石油树脂加氢前后处理工艺分析
我国C9加氢石油树脂研究进展

我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展,重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用,指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。
标签:C9加氢石油树脂;催化剂;浆态加氢;固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物,常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团,与油品、油脂、合成树脂相容性好,具有广泛的用途[1~5]。
但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键,在氧或其他化学物质作用下易发生反应,因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。
对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题,在涂料行业,使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料,可以改善其耐久性和耐候性,使其寿命由原来的1年延长到3年,胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂,不仅降低了生产成本,而且明显改善了胶粘剂的色度,互容性和耐老化性。
因此,随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展,对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6~9]。
2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂,也有负载型钯和镍催化剂。
固定床加氢工艺都采用负载型催化剂,催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。
负载镍催化剂使用温度比较低,一般在260 ℃左右。
使用负载钯的催化剂,钯质量分数≤0.15%时,反应温度要求在290 ℃以上,即使钯质量分数提高到2%,其反应温度也要在280 ℃以上。
鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象,通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。
利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。
研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。
C5石油树脂加氢研究概况

C5石油树脂加氢研究概况摘要本文介绍了C5石油树脂主要特征、性能和用途,并对我国C5加氢石油树脂的发展提出了具体建议。
关键词C5石油树脂;加氢改性;性能;用途0 引言C5馏分是石脑油、轻柴油等裂解制乙烯时的副产物,约占乙烯产量的11%~14%[1]。
而C5石油树脂是以C5馏分为原料,经过原料预处理、阳离子聚合、中和水洗、蒸馏等工艺步骤生产出的一种热塑型树脂。
由于石油树脂属非结晶物质,故没有一定的熔点,通常采用环球法测定其软化点。
其分子量一般在2 000左右,具有酸值低、耐水和耐化学品、混溶性好等优异性能,在涂料、油墨、特种粘合剂等方面具有广泛的应用。
但是同时C5石油树脂存在脆性大、颜色深、气味臭以及结构上缺少极性基团等缺点。
