无机化学下册参考答案资料

第十章 P333作业参考答案

思考题

1、（4）极化力与极化率

极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。

极化率：描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。

13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？举例说明。

答：(1)离子极化力的影响因素：

阳离子的正电荷越高

半径越小极化力越大；

当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e-＞9~17 e-＞8 e-。

(2)离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e-、18+2 e-＞9~17 e-＞8 e-。

(3) 离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。

14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与Na+半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。

答：Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+， CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。

17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O、N三种元素具备条件）。

习题：

1、填充下表

物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点℃

KI

Cr

BN立方BBr

3K+ I-

Cr原子和离子

B原子 N原子

BBr

3

分子

离子键

金属键

共价键

分子间力

离子晶体

金属晶体

原子晶体

分子晶体

880

1907

3300

-46

7、下列物质中，何者熔点最低？NaCl KBr KCl MgO 答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小）8、熔点由高到低：（1）从NaF到NaI熔点降低。

9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？

Ba2+8 e- Cr3+9~17 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e- S区 d区 ds区 p区

10*、I-的半径最大、极化率最大。

11、写出下列物质极化作用由大到小顺序

SiCl

4＞AlCl

3

＞MgCl

2

＞NaCl

12、讨论下列物质的键型有何不同？

(1)Cl

2

非极性共价键 (2)HCl极性共价键

(3)AgI离子键向共价键过渡 (4)NaF 离子键

16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。

答：AgF是离子键，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。

第十一章 P

366

作业参考答案

思考题

1、区别下列概念

（2）、d—d跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做 d—d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。

（3）、晶体场分裂能：中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组（一组能量低、一组能量高），两组的能量差叫分裂能。

4、试述下列理论

（1）价键理论：

A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子；

B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受 L 的孤对电子，形成配位键M ︰ L；

C、杂化轨道不同，配合物空间构型不同。

（2）晶体场理论：

A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。

B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用，能级发生分裂（分组），有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。

C 、d 轨道上的电子重新分布，体系能量降低，比能级未分裂之前稳定，即给配合物带来了额外的稳定化能。 5、答：首先测出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp 3d 2

杂化轨道（外轨型），还是d 2sp 3轨道(内轨型) 。 习题：

3 根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布，指出杂化轨道和配离子的空间构型。

8、（1）高自旋t 2g 4e g 2 （2）高自旋t 2g 5e g 0 （3）低自旋t 2g 6e g 0

十二章 P 396 作业参考答案

思考题

1、 S 区元素单质的哪些性质的递变是有规律的，解释之。

答：S区元素同族从上到下还原性增强；电离能、电极电势减小；金属性、活泼性增强。解释：同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。

2、IA、IIA性质有哪些相近？哪些不同？

答：IA、IIA的性质相近为：由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大，所以价电子容易失去，因此，s区元素都是活泼金属。

（1）易与H

2

直接化合成离子型化合物；

（2）与O

2

形成相应氧化物；

（3）与H

2

O反应(除Be、Mg外)，

（4）与非金属作用形成相应的化合物。

IA、IIA的性质不同：IIA原子比相邻的IA原子多一个核电荷，使其原子半径减小、使原子核对最外层电子的吸引力增强，IIA失去一个电子要比IA难，所以，活泼性IA＞IIA。

3、锂的电极电势比铯还小，但与水反应不如钠剧烈，解释这些事实。

答：电极电势数值仅属于热力学范畴，反应剧烈程度属于动力学范畴，两者无直接联系。 Li与水反应不如钠激烈的原因有:

（1）锂熔点较高，与水反应所产生的热量不足以使其熔化；

*（2）生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆盖在锂表面，阻碍反应进行。

5、（第一问）解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。

答：S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强，原因是M n+半径增大、M n+与OH-之间的离子键减弱，解离OH-容易，所以，碱性增强。

6、解释碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。

答：IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱，如：

原因：M2+半径越小、极化力强、M2+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡，使晶体中的离子键减弱，所以碳酸盐的稳定性越差。

习题

1、完成并配平方程式

（1）、（3）、（6）、

2NaH

H

2Na

2

−→

−

+

(g)

H

Ca(OH)

O

H

CaH

2

2

2

+

−→

−

+2

2

)

(g

O

CO

2Na

2CO

O

2Na

2

3

2

2

2

2

+

−→

−

+