土壤中挥发性有机物的测定

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土壤中挥发性有机物的快速测定方法

土壤中挥发性有机物的快速测定方法

土壤中挥发性有机物的快速测定方法
程麟钧;滕恩江
【期刊名称】《中国环境监测》
【年(卷),期】2016(032)004
【摘要】本文建立了用便携式气相色谱⁃质谱仪快速测定土壤中VOCs的方法。

该方法能够快速对土壤样品中VOCs进行定性分析和定量测定。

当采样量达到5 g 时,方法检出限0.02~2.11μg/L,相对标准偏差2.0%~13.5%;加标20μg/L 时,回收率63%~123%。

采用该方法测定北京地区5个土壤样品,总体质量浓度为0~873μg/kg。

【总页数】6页(P120-125)
【作者】程麟钧;滕恩江
【作者单位】中国环境监测总站,国家环境保护环境监测质量控制重点实验室,北京 100012;中国环境监测总站,国家环境保护环境监测质量控制重点实验室,北京 100012
【正文语种】中文
【中图分类】X833
【相关文献】
1.固体废物中挥发性有机物现场快速测定方法及有效性研究 [J], 孙晓慧;张胜军;张珺;杨寅森;刘劲松
2.土壤中铅含量快速测定方法探讨 [J], 焦萍;赵碧琳
3.建设用地土壤中11种半挥发性有机物的测定 [J], 冯小康;郑亚丽
4.固相萃取-气相色谱-质谱法测定石油烃污染土壤中半挥发性有机物 [J], 黄国程;郑瑶丽
5.顶空-GC/MS测定土壤中挥发性有机物的探究 [J], 陈思帆;周昌平;谯祖勤;陈文兴;王瑶
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分析土壤中挥发性有机物检测技术与难点解决

分析土壤中挥发性有机物检测技术与难点解决

分析土壤中挥发性有机物检测技术与难点解决摘要:我国国土面积广大,土地众多,土壤的检测工作也越来越受到重视。

土壤挥发性有机物(VOCs)化合物的种类繁多,针对不同特点的VOCs前处理和检测的方法各异,本文首先对土壤挥发性有机物概述,其次探讨了土壤检测基础原则,最后就土壤中挥发性有机物监测方法进行研究,以供参考。

关键词:土壤;挥发性有机物;监测技术;难点解决引言对于农作物整个生产流程来说,土壤环境成了核心环节和基础因素,是农业生产不可缺少的生产环境。

而在现代化科学技术引导环境下,如果针对土壤开展信息检测,那么对于整个畜牧业、农业以及林业的发展均有着重大意义。

1土壤挥发性有机物概述随着环境保护意识的不断增强,对于土壤挥发性有机物的监测水平也得到了不断改进,尤其是土壤挥发性有机物监测。

世界卫生组织有对挥发性有机物做出相关概述,即挥发物有机物沸点是50~250℃,室温下的饱和蒸气压超过了133.32Pa,以蒸汽形式存在空气中的有机化合物。

根据化学上存在的不同之处,是可以分为八种类型的,如烯类、酯类等。

针对挥发性有机物展开深入研究后发现,该种有机物针对人体健康会产生一种威胁的作用,是具有致癌性的。

土壤中挥发性有机物监测方式受到技术、人员等方面的影响,在我国也是存在着一定的制约性。

2土壤检测基础原则要认真总结国内外土壤污染防治经验教训,综合运用法律、经济、技术和必要的行政措施,实行防治结合。

统筹规划,重点突破。

土壤污染防治工作是一项复杂的系统工程,涉及法律法规、监管能力、科技支撑、资金投入和宣传教育等各个方面,要统筹规划,全面部署,分步实施。

重点开展农用土壤和污染场地土壤的环境保护监督管理。

因地制宜,分类指导。

结合各地实际,按照土壤环境现状和经济社会发展水平,采取不同的土壤污染防治对策和措施。

农村地区要以基本农田、重要农产品产地特别是“菜篮子”基地为监管重点;城市地区要根据城镇建设和土地利用的有关规划,以规划调整为非工业用途的工业遗留遗弃污染场地土壤为监管重点。

六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析

六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析

六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析王思依 邹顺瑛 孙文豪 娄晓宇 丁超*(大连市生态环境事务服务中心 辽宁大连 116000)摘要:我国目前现行的环境质量标准中,涉及土壤中挥发性有机物指标的主要是《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB 36600-2018),其挥发性有机物推荐的分析方法共有6种。