随着特种粘合剂、油墨、涂料和高速公路路标漆的发展,对浅色C5石油树脂的需求急剧增长。
国外采用加氢工艺使树脂中的不饱和键饱和,制得水白色或无色的加氢石油树脂。
1 国内外加氢石油树脂发展状况1.1 石油树脂的加氢工艺国外石油树脂加氢技术始于20世纪60年代末期,90年代得到迅速发展,比较有代表的有埃克森美孚公司、伊士曼化学公司、瑞翁公司、荒川化学公司等,由于石油树脂的加氢工艺难度特别大,所以石油树脂的加氢工艺设计的操作条件都比较苛刻,其工艺种类根据生产规模和对产品要求的不同而不同,目前国外加氢工艺技术大体可归纳为以下3种:1)浆态加氢工艺。
此工艺过程一般为间歇式,也可以是连续式,它适用于小规模的生产,投资少,但操作繁琐,催化剂损失大。
工艺流程为将树脂按一定的浓度溶解在溶剂中。
与带有载体的固体粉末催化剂一起加人具有搅拌的反应釜进行反应,脱除催化剂反应物料后经过闪蒸装置闪蒸,被蒸出的溶剂可循环使用,树脂去成型和包装;2)固定床加氢工艺。
此加氢工艺可以一段加氢,也可以两段加氢。
美国EASTMAN采用两段加氢工艺,一段加氢除去石油树脂中的大部分硫、胶质和双键,同时对第二段加氢催化剂起到一定的保护作用。
碳九石油树脂催化加氢改性及显色原因分析

128综述碳九石油树脂虽然制作产物都大体相同,但是在合成工艺上却有着一定的差异。
总体而言,可以分为不改性的碳九石油树脂和改性的碳九石油树脂。
其中不改性碳九石油树脂可以分为催化聚合、热聚、自由基引聚碳九石油树脂这三种合成方式;改性碳九石油树脂则可以分为机型基团改性和加氢改性碳九石油树脂这两种合成方式,本文主要探讨的是最后一种合成方式,也就是加氢改性碳九石油树脂。
这种合成工艺是通过加氢来去除原材料中含有的负二价氧、负二价硫、负一价氯等杂质,来提高碳九石油树脂的纯度,使变成具有高品质的白色或是无色的树脂材料。
一、碳九石油树脂的相关加氢催化工艺由于碳九石油树脂的加氢难度十分的大,所以在加氢工艺上的要求也十分的严格,但总体而言可以分为以下三个类别:1.浆态加氢工艺通常而言,采用浆态加氢工艺都是间歇式的进行工作,工艺流程如下:首先将未除杂的石油树脂在溶剂泵中和其他溶剂充分溶解在一起后进入树脂溶解釜,调整釜中的气压以及温度并设置加入氢的时间,然后再进行过滤,除去加入的催化剂,以免催化剂的混杂影响最后生成产物的纯度,最后再让石油树脂与溶剂相分离,就形成了最终成品。
利用这样的工艺方式能够实现较低成本的较小规模生产,并不适用于大型的工业生产,且由于需要加入溶剂、催化剂等物质,在除杂上十分有可能因为工艺操作繁杂而造成除杂不完全而影响成品品质的情况出现。
2.喷淋式加氢工艺喷淋式加氢工艺同样需要使用催化剂,不同点在于,该工艺需要采用粉末状的固体催化剂,然后让其悬浮在泡罩搭板上,加氢后的石油树脂通过泡罩搭板实现提纯,催化剂则会因为泡罩搭板的阻拦而停留在内,并不会影响石油树碳九石油树脂催化加氢改性及显色原因分析徐少飞 恒河材料科技股份有限公司【摘 要】随着国内经济水平的不断提高,各行各业都迎来了新气象。
在众多科研人员的不断努力下,许多工业用的材料也不断地更新换代着,在实现了许多新用途的情况下还能优化原来的不足点。
碳九石油树脂就是近几年来受到各行各业广泛关注的一种热塑性树脂。
C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场_杨茹欣

广东省茂名华粤集团 以裂 解 C9 为 原 料 制 原料预热 - 多步连续压力
无催化剂
有限公司
备石油树脂的方法
热聚 - 闪蒸分离
不需要任何引发剂、催化剂及中止剂,避 免了环境污染
大庆华科股份有限公 司
氢化 C5 / C9 石油树脂 的工业制造工艺及设 备
内有多组换热盘管、特殊 的氢气分布器和挡板结构 的加氢反应釜
Key words: C9 petroleum resin; hydrogenation; catalyst; patent; application
