石油树脂加氢前后处理工艺分析
石油催化加氢—催化加氢工艺流程

一段串联全循环加氢裂化流程图
• 渣油加氢处理工艺流程与有一般馏分油加氢处理流程有 以下几点不同:
• ①原料油首先经过微孔过滤器,以除去夹带的固体微粒 ,防止反应器床层压降过快;
• ②加氢生成油经过热高压分离器与冷高压分离器,提高 气液分离效果,防止重油带出;
• ③由于一般渣油含硫量较高,故循环氢需要脱除H2S,防 止或减轻高压反应系统腐蚀。
二段加氢裂化工艺原理流程
缺点:工艺流程复杂,装置 投资和操作费用高。
一段加氢裂化工艺流程
一段加氢裂化工艺流程
一、一段一次通过流程 一段一次通过流程的加氢裂化装置主要是以直
馏减压馏分油为原料生产喷气燃料、低凝柴为主, 裂化尾油作高黏度指数、低凝点润滑油料。
高压一段一次通过加氢裂化典型工艺流程图
二.一段串联循环流程 一段串联循环流程是将尾油全部返
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理,主要应用于二次加工汽油、柴油的精制和含硫、芳烃高的 直馏煤油馏分精制。
汽油馏分加氢:焦化汽油与热裂化汽油中硫、氮及烯烃含量较高,安定性差,辛 烷值低,需要通过加氢处理,才能作为汽油调合组分、重整原料,或乙烯裂解原 料。
煤油馏分加氢:直馏煤油加氢处理,主要是对含硫、氮和芳烃高的煤油馏 分进行加氢脱硫、脱氮及部分芳烃饱和,以改善其燃烧性能,生产合格的 喷气燃料或灯用煤油。
柴油馏分加氢:柴油加氢精制主要是焦化柴油与催化裂化柴油的 加氢精制。加氢脱氮是柴油加氢处理改质的首要目的。
馏分油加氢处理典型工艺流程提
1—加热炉 2—反应器 3—冷却器 4—高压分离器 5—低压分离器 6—新氢储罐 7—循环氢储罐
石油加氢知识点总结

石油加氢知识点总结一、石油加氢的基本原理石油加氢是指将含硫、含氮、含氧和不饱和化合物等物质经水合处理,在一定条件下通过催化剂引入氢气,使其中的不饱和化合物饱和,硫、氮、氧等杂质进行加氢脱除,从而获得高品质的石油产品的一种技术。
石油加氢的基本原理包括以下几个方面:1. 饱和不饱和烃类:石油中存在大量的不饱和烃类化合物,这些化合物在加氢的条件下能够转化为饱和烃类,增加产品的脱硫、脱氮和脱氧能力;2. 脱硫:石油中含有大量的硫化合物,这些化合物在加氢条件下能够被氢气还原成硫化氢并被吸附在催化剂表面,从而实现脱硫;3. 脱氮:石油中还含有一定量的含氮化合物,这些化合物在加氢条件下能被氢气还原成氨和吸附在催化剂表面,实现脱氮;4. 脱氧:石油中还含有一定量的含氧化合物,这些化合物在加氢条件下能被氢气还原成水和二氧化碳,实现脱氧。
二、石油加氢的工艺流程石油加氢工艺主要包括前处理和主处理两个部分,其中前处理是指石油经过脱硫、脱氮、脱氧等处理后的预处理工艺,主处理是指石油在加氢反应器中进行加氢反应的过程。
1. 前处理:前处理主要包括脱硫、脱氮和脱氧三个步骤。
其中脱硫是通过加氢反应将硫化合物还原为硫化氢,脱氮是通过加氢反应将含氮化合物还原为氨,脱氧是通过加氢反应将含氧化合物还原为水和二氧化碳。
2. 主处理:主处理是指石油在加氢反应器中进行加氢反应的过程。
在加氢反应器中,石油与加氢气通过催化剂的作用进行反应,实现脱硫、脱氮、脱氧等目的,得到高品质的石油产品。
三、石油加氢的催化剂石油加氢的催化剂主要包括氧化铝负载的钼、镍或铜催化剂、氧化铝负载的钼-镍催化剂和硅铝酸盐分子筛催化剂等。
这些催化剂在加氢反应过程中起着至关重要的作用,能够促进反应的进行,提高反应的效率和选择性。
1. 硫化钼催化剂:硫化钼催化剂是一种常用的石油加氢催化剂,它具有较高的活性和选择性,能够有效催化石油中的硫化合物和含氮化合物的加氢反应。
2. 硫化镍催化剂:硫化镍催化剂是另一种常用的石油加氢催化剂,它具有良好的热稳定性和机械强度,能够有效催化石油中的硫化合物和含氮化合物的加氢反应。