该文通过对这6种方法从适用范围、仪器设备、前处理方式、定性定量方式等方面进行对比分析,得出分析人员应根据不同目标物与实验室仪器配置选择监测方法。

关键词:土壤 挥发性有机物 顶空 吹扫捕集 气相色谱质谱联用中图分类号:X833文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2023)17-0171-04Comparative Analysis of Six Monitoring Methods for VolatileOrganic Compounds in SoilWANG Siyi ZOU Shunying SUN Wenhao LOU Xiaoyu DING Chao* (Dalian Ecological Environment Affairs Service Center, Dalian, Liaoning Province, 116000 China) Abstract: Among current environmental quality standards in China, the one involving the indicators of volatile or‐ganic compounds in soil is Soil Environment Quality Risk Control Standard for Soil Contamination of Develop‐ment Land (Trial)(GB 36600-2018), which involves six recommended analytical methods for volatile organic compounds. Through the comparative analysis of the six methods from the aspects of the scope of application, in‐struments and equipment, pretreatment methods and qualitative and quantitative methods, this paper concludes that analysts should select monitoring methods according to different targets and laboratory instrument configurations. Key Words: Soil; Volatile organic compounds; Headspace; Purge and trapping; Gas chromatography-mass spec‐trometry挥发性有机物(Volatile Organic Compound,VOCs)广泛存在于空气、水、土壤以及其他介质中,其主要成分为醛酮类、芳香烃、脂肪烃、卤代烃等化合物,是一类重要的环境污染物。

土壤和废土中挥发性有机物(VOCs)现场采样作业指导书

土壤和废土中挥发性有机物(VOCs)现场采样作业指导书

土壤和废土中挥发性有机物(VOCs)现场
采样作业指导书
土壤和废土中挥发性有机物(VOCs)现场采样作业指导书
1. 指导原则
本作业指导书旨在提供土壤和废土中挥发性有机物现场采样的基本指导原则。

2. 采样设备
在进行土壤和废土中挥发性有机物的现场采样时,以下设备是必需的:
- 空气采样罐
- 样品袋
- 采样勺
- 塑料手套
- 安全眼镜
- 呼吸防护装置
3. 采样步骤
以下步骤应遵循进行土壤和废土中挥发性有机物的现场采样:
1. 戴上塑料手套、安全眼镜和呼吸防护装置。

2. 使用采样勺将土壤或废土样品收集到样品袋中,确保避免与外界其他物质的污染。

3. 确保使用干净的空气采样罐,并在采样过程中避免罐体与任何其他表面触摸。

4. 将空气采样罐打开并放入样品袋中,在空气采样罐内充满样品后,立即关闭罐盖确保密封。

5. 根据现场要求的标签要求,标记好样品袋和空气采样罐,并记录相关信息,如采样日期、地点和采样人员。

6. 将样品和空气采样罐送至实验室进行进一步分析。

4. 安全注意事项
在进行土壤和废土中挥发性有机物的现场采样时,务必遵循以下安全注意事项:
- 穿戴防护装备,如塑料手套、安全眼镜和呼吸防护装置。

- 避免与样品外界物质的污染,使用干净的采样设备。

- 注意采样现场周围的危险因素,如有毒气体或易燃物质。

- 严格按照实验室要求进行标记和记录。

本作业指导书提供了土壤和废土中挥发性有机物现场采样的基本指导原则和步骤,但请确保在采样过程中遵循相关国家和地区的法律法规和安全指南。

土壤有机质的测定方法 土壤指标的测定方法

土壤有机质的测定方法 土壤指标的测定方法

土壤有机质的测定方法土壤指标的测定方法土壤是农业生产的基础,而了解土壤的性质和质量对于合理的土地利用和农业管理至关重要。

其中,土壤有机质含量和其他相关指标的测定是评估土壤肥力和健康状况的重要手段。

接下来,让我们一起深入探讨一下土壤有机质和一些常见土壤指标的测定方法。

一、土壤有机质的测定方法1、重铬酸钾容量法——外加热法这是测定土壤有机质含量的经典方法。

其原理是利用重铬酸钾氧化土壤中的有机碳,然后用硫酸亚铁溶液滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗的重铬酸钾量来计算土壤有机质的含量。

