装置（2）形成条件：①两个活泼性不同的电极（金属与金属或金属与石墨、PbO2或其他非金属）；②电解质溶液；③电极与电解质溶液形成闭合回路。
④能自发地发生氧化还原反应（3）工作原理：①负极：一般较活泼金属作负极，负极本身失电子发生氧化反应，宏观上负极逐渐溶解（或被腐蚀），生成离子进入电解质溶液；注意。
负极关键是要有能失去电子的反应发生，可向外输出电子。
②正极：较不活泼的导体作正极，正极与电解质溶液间发生还原反应，即溶液中的阳离子（或氧气）移向正极并在正极上不断得到电子。
③电子流方向：在外电路，电子由负极沿导线流向正极；在原电池内，阴、阳离子定向移动，从而形成闭合回路产生电流，电流的方向与电子流的方向相反。
Zn-Cu原电池（电解质溶液是稀硫酸）装置及工作原理见下图：（4）电极材料构成负极：还原性较强的物质，如较活泼的金属。
正极：氧化性较强的物质，如较不活泼的金属、金属氧化物、非金属单质（如石墨）。
二、盐桥电池1．盐桥：将饱和的KCl或NH4NO3(正、负离子迁移数几乎相等)溶液装在倒置的U形管中，跨接于两电解质溶液之间，代替两溶液的直接接触，就构成了盐桥。
（见下图）2．盐桥的作用（1）连接内电路，形成闭合回路；（2）平衡电荷，使原电池不断产生电流。
3．单池原电池和盐桥原电池的对比相同点：正负极、电极反应、总反应、反应现象相同。
负极：Zn－2e－===Zn2＋正极：Cu2＋＋2e－===Cu总反应：Zn＋Cu2＋===Cu＋Zn2＋不同点：图1中Zn在CuSO4溶液中直接接触Cu2＋，会有一部分Zn与Cu2＋直接反应，该装置中既有化学能和电能的转化，又有一部分化学能转化成了热能，装置的温度会升高。
原电池中的盐桥的作用与反应本质
认识原电池中的“桥”一、盐桥的构成与原理：盐桥里的物质一般是强电解质而且不与两池中电解质反应，教材中常使用装有饱和KCl 琼脂溶胶的U形管，离子可以在其中自由移动，这样溶液是不致流出来的。
用作盐桥的溶液需要满足以下条件：阴阳离子的迁移速度相近；盐桥溶液的浓度要大；盐桥溶液不与溶液发生反应或不干扰测定。
盐桥作用的基本原理是：由于盐桥中电解质的浓度很高, 两个新界面上的扩散作用主要来自盐桥, 故两个新界面上产生的液接电位稳定。
又由于盐桥中正负离子的迁移速度差不多相等, 故两个新界面上产生的液接电位方向相反、数值几乎相等, 从而使液接电位减至最小以至接近消除。
常用的盐桥溶液有：饱和氯化钾溶液、4.2mol/LKCl、0.1mol/LLiAc和0.1mol/LKNO3等。
二、盐桥的作用：盐桥起到了使整个装置构成通路、保持电中性的作用，又不使两边溶液混合。
盐桥是怎样构成原电池中的电池通路的呢？Zn棒失去电子成为Zn2+进入溶液中，使ZnSO4溶液中Zn2+过多，即正电荷增多，溶液带正电荷。
Cu2+获得电子沉积为Cu，溶液中Cu2+过少，SO42-过多，即负电荷增多，溶液带负电荷。
当溶液不能保持电中性，将阻止放电作用的继续进行。
盐桥的存在，其中Cl-向ZnSO4溶液迁移，K+向CuSO4溶液迁移，分别中和过剩的电荷，使溶液保持电中性，反应可以继续进行。
盐桥中离子的定向迁移构成了电流通路，盐桥既可沟通两方溶液，又能阻止反应物的直接接触。
可使由它连接的两溶液保持电中性，否则锌盐溶液会由于锌溶解成为Zn2+而带上正电，铜盐溶液会由于铜的析出减少了Cu2+而带上了负电。
盐桥保障了电子通过外电路从锌到铜的不断转移，使锌的溶解和铜的析出过程得以继续进行。
导线的作用是传递电子，沟通外电路。
而盐桥的作用则是沟通内电路，保持电中性就是化学原电池的盐桥起到电荷“桥梁”的作用，保持两边的电荷平衡以防止两边因为电荷不平衡（一边失去电子，一边得到电子造成的）而阻碍氧化还原反应的进行。
原电池习题_化学原电池题目及解析题
问题解决
铜银原电池（盐桥）
电极反应：
Cu 盐桥 Ag
负极： Cu － 2e- = Cu2+
正极：
2Ag + +2e- =2Ag CuSO4溶液
总反应：
铜半电池