乙烯裂解 C9 馏份是乙烯装置的副产物,由裂解石脑油经 抽提分离出 C5 馏份、C6 ~ C8 馏份后的剩余馏份,约占乙烯总 产量的 10% ~ 20% 。随着我国石油化工的迅速发展,特别是乙 烯的生产能力逐年提高,裂解 C9 馏份的数量也在不断的增加。 2010 年乙烯总产能为 1476. 5 万 t / a,裂解 C9 总量约 140 万 t, 预计到 2015 年,裂解 C9 总量将超过 200 万 t[1]。由于缺乏相 关技术等原因,国内绝大多数乙烯装置将裂解 C9 作为廉价的 初级原料出售,仅有少部分用于生产石油树脂或将其进行初步 加工后作为汽油、柴油组分或溶剂油,其余大量的裂解 C9 资 源被作为燃料烧掉,C9 资源化工利用率很低。
市场消费状况,指出了 C9 加氢石油树脂是 C9 资源利用的一个有效途径。
关键词: C9 石油树脂; 加氢; 催化剂; 专利; 用途
中图分类号: TQ
文献标识码: A
文章编号: 1001 - 9677( 2013) 16 - 0058 - 03
Research Improvement and Application Market of C9 Petroleum Resin Hydrogenation
碳五石油树脂加氢脱氯的研究

碳五石油树脂加氢脱氯的研究作者:徐晓红来源:《中国化工贸易·上旬刊》2020年第05期摘要:按照碳五石油树脂加氢脱氧操作的反应标准,依据脱氧效果和状态进行分析,确定其实际的反应最佳状态。
操作的反应控制温度在230℃以上,反应的有效压力控制在8.5MPa,液体空速在1h-4h之间,使用氢油对比为200-300之间,操作过程中的浓度控制在10%左右。
按照此条件标准,调整氯元素的实际脱氧率效果,保证其达到90%以上。
本文将针对碳五石油树脂加氢脱氧的操作标准进行分析,调整氯元素的脱氧率和操作方式,以达到提升碳五石油树脂加氢脱氧操作的实施办法。
关键词:碳五;石油树脂;脱氧加氢碳五乙烯是属于综合性的石油树脂材料,石油树脂是以碳五标准反馈形成的,是以双烯为标准,通过碳五元素聚合,行程的一种功能树脂元素。
其功能可以用于分子的转化。
呈现黄褐色状态,用于包装材料,道路粘合等使用。
碳五石油树脂中含有不饱和双键,颜色稳定性差,粘合性低。
通过催化加氢的方式,碳五石油树脂的不饱和方式,可以在有效加氢的作用下,得到浅色的碳五加氢树脂材料,可以有效的改善石油树脂的粘合性、耐火性、颜色、稳定性。
依据目前的碳五树脂石油操作机理,需要根据实际的酸作用方式,在一定量的氢元素作用下,调整氢作用品质,保证其品质在合理的受限范围内,以提升加氢脱氧方法,满足石油树脂脱氧加氢的操作研究效果。
1 研究分析1.1 基本反映原理碳五石油树脂加氢操作中,依据邮寄方式实现聚合操作。
一般采用物理操作方法脱氢操作,然后采用加氢脱氯的方法,调整聚合物中的氯元素、氧元素的比例量,确定反应下实现的氯化作用效果,完成脱除的作用标准。
1.2 实验设备及操作流程按照微反应装置,固定单管反应器,内径控制在10mm以内。
材料为哈氏合金,调整套管作为电加热处理的方式,确定炉内温度,催化剂装配标准,反应出料方式等。
按照碳五石油树脂的配置标准,在一定浓度范围内,调整计量,逐步提高压力效果,结合氢氧混合操作,完成加氧脱氢操作反应效果。
双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

1 3 0℃ , 采用 B AS F催化剂 , 考察 了加氢过程 中各种工 艺参 数的影 响, 确 定 了最佳 工艺条件 : 石油树 脂质
量分 数 2 5 ~3 3 , 反 应 温度 2 0 0  ̄2 6 0℃ , 反 应压力( 4 . 0 46 . 0 ) MP a , 加 氢反 应 时 间 6 ~8 h , 制 备 出 色 相低 的 I P D加 氢石 油树 脂 。 关键 词 : 双环 戊二 烯 ; 石 油树 脂 ; 加氢 ; 研 究