操作步骤大致如下:(1)称取通过 0149mm 筛孔的风干土样,放入硬质试管中。

(2)加入一定量的重铬酸钾硫酸溶液,在油浴锅中加热。

(3)冷却后加入指示剂,用硫酸亚铁标准溶液滴定,溶液颜色由橙黄经蓝绿变为棕红即为终点。

2、灼烧法将土壤样品在高温炉中灼烧,使有机质燃烧挥发,通过测定灼烧前后土壤质量的减少来计算有机质的含量。

该方法的优点是操作相对简单,但缺点是可能会导致一些矿物质的分解,从而影响测定结果的准确性。

二、土壤指标的测定方法1、土壤酸碱度(pH 值)的测定(1)电位法这是目前最常用的方法。

使用 pH 计,将玻璃电极和参比电极插入土壤悬浊液中,测量电极之间的电位差,从而得出土壤的 pH 值。

操作时,先称取一定量的土壤样品,加入无二氧化碳的水或氯化钾溶液,搅拌均匀后静置,然后插入电极进行测量。

(2)比色法通过比色卡对比土壤浸出液的颜色来确定 pH 值。

这种方法相对简单,但精度较低,适用于对精度要求不高的初步测定。

2、土壤阳离子交换量(CEC)的测定(1)乙酸铵交换法用乙酸铵溶液处理土壤,使土壤中的阳离子被交换出来,然后测定溶液中交换下来的阳离子总量,即为土壤的阳离子交换量。

(2)氯化钡硫酸强迫交换法在土壤中加入氯化钡和硫酸,使土壤中的阳离子被交换出来,然后用火焰光度计或原子吸收分光光度计测定交换下来的阳离子含量。

3、土壤速效氮的测定(1)碱解扩散法在扩散皿中,用氢氧化钠溶液处理土壤,使土壤中的铵态氮转化为氨气,然后用硼酸溶液吸收,再用标准酸滴定,计算出土壤中的速效氮含量。

土壤有机质测定实验报告

土壤有机质测定实验报告

土壤有机质测定实验报告
一、实验目的
1. 了解土壤有机质的含量;
2. 通过分析观察土壤有机质含量的变化,以便了解土壤形成、变化的趋势。

二、实验原理
土壤有机质测定实验主要采用的是碳氮分析法,其原理是应用TKNP法(Thermogravitational, Kinetic, Nitrogen, and Phosphorus),根据热重法,从样品中释放有机物质,并测定有机物质质量的变化程度,既可以测定土壤有机质的含量。

三、实验方法
1. 准备土壤样本:准备混合土壤样本,然后分别将10g土壤样本筛过2mm筛分子;
2. 热处理:将筛过2mm筛分子的土壤样本放入实验器皿中,采用低温热处理的方法,部分分解土壤有机质,形成挥发性碳;
3. 碳氮分析:将样品中的挥发性碳、氮和磷提取出来,用固相微萃取的方法分别测定;
4. 测定结果:将计算样品中挥发性碳、氮和磷的值,用公式计算土壤有机质的含量。

四、实验结果
【表1 土壤样品中挥发性碳、氮和磷的含量】
样品挥发性碳(g/kg)氮(g/kg)磷(g/kg)
【A 13.50 1.2 0.4】
【B 10.80 1.8 0.3】
【C 15.90 1.1 0.6】
五、实验结论
根据热重法分析土壤样本,计算得到不同样品中有机质的含量,根据实验结果可以得出结论:
1. 样品A中土壤有机质的含量为13.2%;
2. 样品B中土壤有机质的含量为12.7%;
3. 样品C中土壤有机质的含量为15.7%;
4. 不同样品有机质的含量存在着比较明显的差异。