Cu + 2Ag + = Cu2+ + 2Ag
AgNO3溶液
银半电池
练习反馈
(高考真题）依据氧化还原反应： 2Ag+(aq) + Cu(s) == Cu2+(aq) + 2Ag(s)
锌半电池
铜半电池 总反应： Zn + Cu2+= Zn2+ + Cu
知识小结
一. 盐桥的作用：
1.沟通内电路 2.平衡电荷，使溶液呈电中性
二.加入盐桥后由两个半电池组成的原电池工作原理：
半电池中：活泼金属（还原性强）作负极，失电子被氧化 另半电池：电解质溶液中氧化性强的离子在正极得电子被还原 外电路中：电子由负极经导线流向正极 内电路中：两极之间通过盐桥构成闭合回路。
练习
判断下列装置是否能形成原电池？ CDE
A
B
C
D
E
F
Zn
Cu
ee-
Zn2+
Cu2+ Cu2+
CuSO4
1、铜锌原电池的工作原理
• （1）锌失去电子变成锌离子进入溶液中 • （2）失去的电子通过导线流向铜 • （3）铜离子在铜表面得到电子生成铜 • （4）导线中电子是由锌极流向铜极，溶液
中铜离子向铜移动，硫酸根离子向锌极移 动，电子和离子的移动形成一个闭合的回 路。
Cl－ K+
K+ Cl－
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认识原电池中的“桥〞一、盐桥的构成与原理：盐桥里的物质一般是强电解质而且不与两池中电解质反响，教材中常使用装有饱和KCl琼脂溶胶的U形管，离子可以在其中自由移动，这样溶液是不致流出来的。
用作盐桥的溶液需要满足以下条件：阴阳离子的迁移速度相近；盐桥溶液的浓度要大；盐桥溶液不与溶液发生反响或不干扰测定。
盐桥作用的根本原理是：由于盐桥中电解质的浓度很高, 两个新界面上的扩散作用主要来自盐桥, 故两个新界面上产生的液接电位稳定。
又由于盐桥中正负离子的迁移速度差不多相等, 故两个新界面上产生的液接电位方向相反、数值几乎相等, 从而使液接电位减至最小以至接近消除。
常用的盐桥溶液有：饱和氯化钾溶液、4.2mol/LKCl、0.1mol/LLiAc和0.1mol/LKNO3等。
二、盐桥的作用：盐桥起到了使整个装置构成通路、保持电中性的作用，又不使两边溶液混合。
盐桥是怎样构成原电池中的电池通路的呢？Zn棒失去电子成为Zn2+进入溶液中，使ZnSO4溶液中Zn2+过多，即正电荷增多，溶液带正电荷。
Cu2+获得电子沉积为Cu，溶液中Cu2+过少，SO42-过多，即负电荷增多，溶液带负电荷。
当溶液不能保持电中性，将阻止放电作用的继续进行。
盐桥的存在，其中Cl-向ZnSO4溶液迁移，K+向CuSO4溶液迁移，分别中和过剩的电荷，使溶液保持电中性，反响可以继续进行。
盐桥中离子的定向迁移构成了电流通路，盐桥既可沟通两方溶液，又能阻止反响物的直接接触。
可使由它连接的两溶液保持电中性，否那么锌盐溶液会由于锌溶解成为Zn2+而带上正电，铜盐溶液会由于铜的析出减少了Cu2+而带上了负电。
盐桥保障了电子通过外电路从锌到铜的不断转移，使锌的溶解和铜的析出过程得以继续进行。
导线的作用是传递电子，沟通外电路。
而盐桥的作用那么是沟通内电路，保持电中性就是化学原电池的盐桥起到电荷“桥梁〞的作用，保持两边的电荷平衡以防止两边因为电荷不平衡〔一边失去电子，一边得到电子造成的〕而阻碍氧化复原反响的进行。
三、盐桥反响现象：1、检流计指针偏转〔或小灯泡发光〕，说明有电流通过。
从检流计指针偏转的方向可以知道电流的方向是Cu极→Zn极。
根据电流是从正极流向负极，因此，Zn极为负极，Cu极为正极。
而电子流动的方向却相反，从Zn极→Cu极。
电子流出的一极为负极，发生氧化反响；电子流入的一极为原电池的正极，发生复原反响。
一般说来，由两种金属所构成的原电池中，较活泼的金属是负极，较不活泼的金属是正极。
其原理正是置换反响，负极金属逐渐溶解为离子进入溶液。
反响一段时间后，称重说明，Zn棒减轻，Cu棒增重。