加氢裂化工艺流程介绍

加氢裂化工艺流程介绍加氢裂化是一种重要的石油加工工艺,可以将高沸点石油馏分转化为低沸点馏分,同时提高汽油和润滑油基础油的数量和质量。
本文将介绍加氢裂化的工艺流程。
1. 原料引入原料通常是经过预处理的石油馏分或重油,经过加热后进入加氢裂化反应器。
通常预处理过程包括脱蜡、脱硫、脱氮、脱水等步骤,以保证原料质量达到反应器的要求。
2. 加氢在反应器中,原料与氢气混合,压力一般在20到70大气压之间。
加氢操作是为了提供反应所需的氢气,并将部分反应产物中产生的芳烃和不饱和化合物氢化,达到减少积碳和减少杂质的目的。
3. 热解在反应器中,加热的原料和氢气混合物进入热解区域,受热后发生热解反应。
热解反应是原料中分子裂解成较小分子的过程,该过程有利于提高汽油和基础油的数量和质量。
裂解反应产生的芳烃、烯烃、脂肪烃等不饱和物质,进一步参与裂解反应。
4. 转化原料中分子的热解不仅分解了大分子化合物,而且还通过转化产生了新的分子,这是加氢裂化的重要特点。
转化反应相当于将一种化合物转化成另一种化合物。
该过程对于提高工艺效率和提高产品质量有重要意义。
5. 冷凝加氢裂化的反应产物中包含大量的不同碳数的烃烃类化合物。
从反应器中出来的气体混合物在经过冷却后,其中的液态混合物进入分离器进行进一步的分离。
尤其是汽油和润滑油基础油在冷凝后可以直接由分离器分离出来,经过蒸馏后得到最终产品。
6. 氢气回收由于反应过程需要大量的氢气,因此需要对反应后剩余的氢气进行回收。
在回收前,需要将氢气先进行压缩,进而进行氢气的回收和再利用。
7. 产品储存和输送从分离器中分离出来的产品由输送系统输送到储罐中进行储存。
对于汽油和润滑油基础油需要进行进一步的精制,以提高其纯度和质量,最终得到优质的成品。
总之,加氢裂化工艺流程具有较高的生产效率和制品质量,可以为石油化工行业提供具有重要价值的产品。
加氢工艺流程

加氢工艺流程
《加氢工艺流程》
加氢工艺是石油加工中常用的一种重要工艺,通过加氢可以将原油中的硫、氮、氧化物和重质烃化合物降解,从而得到高质量的石油产品。
下面我们来介绍一下加氢工艺的流程。
首先是预处理-原油会经过预处理设备进行预处理,去除大部
分的硫、氮和氧化物以及一部分的重质烃。
这样可以保证后续加氢过程的稳定进行。
接着是加氢反应-在加氢反应器中,原油会与氢气进行反应。
在高温高压的条件下,硫化物、氮化物和氧化物会与氢气发生化学反应,生成硫化氢、氨和水等气体。
同时,重质烃也会发生裂解,生成较轻的烃类产品。
然后是分离-加氢后的产物需要经过分离设备进行分离。
通过
蒸馏和其他物理方法,得到低硫、低氮和低氧化物的石油产品。
最后是处理-最后,加氢后得到的产品还需要进行处理,根据
要求进行脱氧、脱硫、脱氮等处理,以保证产品的质量符合要求。
综上所述,加氢工艺是一种重要的炼油工艺,通过预处理、加氢反应、分离和处理,可以将原油中的杂质去除,得到高质量的石油产品。
加氢工艺的流程复杂,但对炼油行业来说意义重大。
加氢工艺流程图

加氢工艺流程图
加氢工艺流程图是对加氢工艺的整体过程进行图示的工具。
下面是一个简单的加氢工艺流程图:
加氢工艺流程图
一、原料准备
1. 原料进料:石油原料进入加氢装置,经过一系列预处理操作,如脱水、脱硫、脱盐等。
2. 原料加热:将原料加热至合适的温度,以便于后续的加氢反应。
二、加氢反应
1. 催化剂床:将加热后的原料送入加氢反应器,在催化剂床中与氢气进行反应。
2. 加氢反应:在催化剂床中,原料与氢气反应生成较低碳数的烃类。
同时,不饱和烃和硫化物还原为饱和烃和硫化物。
三、分离
1. 分离器:加氢反应后的产物进入分离器,分离出不同碳数的烃类和硫化物。
2. 减压器:将分离器中的液体进行减压蒸馏,得到精制产品。