土壤气及土壤气中挥发性有机物的监测基础

土壤气及土壤气中挥发性有机物的监测基础

土壤气及土壤气中挥发性有机物的监测基础一、什么是土壤气土壤气是土壤结构组成空间的空隙中所存在的气体。

在一般土壤中,土壤气主要包含了氮气、氧气、二氧化碳等。

在部分地下环境中,一些污染气体会扩散进入土壤气,例如垃圾掩埋场、采矿和石油所产生的挥发性有机物(VOCs)等。

涉及有毒有害物质的土壤气体可以扩散进入建筑物中,从而对人体健康产生影响。

图1 地下水与土壤中挥发性有机物引起的气体入侵概念图二、土壤气中VOCs监测与土壤及地下水中VOCs监测的区别通常情况下,地下环境中的VOCs有多种存在形式。

土壤气,土壤,地下水中VOCs的监测可以测定不同存在形式的VOCs。

VOCs可以直接吸附于土壤颗粒,或溶解于土壤水中,或以自由相形式存在,或通过相分配作用,赋存于土壤孔隙气体即土壤气中。

土壤中VOCs的测定包含了以自由相形式存在、吸附于土壤颗粒、溶解于土壤水和赋存于土壤气中VOCs的量。

地下水中VOCs的测定包含了溶解于地下水中和以自由相形式存在的VOCs的量。

土壤气中VOCs的测定仅测定土壤气中VOCs的量。

图2 地下水与土壤中挥发性有机物存在形式近几年来国内外专家在评估地下环境中VOCs呼吸吸入风险时,已不大推荐采用基于其在土壤或地下水中的浓度为基础进行人体健康风险评估,而更倾向于基于土壤气中 VOCs实测浓度进行评定。

这主要是由于:首先,基于土壤中VOCs浓度的评估会因为土壤取样时的挤压、筛选土壤样品等操作影响土壤样本中VOCs的检测值,从而导致评估结果与实际风险的偏差;其次,基于地下水中VOCs浓度的评估需要耗费许多时间与成本去判断地下水的水位和地下水污染程度,影响了场地信息调查的可行性和项目进程;再次,通过相平衡理论以及气体迁移扩散理论由土壤或者地下水中VOCs的浓度来计算土壤气中VOCs的浓度存在较大的不确定性。

若直接采集土壤包气带中的土壤气进行VOCs的分析,则可直接有效的提取其中与健康危害有关的污染物有效信息,并用于确定污染物的存在、组成、来源和分布状况。

建设用地土壤中11种半挥发性有机物的测定

建设用地土壤中11种半挥发性有机物的测定

第13卷第$期 2021年1月环境监控与预警Environmental Monitoring and ForewarningVol. 13 ,No. 1January 2021DOI: 10.3969/j. issn.1674—6732.2021.01.006建设用地土壤中11种半挥发性有机物的测定冯小康,郑亚丽(苏州国环环境检测有限公司,江苏苏州215000)摘要:利用快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法对建设用地土壤中11种半挥发性有机物(S V O=)进行分析,并优化了萃取溶剂、温度和循环次数。

经测定,标准曲线的相关系数(6) >0.990#相对标准偏差(R SD)为1.7%~14%#加标回收率为65.0%~86.4%,方法检出限为0.01 ~0.06 m g/kg。

结果表明,方法的精密度、准确度、灵敏度均能满足建设用地土壤中11种SVOC s的分析要求。

关键词:半挥发性有机物;气相色谱-质谱法;快速溶剂萃取;土壤中图分类号:X833;O657.6 文献标志码:B 文章编号:1674 - 6732 (2021) 0030 - 06 Determination of 11 Semi--volatile Organic Compounds in the Soil of Construction LandFE N G X ia o-k a n g,Z H E N G Y a-li{S u z h o u G u o h u a n E n v ir o n m e n ta l T e stin g C o. L t d,S u z h o u,J ia n g s u215000,C h in a)Abstract :Accelerate solvent extraction-gas chromatography-mass spectrometry was used to analyze 11 semi-volatile organic compounds in the soil of construction land. The extraction solvent,temperature and cycle times were optimized. T he resu that the correlation coefficient of the calilDration c urve { 6 )is >0.990,the relative standard deviation { RSD ) ranged 14%,the r ecover rates were in the range of 65.0% 〜36. 4%,and the detection limits of the method weir 0. 01 〜0. 06 mg/kg. The precision,accuracy a nd sensitivity of this method can meet theanalysis demands of theabovv-mentioned 11 organic pollutants in thesoil of construction land.Key words :Semi-volatile organic compounds;Gas chromatography-mass spectrometry %Accelerate solvent extraction %Soil建设用地主要是建造建筑物、构筑物的土地,包括城乡住宅和公共设施用地、工矿用地、交通水 利设施用地、旅游用地、军事用地等[1]。

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第9章土壤中挥发性有机物的测定9.1概述各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。