Zn - 2e = Zn2+〔负极〕Cu2+ + 2e = Cu〔正极〕原电池发生原理是要两极存在电位差，锌铜原电池实际发生的电池反响是锌与铜离子的反响，铜片只起到导电作用，并不参与反响。
2、取出盐桥，检流计指针归零，重新放入盐桥，指针又发生偏转，说明盐桥起到了使整个装置构成通路的作用。
盐桥是装有饱和KCl琼脂溶胶的U形管，溶液不致流出来，但离子那么可以在其中自由移动。
四、问题讨论与疑问：1.能用金属来代替盐桥吗？答：不可以，在电路接通的情况下，这个盐桥只是整个回路的一局部，随时要保持电中性，琼脂作为盐桥因其中含有两种离子，可以与溶液中的离子交换，从而到达传导电流的目的，而且琼脂本身可以容纳离子在其中运动，液接电势小；假设用金属作盐桥(已经不能叫做盐桥了)电子流向一极后不能直接从另一极得到补充，必然趋势就是向另一极释放金属阳离子或者溶液中的金属阳离子在电子流出的那一极得电子析出金属，这个过程会产生一个与电池电势相反的电势(应该算液接电势的一局部)，从而降低了整个电池的电势。
所以，光有自由电子是不够的，应该有一个离子的通道即“盐桥〞2. 原电池电解液在两烧杯中，两烧杯间有盐桥，是不是琼脂中的钾离子会进入溶液？那么两烧杯中的阴阳离子能通过盐桥吗？答：双液电池使用盐桥目的就是为了消除液接电势,一般盐桥中充满着琼脂。
琼脂作为盐桥因其中含有阴阳两种离子，盐桥中的阴离子和阳离子通过定向移动进入到阴极池和阳极池从而到达传导电流使双液电池形成闭合回路的目的，所以盐桥用一段时间就会失效了，要重新浸到饱和食盐水〔或是KCl溶液〕里。
两烧杯中的离子会通过盐桥的但不会太多，因这时两池中的浓度差相对太小的缘故〔此说法有待商榷，欢送专家指导，谢谢〕。
3. 在有盐桥的铜锌原电池中，电解质溶液的选择为什么要与电极材料的阳离子相同？如Zn极对应的是硫酸锌，能不能是氯化锌或者氯化钠？锌在负极失去电子，变成离子进入溶液，电子沿外导线流到正极铜上面，硫酸铜溶液中的铜离子在正极上得到电子变成铜单质析出。
硫酸铜溶液中的阴离子通过盐桥移动到硫酸锌溶液中，而形成回路。
4. 在有盐桥的铜锌原电池中，电解质溶液的选择为什么要与电极材料的阳离子相同？如Zn极对应的是硫酸锌，能不能是氯化锌或者氯化钠？答：可以的，如果该溶液中溶质的阳离子对应的金属单质比电极强的话没有问题。
反正这边发生的反响只是Zn的溶解而已。
但是如果比电极弱的话，例如硫酸铜，锌就会置换出铜，在外表形成原电池，减少供电量。
使用盐桥就是为了防止这种情况，至于电解液要跟电极相同那是一个做题的技巧，具体问题具体分析就好了。
5. 锌与硫酸锌溶液会反响？请参阅“电极电势〞及“双电层理论〞双电层理论德国化学家能斯特〔H．W．Nernst〕提出了双电层理论〔electron double layer theory〕解释电极电势的产生的原因。
双电层理论 :胶核的静电作用把溶液中的反离子吸附到其周围。
受胶核电位离子的静电引力和反离子热运动的扩散作用、溶液对反离子的水化作用，反离子的浓度随与固体外表距离增加浓度逐渐减少，分布符合Boltzmann分布。
德国科学家W. Nernst对电极电势产生机理作了较好的解释。
他认为：当把金属插入其盐溶液中时，金属外表上的正离子受到极性水分子的作用，有变成溶剂化离子进入溶液而将电子留在金属外表的倾向。
金属越活泼、溶液中正离子浓度越小，上述倾向就越大。
与此同时，溶液中的金属离子也有从溶液中沉积到金属外表的倾向，溶液中的金属离子浓度越大、金属越不活泼，这种倾向就越大。
当溶解与沉积这两个相反过程的速率相等时，即到达动态平衡：当金属溶解倾向大于金属离子沉积倾向时，那么金属外表带负电层，靠近金属外表附近处的溶液带正电层，这样便构成“双电层〞。
相反，假设沉积倾向大于溶解倾向，那么在金属外表上形成正电荷层，金属附近的溶液带一层负电荷。
由于在溶解与沉积到达平衡时，形成了双电层，从而产生了电势差，这种电势差叫电极的平衡电极电势，也叫可逆电极电势。
金属的活泼性不同，其电极电势也不同，因此，可以用电极电势来衡量金属失电子的能力。
电极电势以符号E Mn+/ M表示, 单位为V(伏)。