3. 液气分离:在分离器中,将轻质烃类和氢气进行分离,重新循环使用氢气。
四、产品处理
1. 调整:对产物进行一些调整操作,如调整脱硫剂的用量以降
低硫含量。
2. 分析:对产品进行分析,检测产品的质量指标是否符合要求。
3. 储存:将产品存储在合适的容器中,准备出售或进一步加工。
五、废物处理
1. 处理:对废物进行处理,如处理含有重金属的废水、处理残留催化剂等。
2. 回收:对能够回收利用的废物进行回收,减少资源的浪费。
这是一个简单的加氢工艺流程图,实际的加氢工艺流程可能更加复杂,包括多个单元和反应器。
加氢工艺的目的是降低原料中的不饱和烃和硫化物含量,提高产品的质量。
加氢工艺在石油化工等领域有着广泛的应用,对改善燃料质量、减少环境污染具有积极作用。
石油加氢技术

加 氢 精 制 ( Hydro-refining ) 主要用于油品精制 , 目的是除去油品中的硫 主要用于 油品精制,目的是除去油品中的 硫 、 氮 、 氧 油品精制 等杂原子及金属杂质 并对部分芳烃或烯烃加氢饱和, 等杂原子及 金属杂质, 并对部分芳烃或烯烃加氢饱和 , 改 金属 杂质, 善油品的使用性能,加氢精制的原料有重整原料 汽油、 重整原料、 善油品的使用性能 , 加氢精制的原料有 重整原料 、 汽油 、 煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 加 氢 裂 化(Hydro-cracking) ) 实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。 实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。 催化加氢和催化裂化 这两种反应的有机结合 按加工原料可分为馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种。 馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种 按加工原料可分为 馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化 两种 。 在化学原理上与催化裂化有许多共同之处, 在化学原理上与催化裂化有许多共同之处 , 但又有自己的 特点。 特点。
低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异,但是在高温 低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异, 但是在 高温 下各种氮化物的脱氮率都很高; 下各种氮化物的脱氮率都很高; 在分子结构相似的含氮化合物中, 在分子结构相似的含氮化合物中 , 氮原子所处的位置 不同,其反应速度也不同; 不同,其反应速度也不同; 不同馏分中的氮化物的加氢反应速度差别很大 。
深度加氢精制大多是加氢处理过程,加氢裂化和加氢处理 深度加氢精制大多是加氢处理过程,加氢裂化和加氢处理 属于转化率高, 相比,前者属于转化率高 相比,前者属于转化率高,以生产轻质油为主要目的的加 氢处理过程。 氢处理过程。
临 氢 降 凝(hydro-defreezing) 主要用于生产低凝柴油, 主要用于生产低凝柴油,采用具有选择性的分子筛催化剂 生产低凝柴油 (ZSM-5系列 ,能有选择性地使长链的正构烷烃或少侧链的烷 系列), 系列 烃发生裂化反应,而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃, 烃发生裂化反应,而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃,从而降 低馏分油的凝点。 低馏分油的凝点。 