根据欧盟溶剂排放指令(EC Directive 1999/13/EC)的定义,挥发性有机物被定义为在293.15K(即常温20℃)情况下,蒸汽压至少大于0.01kpa或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物,其沸点一般在15~220℃之间;欧盟油漆指令(2004/42/EC)中,VOCs被认为是在101.325kpa大气压下,沸点不高于250℃的有机化合物;澳大利亚溶剂要求(1995 Solvents Ordinance)中认为VOCs 应是沸点低于200℃的有机化合物;世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa,在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。

VOCs按其化学结构的不同,可以进一步分为八类:烷烃类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他,例如常见的苯系物、氟里昂、石油烃化合物等。

挥发性VOC的危害很明显,当居室中VOC浓度超过一定浓度时,在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力;严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。

VOC伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。

居室内VOC污染已引起各国重视。

挥发性TVOC对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道,使皮肤过敏,使人产生头痛、咽痛与乏力,其中还包含了很多致癌物质。

9.2相关环保标准和工作需要在我国现行的环境质量标准中,涉及土壤中挥发性有机物指标的主要有《工业企业土壤环境质量风险评价基准》(HJ/T25-1999)[1]和《展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)》(HJ 350-2007)[2]。

其中《工业企业土壤环境质量风险评价基准》(HJ/T25-1999)挥发性有机物工业企业通用土壤环境质量风险评价基准值见表9.1,《展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)》(HJ 350-2007)挥发性有机物土壤环境质量评价标准限值见表9.2。

表9.2 土壤环境质量标准限值(mg/kg)《荷兰环境污染物标准》对于大于25m3的土壤遭到污染,并超过干涉值,则可定义为严重污染。

其中挥发性有机物限值具体见表9.3。

日本制定土壤环境标准特别设立浸出液(将土壤和10倍量的水混合,将污染物浸出)标准,其中挥发性有机物限值具体见表9.4。

表9.4 日本土壤污染的环境标准9.3分析方法最新进展在目前挥发性有机物的各类分析方法中,化学试剂和有机溶剂的使用量较少,包括直接进样技术、顶空进样技术、吹扫捕集技术、顶空固相微萃取技术、蒸馏技术以及零顶空技术。

9.3.1 直接进样技术(Direct Aqueous Injection,简称DAI)直接进样技术是指将水样直接进入气相色谱仪或质谱仪进行分析的方法[3]。

该方法的缺点是水分会引起基线稳定性不好并容易造成色谱柱的损坏,而且无浓缩的直接进样技术的灵敏度低于其他方法,因此研究者们利用DAI方法测定时一般选用固定液极性较强的色谱柱,如聚乙二醇等;或者改变进样方式以提高检出限,如R. Kubinec等人[4]将Chromosorb P NAW吸附剂放到GC的进样口处,通过吸附剂将待测化合物吸附浓缩,在较低的温度下进行解析后,苯、甲苯等挥发性有机物进入气相色谱分析,不仅提高了分析方法的灵敏度,而且使在较高温度下解析下来的水通过分流方式排出,避免了色谱柱的损坏。

直接进样方式在挥发性有机物分析中的应用见表1.2。

表9.5 直接进样方法的应用样品类型待测化合物进样量(μl)测定方法参考文献地表水样挥发性和半挥发性有机卤素化合物1~2GC-ECD:Rtx-624色谱柱(6%氰丙基,94%二甲基聚硅氧烷),规格为60m×0.32 mm×1.8μm[5]水样极性和非极性挥发性有机物1~10GC-MS:Rtx-Stabilwax(聚乙二醇)熔融硅毛细管柱,规格为60m×0.32mm×1.0um,带Ov1701去活保护柱,或Supel Q PLOT柱(二乙烯苯),规格为30m×0.32××1.0μm[6]水样甲基叔丁基醚1~10 GC-MS或者GC-FID:FFAP色谱柱,规格30 m×0.25 mm×0.25μm[7]水样苯、甲苯、二甲苯、乙苯250 GC-FID:DB-130m×0.32mm×5μm[8]9.3.2 顶空进样技术(Head Space,简称HS)顶空进样技术解决了直接进样带来的色谱柱损坏以及样品量少的难题,其原理是由于挥发性有机物的沸点较低,通过加热样品瓶中样品,实现污染物在气/液(固)两相间的合理分配,并将顶空气体部分或全部进入气相色谱或者气相色谱质谱联用仪进行分析的过程。