如锌的电极电势以EZn2+/ Zn 表示, 铜的电极电势以ECu2+/Cu 表示。
实验中，因为Cu/Cu+的标准电极电势为+0.34V，而锌与锌离子的标准电极电势为-0.76V，所以铜作正极，锌作负极。
这就构成了原电池。
1、阴极上是阳离子放电：依照的是金属活动顺序表..排在越前的金属离子越难放电Ag＋＞Hg2+＞Cu2＋＞(H＋)＞Pb2+＞Sn2＋＞Fe2+＞Zn2+＞Al3＋＞Mg2+＞Na＋离子氧化性越强越先放电2、阳极上是阴离子放电：S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞SO42－＞NO3－＞F－阴离子复原性越强越先放电越王勾践剑的含铜量约为80%-83%、含锡量约为16%-17%，另外还有少量的铅和铁，可能是原料中含的杂质。
作为青铜剑的主要成分铜，是一种不活泼的金属，在日常条件下一般不容易发生锈蚀，这是越王勾践剑不锈的原因之一。
在古代墓葬中，它发生锈蚀的途径一般说来有这样几条：在潮湿的条件下，有空气或氧气存在时，发生锈蚀，生成铜盐；在潮湿的条件下与贵重金属(如金、银等)接触，产生电化学腐蚀；与硫或含有硫的物质接触，生成铜的硫化物等。
再来看看越王勾践剑所处的外部环境：该剑1965年冬出土于湖北江陵望山一号楚墓内棺中，位于墓主人的左侧，出土时插在髹漆的木质剑鞘内。
这座墓葬深埋在数米的地下，一椁两棺，层层相套，椁室四周用一种质地细密的白色黏土、考古学界称之为白膏泥的填塞，其下部采用的还是经过人工淘洗过的白膏泥，致密性更好。
加上墓坑上部经过夯实的填土等原因，使该墓的墓室几乎成了一个密闭的空间，这么多的密封层根本上隔绝了墓室与外界之间的空气交换。
现代科学告诉我们：在完全隔绝氧气的条件下，即使在中性或微酸性的水中，钢铁都不会生锈的。
这是越王勾践剑不锈的原因之二。
望山一号楚墓处在现代荆州附近的漳河二干渠上，地下水位较高，该墓的墓室曾经长期被地下水浸泡，地下水酸碱性不大，根本上为中性，这从该墓出土的大量精美的漆木器保存情况较好而得到证实。
地下水浸泡后，墓室内空气的含量更少。
这是越王勾践剑不锈的原因之三。
此外，还有三点证据可以证明，越王勾践剑的不锈之谜完全是它所处的环境条件所致。
第一，越王勾践剑出土时不是绝对的没有生锈，只是其锈蚀的程度十分轻微，人们难以看出。
该剑出土后一直放在囊盒中妥善保管，但是，出土至今还缺乏40年，该剑的外表已经不如出土时明亮，说明在目前这样好的保管条件下，锈蚀的进程也是难以绝对阻止的。
第二，与越王勾践剑同时出土的还有三件青铜剑，这三件青铜剑都放在该墓棺外的椁室内，相对说来它们所处环境的密封程度不如越王勾践剑，但是它们的锈蚀程度也较轻微，甚至与越王勾践剑完全相同。
例如，出土于该墓头箱(考古术语，指墓主人头部所对的椁室)、编号为T109的青铜剑，素面无花纹，出土时“刃薄而锋利，保持着耀目的光泽〞(考古开掘报告语)；出土于该墓边箱(考古术语，指墓主人身旁所对的椁室)、编号为B127的青铜剑，形制与越王勾践剑相近，“整个剑身的两侧均满饰黑色的菱形花纹，非常优美。
保存也很完好，刃薄而锋利，可与越王勾践剑媲美。
〞(考古开掘报告语)收藏于湖北省博物馆内、被称为“铜斧之王〞的大铜斧，出土于湖北大冶铜绿山古代开采铜矿石的矿井内，外表布满了与刃部垂直的划痕，是一件古代劳动人民实用的采矿工具。
由于出土于古代矿井淤泥中，出土时外表仍然泛有青铜的光泽，锈蚀程度也较轻微。
第三，与越王勾践剑时代相近、制造工艺也相近的吴王夫差矛，1983年出土于江陵马山楚墓，由于该墓的保存情况不好，棺木等大都已经腐烂，夫差矛出土时不仅矛柄几乎全部腐烂，其青铜外表也都布满了绿色的锈层。
后德俊研究员说，他曾亲手保护处理过这件珍贵文物，其锈蚀情况与同时期的其它出土青铜器根本相同。
以上所述均已说明，越王勾践剑的不锈之谜完全是它所处的环境条件所致，而不是其它。
勾践剑外表上的硫化物，其实是墓室中尸体、丝绸衣物、食物等腐烂后产生的。