汽油:目的不是降凝,而是将直链烷烃除去,提高汽油抗爆性。 汽油:目的不是降凝,而是将直链烷烃除去,提高汽油抗爆性。 润滑油加氢 使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应, 使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应,使一些 加氢精制和加氢裂化等反应 非理想组分结构发生变化, 非理想组分结构发生变化,以脱除杂原子和改善润滑油的使用 性能。 性能。
加氢的精制工艺流程

加氢的精制工艺流程加氢是一种常用的精制工艺,在石油和石化行业中起着很重要的作用。
加氢工艺可以将高硫、高氮和高金属含量的原油转化为低硫、低氮、低金属含量的产品,提高产品的质量和降低环境污染。
下面将介绍关于加氢的精制工艺流程。
加氢的精制工艺主要包括加氢裂化、加氢脱硫和加氢裂化等环节。
加氢裂化是一种将重油在高温和高压下裂解为较轻质的燃料油和裂解气体的过程。
首先,将重油和催化剂一起送入加氢裂化炉,炉内压力一般为30-40MPa,温度为450-500℃。
在高温和高压的条件下,重油中的长链分子会被分解成较小的分子。
同时,催化剂中的金属成分和硫化物会催化分子裂解反应的进行。
裂解产物中主要含有轻质燃料油和裂解气体。
然后,通过冷凝和分离装置,将燃料油和裂解气体分离出来。
最后,燃料油可以作为燃料使用,而裂解气体可以进一步处理和利用。
加氢脱硫是一种将原油中的硫化物转化为氢硫化气体,降低硫含量的过程。
首先,将含有硫化物的原油和催化剂一起送入加氢脱硫反应器,炉内压力一般为10-20MPa,温度为300-400℃。
在催化剂的作用下,硫化物会和氢气反应生成氢硫化气体。
然后,通过冷凝和分离装置,将氢硫化气体和油水分离出来。
最后,氢硫化气体可以进一步处理,而脱硫后的原油可以用于提炼高品质的燃料油和润滑油。
加氢裂化是一种将重油中的长链烷烃分子裂解为较轻质的烃类和裂解气体的过程。
首先,将重油和催化剂一起送入加氢裂化反应器,压力一般为10-30MPa,温度为350-450℃。
在反应器中,大分子烴类和催化剂会发生裂解反应,生成较小的烃类分子。
同时,催化剂中的金属成分和硫化物会催化裂解反应的进行。
然后,通过冷凝和分离装置,将轻质烃类和裂解气体分离出来。
最后,轻质烃类可以进一步提炼和利用,而裂解气体可以用于加热和提供燃料。
通过以上加氢的精制工艺流程,可以将高硫、高氮和高金属含量的原油转化为低硫、低氮、低金属含量的产品,提高产品的质量和降低环境污染。
C5石油树脂加氢改性及应用研究

C5石油树脂加氢改性及应用研究第一章绪论1.1前言随着全世界乙烯工业的高速发展,石油烃裂解制乙烯装置的生产能力也在不断扩大,裂解气产量也逐年提升。
其中气态烃(C2-C4)裂解所得副产C5馏分的产率为乙烯产量的2%~6%,以液态烃(如轻柴油和石脑油等)为裂解原料的C5馏分产率已达到乙烯产量的11%~20%。
1997年世界乙烯生产能力为8000多万吨,副产C5馏分的产量大约为900万吨,1997年我国乙烯生产能力为350万吨,副产C5产量约为49万吨,占乙烯生产能力的14%。
2001年我国乙烯生产能力已达550万吨,副产C5馏分产量达75万吨[1]。
预计到2011年,我国乙烯生产能力将达到1500万吨/年,副产物C5馏分产量可达到200万吨/年,并且随着工业乙烯生产的多样化,裂解C5馏分的来源更加广泛,产量越来越高,裂解深度也越来越大。
所以说这个数字会是相当庞大的,若把这部分宝贵的资源仅仅当作燃料烧掉十分可惜,这也与当今世界所提提倡的低能耗、高利用率和可持续发展的口号相怍。
因此,如何分离和有效利用C5馏分,已经成为降低乙烯生产成本、合理利用油气资源和改善环境的一个重要课题,现已引起了世界各国的广泛关注[2-6]。