模 。加 氢工 艺也 从原 来 的 间歇 釜 式反应 发 展成 为 固定床 连续 生产 。 用 于加 氢 的石 油树脂 包括 混 合 C 树脂 、 脱 环
1 实 验 部 分
1 . 1 实验 原料 及试 剂
D C P D石油树 脂 : 色度 l O , 软化 点 1 3 0℃ , 自
中图分类号 : TQ 3 2 6 . 8 2
文献标识码 : A
文章编号 : 1 0 0 8 — 0 5 1 1 ( 2 0 1 3 ) 0 5 — 0 0 2 4 — 0 4
石油 树脂 加氢 工艺 在 国外是 2 0世纪 7 O年代 开始 的 , 目的是加 氢饱 和树 脂 中 的双键 , 并脱 除树 脂 中残 留 的卤元 素 , 这 样 可 以大 大 改 善 其 色相 和 光热 稳定 性 , 从 而 生产 出高 品位 多 用途 的 浅 色石 油树 脂 。石 油树 脂 的加氢 在 国外 已成 为生 产高 品 位 石油 树脂 的重 要 手 段 。近 几 年 , 由于 石 油树 脂 在特 种 粘合 剂 ( 如 压 敏胶 和 热 熔 胶 ) 、 新 型 涂 料及
付 学红 , 姜丹蕾, 周 遵石 , 周 亚婷 , 王 芳, 李 正
基于固定床加氢反应装置的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺分析

基于固定床加氢反应装置的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺分析【摘要】C5/C9共聚石油树脂是以石油裂解后的C5、C9为主要原料通过聚合反应得到的,在热熔胶、黏合剂、胶粘剂以及橡胶和轮胎领域有着广阔的应用前景。
本文主要通过对在固定床反应装置条件下C5/C9共聚石油树脂的合成方法和技术难点等方面,对整个加氢工艺进行分析。
【关键词】C5/C9共聚石油树脂加氢工艺固定床加氢反应装置C5/C9共聚石油树脂是在合理利用资源的指导方针下开发出来的新型产品,具有馏分量大、价格低廉的特点,具有广阔的应用空间。
C5/C9共聚石油树脂是一种固态或液态的功能树脂,相对分子量通常不超过3000,具有很好的增黏性、相容性和粘接性是酚醛树脂和氢化甘油酯的理想替代品。
但是普通的C5/C9共聚石油树脂在使用过程中会出现容易产生异味气体、颜色易变和化学性质不稳定等问题,这就对C5/C9共聚石油树脂的生产工艺有了严格要求。
我国在对于此种树脂的研究起步较晚,合成工艺还不完善,目前在催化剂和配套工艺技术等方面还依赖进口。
下面就对基于固定床反应装置条件下的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺进行分析。
1 固定床加氢工艺流程这种方法又被称为一段或两端加氢。
两段加氢工艺流程图如下图1所示:将含量为20—25%的C5/C9石油树脂和溶剂在混合器中混合后送入加热炉进行预热,随后在于氢气混合,进入一段低压加氢反应器,此时低压加氢反应器的条件系数为:压力值2.0—3.5MPa,空速0.2—2.0h-1,温度260—310摄氏度,氢油体积比为100:1—400:1。
一段加氢的物料则需要在0.18MPa、45摄氏度的条件下把氢气和氯化氢气体分离出来,然后再经过重新加热,和氢气混合进入二段高压加氢反应器,二段高压加氢反应器的技术参数为:压力值2.0—40MPa,空速0.2—2.0h-1,温度300—325摄氏度,氢油体积比为100:1—300:1。
二段加氢中的物料在经过冷却分离过程后被送进汽提塔,溶剂被蒸馏提纯后循环使用,而加氢树脂则进行进一步的切片和包装加工。
碳九石油树脂生产技术及进展分析

碳九石油树脂生产技术及进展分析摘要:石油工业是主导我国快速增长的支柱产业,对化工产品,特别是乙烯的需求每年都在增加,导致研究人员对生产中的碳九石油的裂解进行了广泛的研究。