裂解C5馏分中通常含有大量的异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯和1-戊烯等组分,再经分离后便可得到高纯度的这些组分。
其中异戊二烯则是合成异戊橡胶的重要原料,间戊二烯可用来制备环氧树脂固化剂,双环戊二烯则是制备不饱和聚酯树脂、双环戊二烯树脂、乙丙橡胶的重要中间体[7];同时,裂解C5经热聚分离可得到脱环C5馏分和双环戊二烯,脱环C5馏分在催化剂的作用下可合成高性能石油树脂,这样不仅适应了中下游石油树脂产品的需求,而且也使C5资源得到进一步的利用,油气资源的利用率也得到了提高。
由于裂解C5热聚分离工艺相对简单成熟,成本较低,这使得石油树脂的开发和研究异常活跃,从而极大促进了裂解C5在制备石油树脂方面的应用,且使之成为目前裂解C5的主要研究和应用方向。
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5合成标准不确定度因各分量间互不为相关因素计算出Ucrel(WCr)=urel(c)+urel(V)+urel(MCr)+urel(m)+urel(s)姨
=1.16伊10-3
Uc(WCr)=65.30伊1.16伊10-3=0.076%
6扩展不确定度评定
按JJF1059-1999《测量不确定度评定与表述》,取99%置信水平,K=3,U=Uc(WCr
)伊3=0.076伊
3=0.23。7完整的测量数据结果报告
根据扩展不确定度评定,我们应该出具的包含不确定度数据的完整的测量结果为铬铁中铬含量的分析结果为(65.30依0.23)%,K=3。8结果讨论
从计算出的不确定度分量可以看出,滴定法测定铬铁中对铬含量不确定度影响最大的是测量重复性所产生的不确定度,达到9.3伊10-4,而铬的摩尔质量所引起的不确定度最小。所以测量时,需要做多平行,才能不受偶然误差影响,达到保障报出数据正确性的目的。
表3样品测定次数123456V
滴定消耗的体积/mL47.9048.0548.1047.9548.1548.0048.02
收稿日期:2018-12-10作者简介:李来福(1991-),男,大学本科,技师,研究方向:乙烯裂解下游,C5、C9、石油树脂。
石油树脂加氢前后处理工艺分析李来福(恒河材料科技股份有限公司,浙江宁波325800)
摘要院在进行石油树脂加氢前,要依据石油树脂在各种溶剂中溶解程度的实验结果,选择对石油树
脂溶解性最好的溶剂。物料进行加氢反应后,试验液体通过减压蒸馏分离出加氢溶剂,用于循环套。最后选取合理的实验分析方法来考察溶剂对石油树脂加氢的性能影响。通过试验得出了最佳蒸馏条件,在此条件下对加氢后石油树脂性能不影响。关键词院石油树脂;加氢;工艺分析
doi:10.3969/j.issn.1008-1267.2019.04.010
中图分类号院TQ326.81+2文献标志码:A文章编号院1008-1267(2019)04-0025-03
第33卷第4期2019年7月天津化工TianjinChemicalIndustryVol.33No.4Jul.2019
1工艺前准备工作1.1石油树脂工艺前加氢用的溶解试剂石油树脂在进行加氢试验所需要的溶解试剂可以选用均三甲苯、环己烷、偏三甲苯和矿物精油等原料来作为溶剂,溶剂的本身不会参加化学反应,其作用在于对石油树脂和氢气的溶解,搞相容性的溶剂,可石油树脂会在催化剂表面聚合而导致催化剂结焦使加氢催化剂使用寿命减短,严重的会导致催化剂失活。为确保催化剂能够有效的长期运作,我们在考虑实验用到的溶解试剂时,一定要注意选择在石油树脂反应条件下,能保持不变相且拥有较高溶解强度的试验溶剂[1]。1援2溶剂对于石油树脂的溶解程度本次实验采用的C9冷聚石油树脂,该石油树脂是通过树脂油在路易斯酸的条件下,进行催化聚合得到,软化点在130益。溶剂对于石油树脂的溶解程度就是指在温度固定不变的情况下,石油天津化工2019年7月溶剂树脂溶解度/%均三甲苯20环己烷21矿物油精23偏三甲苯32
表1不同溶剂对于石油树脂的溶解程度
树脂和溶解试剂经过大概2h后搅拌所产生的溶解树脂最大比重的百分比,表1可知试验溶剂在对树脂溶解程度的试验例如环苯的树脂溶解度为21%、均三甲苯的树脂溶解度为20%、偏三甲苯的树脂溶解程度为32%、而矿物精油的树脂溶解度为23%,由此可见,相比一般的溶解试剂对于石油树脂来说其溶解程度相对较小,而偏三甲苯对于石油树脂的溶解程度最大。1援3偏三甲苯加氢在温度不同情况对树脂的溶解程度在2h相同溶解时间的条件下,在25益时石油树脂的溶解程度为32%、35益情况下溶解度为43%、45益下溶解程度为47%、55益下树脂溶解程度为51%、65益下树脂溶解程度为52%、75益下树脂溶解程度为52%、85益下树脂溶解程度为52%,从以上数据可知,当温度在25~55益区间内随着温度的上升,石油树脂在偏三甲苯中的溶解度提高,在55益以后石油树脂溶解度已经基本不在增加。并且考虑温度过高降导致石油树脂色号加深,自身又再次发生聚合而影响后续加氢反应。因此,推荐石油树脂溶解温度在55~65益条件下进行溶解是比较合适的[2]。1援4原料的预处理及调制方法石油树脂原料大多呈现块形状,在溶剂配制过程中,需要设置一个搅拌釜,以间歇操作方式,在釜中加入石油树脂后再通过加入偏三甲苯溶剂进行升温溶解。虽然再偏三甲苯溶剂对树脂的溶解程度达到50%或者更高,但是原料液体的浓度不适合太高,否则就会由于原料液的黏度较大导致管道的堵塞,且影响后续加氢反应的进行,一般推荐的浓度在30%左右。并且调制好的原料液在进行加氢化学反应前,必须要过滤掉存在的杂质以免造成杂质堵塞管道的现象以及对后续加氢反应的影响。2工艺后的处理2援1蒸馏把加氢后的物料进行蒸馏,将不参与反应的试验溶剂去除就可以得到石油树脂,将蒸馏出来的溶剂回收进行循环利用,蒸馏后的试验品呈现颜色较浅的固态块状。蒸馏所采用的是R201型旋转政法容器,在蒸馏时应该把蒸馏系统的压力减少到-0.095MPa,使蒸馏系统的真空程度增高,也便于蒸馏的温度不用过高就能使石油树脂的软化点达到90益以上。为了不影响到石油树脂的原有性质,选取蒸馏时的最优条件就是压力在-0.095MPa以上。加热温度不超过260益,并且蒸
馏前加入少量的抗氧化试剂,避免石油树脂受氧化而产生颜色的变化。2.2石油树脂加氢后的性能解析
在加氢后的C5~C9共聚石油与未加氢的色相性能相比较,未加氢的石油树脂色相为11,加氢的石油树脂为1、加氢的石油树脂软化点为130,未加氢树脂的软化点为90、其溴值加氢树脂
为0.9,可知在石油树脂加氢后其颜色会变浅,石油树脂软化性能相对降低。加氢后冷聚石油的性能会有所改变,加氢后石油树脂的性能会更好,具体可以从颜色的对比方法和石油树脂的软化程度与溴值容量来比较[3]。3相关石油树脂处理工艺试验
3援1芳烃石油树脂加氢工艺芳烃石油树脂是通过乙烯裂解在催化剂的相互聚合作用下得到的,随着生产石油树脂工艺更加精细化芳烃石油树脂加氢成为生产高品质树脂石油的重要手段。通过对芳烃石油树脂在集中催化剂情况下的加氢条件,确定采用锡多金属催化剂能得到呈白色的加氢石油树脂,配合廉价容易获取的高效溶解试剂S105加入氢原料能使石油树脂的浓度达到50%的程度,可以有效的抵制加氢产生负面的化学反应,大大降低工艺消耗的生产成本,提高石油树脂加氢工艺在经济方面的可行性。在试验的原料上可以用911芳烃石油树脂,其性质、色相、软化点及热量相对稳定。分析色相采用为铁-钻比色法,测量样品可以使树脂甲苯溶液,热稳定性分析要将样品在175益下热处理5h后再进行比色,软化点采用环球法。石油树脂加氢空速一般较低,估算结果表明,石油树脂分子的直径比所有催化剂的孔径都大,因此,为了提高和催化加氢的反应速度,可以用增加活动性在催化剂外表的分散