石油树脂生产中碳九石油的裂解对其广泛应用具有重要意义,一定程度上促进了我国的工业化发展。
关键词:碳九石油树脂;裂解;聚合法;催化;C9(碳九)石油树脂是裂解过程中产生的C9馏分热塑性低聚物材料。
生产过程包括工艺过程、聚合过程和蒸馏过程。
C9石油树脂具有酸值低、耐水性、化学品、乙醇等优点。
其化学性质相对稳定。
可作为油漆、涂料、橡胶等领域的调节剂和改性剂,提高各种产品的性能。
在许多化工行业中,C9石油树脂具有良好的应用效果,已成为不可缺少的应用产品。
1.碳九石油树脂生产技术特点比较对于C9油树脂材料的制备,有三种工艺,各有优缺点。
以下比较了这三个过程的优缺点。
1.引发聚合法。
是一种极低污染率的C9脂肪生产方法,不需要考虑催化剂处理问题,保证产品质量达到良好的质量水平,产品柔软光泽。
本工艺流程应用方法中最大不足是超高要求、反应时间较长、转化率较低、软点不太适合快速生产。
2.热聚合法。
优点在于简便、节省时间、生产出满足产品应用需求、保证产品光泽亮度质量。
缺点是该技术只能用于碳五馏分蒸馏和C9石油树脂偏低软化点,不能用于高软化点C9油树脂。
3.催化聚合法。
是当今常用的快速聚合过程,不太高温度,通常低于100℃,提供安全性和稳定性。
缺点是生产过程中需要大量催化剂,脱除难度越来越大。
同时,使用具有一定杀伤力的催化剂是由于生产设施导致腐蚀,无法保证最终产品的质量,可能会出现污染物。
二、生产工艺技术石油树脂标准方法主要是催化聚合法、热聚合法和引发聚合法。
催化聚合法优点在于总温度低于100℃,聚合时间短,缺点在于催化剂成本高,设备腐蚀,工艺过程废水生产,其颜色深等。
热聚合工艺简单,颜色浅亮,产品质量好,但该方法只能应用于碳五馏分或低软化点树脂的制备,引发聚合法得到的产品颜色浅亮,无催化脱除问题,无废水,但反应温度高,时间长,转化率低,产品软化点低。
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石油树脂加氢前后处理工艺分析
作者:张阳志常迪
来源:《科学与信息化》2020年第07期
摘要石油树脂加氢前,要依据石油树脂在各种溶剂中溶解程度的实验结果,选择对石油树脂溶解性最好的溶剂。
物料进行加氢反应后,试验液体通过减压蒸馏分离出加氢溶剂,用于循环套。
最后选取合理的实验分析方法来考察溶剂对石油树脂加氢的性能影响。
关键词石油树脂;加氢;前后处理;工艺分析
引言
加氢石油树脂主要由双环戊二烯等通过特殊的工艺,在一定的温度和压力条件下,经聚合反应而生成的低分子量的聚合物,经预处理、聚合、加氢、精制等工序后生产的产品。
1 工艺前处理
1.1 加氢用溶剂
石油树脂加氢溶剂一般采用环己烷、均三甲苯、矿物精油、偏三甲苯等,溶剂本身不参加反应,其作用是便于树脂的输送,另一方面也可以使加氢后的树脂尽快地在催化剂上脱附,以减少结焦,保证催化剂长周期运转。
因此,我们在筛选溶剂时,要注意选择对石油树脂有较强溶解能力并在反应条件下能保持液相的溶剂。
1.2 溶剂对石油树脂的溶解度
溶剂对石油树脂的溶解度是指在恒定温度下,树脂和溶剂经2小时搅拌后所能溶解树脂的最大重量百分含量。
经过溶解度的比较,一般溶剂对石油树脂的溶解度较小,而偏三甲苯对树脂的溶解度最大,所以本试验选择偏三甲苯作为溶剂。
偏三甲苯用作溶剂之前需加氢,饱和其中的部分苯环,使得树脂加氢时溶剂不参加反应[1]。
1.3 加氢偏三甲苯在不同温度时对树脂的溶解度
树脂在偏三甲苯中溶解,温度为25~35℃时溶解得较快,此时偏三甲苯的溶解能力较大。
温度超过35℃后,偏三甲苯的溶解能力减小,树脂溶解较慢。
所以,我们选择在常温下溶解石油树脂原料。
1.4 原料的预处理及调制方法
石油树脂原料大多呈现块状,在溶剂配制过程中,需设置一个搅拌釜,以间歇操作方式,在釜中加入石油树脂后再通过加入偏三甲苯溶剂进行升温溶解。
虽然再偏三甲苯溶剂对树脂的溶解程度达到50%或者更高,但是原料液体的浓度不适合太高,否则就会由于原料液的黏度较大导致管道的堵塞,影响后续加氢反应的进行,一般推荐的浓度在30%左右[2]。
并且调制好的原料液在进行加氢化学反应前,必须过滤掉存在的杂质以免造成杂质堵塞管道的现象以及对后续加氢反应的影响。
2 工艺后的处理
2.1 蒸馏
将加氢后的溶液进行蒸馏除去不参加反应的溶剂即可得到石油树脂。
蒸出的溶剂回收循环使用,蒸馏后的样品为浅色固态块状物体。
蒸馏采用R-201型旋转蒸发器,蒸馏时应将蒸馏系统减压到真空度至少为0.09MPa,真空度升高,也有利于蒸馏温度不需太高即可使树脂的软化点达110℃以上。
为了不影响加氢树脂本来的性质,蒸馏前向试样中加少许抗氧化剂,防止树脂因氧化而颜色变深,并选用蒸馏的最佳条件:真空度0.01Mpa,加热温度150℃[3]。
2.2 石油树脂加氢后的性能解析
在加氢后的C5~C9共聚石油与未加氢的色相性能相比较,未加氢的石油树脂色相为11,加氢的石油树脂为1、加氢的石油树脂软化点为130,未加氢树脂的软化点为90、其溴值加氢树脂为0.9,可知在石油树脂加氢后其颜色会变浅,石油树脂软化性能相对降低。
加氢后冷聚石油的性能会有所改变,加氢后石油树脂的性能会更好,具体可以从颜色的对比方法和石油树脂的软化程度与溴值容量来比较。
3 相关石油树脂处理工艺试验
3.1 芳烃石油树脂加氢工艺
通过对芳烃石油树脂在集中催化剂情况下的加氢条件,确定采用锡多金属催化剂能得到呈白色的加氢石油树脂,配合廉价容易获取的高效溶解试剂S105加入氢原料能使石油树脂的浓度达到50%的程度,可以有效抵制加氢产生负面的化学反应,大大降低工艺消耗的生产成本,提高石油树脂加氢工艺在经济方面的可行性。
在试验的原料上可以用911芳烃石油树脂,其性质、色相、软化点及热量相对稳定。
分析色相采用为铁-钻比色法,测量样品可以使树脂甲苯溶液,热稳定性分析要将样品在175℃下热处理5h后再进行比色,软化点采用环球法。
3.2 C9石油树脂加氢工艺
原料要选取软化点为136.5℃,色相为10的石油树脂,试验溶剂可以在实验室自制,自制的溶剂在加氢的过程中不参加反应,采用两套100mL的固定床作为实验装置来进行C9石油树脂的加氢处理。
试验分为催化加氢和后处理两部分,重点在于加氢,按照一定的工艺条件将C9石油树脂溶液进行加氢来得到加氢后的C9石油树脂溶液,控制蒸馏装置的温度进行常、减压蒸馏,把蒸发后的溶剂进行循环使用,等加氢树脂冷却后成型。
可以依据赛波特颜色测定法,测量的样式是10%的甲苯溶液,软化点采用环球法来进行分析。
3.3 试验结果讨论
用自制的S105溶解试剂可以把芳石油树脂加氢的原料浓度提高50%,配在金属催化剂最佳的条件下,得到的软化点高于90%溴值小于2gBr2,以及热稳定性良好的水白色加氢石油树脂,这样可以有效的抵制加氢降解的副反应,同时也能降低试验所消耗的生产成本。
相对比C9石油树脂,相互融合反应可以得知C9树脂的颜色大多数比较深,C9树脂的热量稳定性能比较差,而且苯环的存在使C9树脂的颜色发成改变、C9树脂与其他树脂的兼容性質和稳定性能,大大地限制了树脂的应用范围。
4 结束语
随着人们的消费水平提高,人们对胶粘剂、路标线漆的品质要求也越来越高,对于产品的环保性也提出了新的要求。
溶剂的选择对加氢工艺路线的影响至关重要,本文通过对加氢石油溶剂度实验,得出偏三甲苯在55~65℃条件下进行溶解,溶解度较好,适合用于加氢前处理。
并且本文也对石油树脂加氢工艺进行了相关介绍,以供同行参考。
参考文献
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[3] 卢勇,武克锋.C5加氢石油树脂产品挥发性气体中苯系物的分析研究[J].塑料助剂,2016,(2):39-40.。