26第33卷第4期度方式,也可以增加催化剂的孔径。试验方法为把固体形态的芳烃石油树脂放在一个搅拌装置里与试剂进行溶解再进行加氢,加氢后产品经过蒸馏蒸发出的溶解试剂循环利用,等加氢树脂冷却成型后再进行各项指标的解析。原料石油树脂浓度加氢后随着原料树脂浓度的增大,加氢树脂的软化点有持续增加的趋势,反应物浓度的增加可以相对减少加氢来降低副反应。主要表现在加氢石油树脂的色相上,当浓度低于30%时,石油树脂颜色开始变浅。其条件相同时,反应压力对于树脂中转化的效率不大,但是随着反应力的升高相对加氢驼色的能力也会增加,不同压力的树脂双键转化效率相同时,其色差较大,由于石油树脂的结果较复杂,在加氢的过程中也可能存在一些其他的脱色反应。估算结果表明,石油树脂分子的直径比所有催化剂的孔径都大,因此,为了提高和催化加氢的反应速度,可以用增加活动性在催化剂外表的分散地,也可以增加催化剂的孔径。3援2C9石油树脂加氢工艺在进行试验前的准备部分,原料要选取软化点为136.5益,色相为10的石油树脂,试验溶剂可以在实验室自制,自制的溶剂在加氢的过程中不参加反应,采用两套100mL的固定床做为实验装置来进行C9石油树脂的加氢处理。试验分为催化加氢和后处理两部分,重点在于加氢,按照一定的工艺条件将C9石油树脂溶液进行加氢来得到加氢后的C9石油树脂溶液,控制蒸馏装置的温度进行常、减压蒸馏,把蒸发后的溶剂进行循环使用,等加氢树脂冷却后成型。可以依据赛波特颜色测定法,测量的样式是10%的甲苯溶液,软化点采用环球法来进行分析。石油树脂加氢催化剂依据工艺不同的催化剂也有负载型催化剂,一般是氧化铝和硅藻土,在工艺相同的条件下镍多金属的软化点达到要求,色相合格,它能使石油树脂所保留的部分进行饱和,以此改善树脂的颜色,还能抵御一些大分子变为小分子的树脂降解反应,从而不降低石油树脂的软化点。通过了对催化剂的筛选可以确定镍多金属催化剂可以达到最佳的工艺条件,选用107-6镍多金属催化剂来进行石油树脂的试验可知,在树脂浓度为20%时的C9加氢工艺条件最好,当温度大约在260~300益之间,压力为8~10MPa,氢油比为600时,试验产品的结果和反复性都比较好,通过对催化剂的筛选能确定C9石油树脂在加氢时最合适的催化剂为镍多金属催化剂,根据最优的工艺条件来进行实验,可以得到色相号大于30,软化点为136益的氢化石油树脂。3.3试验结果讨论
用自制的S105溶解试剂可以把芳石油树脂加氢的原料浓度提高50%,配在金属催化剂最佳的条件下,得到的软化点高于90%溴值小于2gBr2,以及热稳定性良好的水白色加氢石油树
脂,这样可以有效的抵制加氢降解的副反应,同时也能降低试验所消耗的生产成本。相对比C9石油树脂,相互融合反应可以得知C9树脂的颜色大多数比较深,C9树脂的热量稳定性能比较差,而且苯环的存在使C9树脂的颜色发成改变、C9树脂与其他树脂的兼容性质和稳定性能,大大的限制了树脂的应用范围。试验中催化加入氢气是为了能让树脂中双键和的部分进行相对应饱和,减低树脂的颜色,并且可以免去树脂在试验聚合的过程中所产生遗留的卤化学物质,完善了树脂的稳定光热性能。4结束语
综上所述,随着人们的消费水平提高,人们对胶粘剂、路标线漆的品质要求也越来越高,对于产品的环保性也提出了新的要求。因此,降低石油树脂的芳烃含量,降低石油树脂色号,提高石油树脂的品质已经至关重要,而对石油树脂进行氢化改性是一个非常有效的处理工艺。溶剂的选择对加氢工艺路线的影响至关重要,本文通过对加氢石油溶剂度实验,得出偏三甲苯在55~65益条件下进行溶解,溶解度较好,适合用于加氢前处理。并且本文也对石油树脂加氢工艺进行了相关介绍,以供同行参考。
参考文献:咱员暂周凯.石油树脂加氢前后处理工艺研究[J].广东化工,2015,42(21):