顶空技术按气液接触方式可以分为气液(固)直接接触和通过物理屏障(膜)进行交换的两种形式。

后者又可以分为薄膜顶空(Thin-filmhead-space system,TFHS),气泡喷淋顶空(a bubble sparger),平板微孔聚四氟乙烯膜顶空(flat microporous polytetrafluoroethylene(PTFE) membrane),中空纤维多空聚丙烯膜顶空(hollow fiber microporous polypropylene membrane 以及中空硅膜顶空(hollow siliconemembrane)五种方式。

顶空进样过程还可以根据样品是否经过吹扫分为动态顶空(即吹扫捕集)和静态顶空。

静态顶空方法的应用见表9.6。

表9.6 顶空方法的应用样品类型待测化合物前处理条件测定方法参考文献水样二甲苯、乙苯自动顶空进样,载气氦气,加压时间5s,进样时间2min,样品温度55℃,连接线70℃GC-FID:HP-20M毛细管柱(30m×0.53mm×1.33μm)[9]海水苯系物、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯顶空温度70℃,顶空时间10min,取样针温度110℃,进样体积2mLGC-FID-PID:DB-624色谱柱,规格60m×0.32mm×1.8μm[10]水样甲基叔丁基醚连接线90℃;样品温度60℃;加压时间2min,进样时间0.08minGC-FID:CP-Sil8色谱柱,规格50m×0.23 mm ×1.2 μm[11]土壤挥发性有机物土壤的含水率调至50%后,将其放入1L玻璃真空瓶中21℃平衡5天,将顶空气吸入20g80/100目Super-Q吸附剂中,经有机溶剂解吸GC-MS:EC-Wax毛细管柱,规格30 m ×0.25 mm[12]9.3.3吹扫捕集技术(Purge and Trap,简称PAT)在液体或固体中的挥发性有机物,可以通过惰性气体将其带出,随着氮气进入捕集阱中富集,通过瞬时升至高温的方式释放,进入气相色谱或者气相色谱质谱联用仪检测,这个过程称之为“吹扫捕集”。

与顶空进样方式相比,PAT进样具有明显的优势,其灵敏度更高[13]。

美国EPA方法524.2 就是以吹扫捕集方法-气相色谱质谱联用测定水中挥发性有机物的标准方法。

吹扫捕集的应用详见表9.7。

表9.7 吹扫捕集方法的应用样品类型待测化合物前处理方式测定方法参考文献水样挥发性有机氯化合物吹扫气流速40ml/min,吹扫时间16min,解析温度200℃,3minGC-MS或GC-MS/MS:DB-624色谱柱,规格30m×0.25mm×0.14μm,[14]海水溴甲烷和氯甲烷吹扫气流速50ml/min,吹扫时间12min,吹扫温度40℃;热水解析2minGC-ECD:Rtx624色谱柱,规格60m×0.3mm×1.8μm,[15]土壤挥发性有机物吹扫时间10min,捕集温度-150℃,解析温度220℃,进样时间3minGC-MS:色谱柱规格(内径0.2~0.7mm,长度25~120m,液膜厚度0.1~3μm,固定相为苯基甲基聚硅氧烷[2]9.3.4 顶空固相微萃取技术(Head Space-Solid Phase Micro Extraction,简称HS-SPME)结合顶空技术的分离作用与固相微萃取技术的富集作用,形成了顶空固相微萃取技术。

Giovannella [16]等研究者们认为固相微萃取相对吹扫捕集技术更经济、更简单,他们在40℃条件下,使用85mm carboxen/polydimethylsiloxane (CAR/PDMS) 的SPME纤维,在顶空气中吸附20min后放入GC进样口以310℃解析5min进样来测定地表水中的VOCs,取得了很好的效果。

9.3.5 蒸馏技术(Distillation)针对极性的挥发性有机物(volatile polar organics,简称VPO)例如甲醇、丙酮以及低分子醛由于很难通过渗透膜和活性炭柱,因此直接进样在ppm级别以上的样品分析中存在一定的优势,但低于ppm级别的样品则需要选择合适的预富集措施。

Loy等人最早报道了蒸馏预富集VPO的方法,随后P.P.K. Kuo [17]等人也展开了该方面的研究,研究结果显示,分子量低于85的VPO化合物通过两步蒸馏能够实现很好的回收。

9.3.6零顶空技术零顶空技术是在一种在全密闭、高压状态下,将固体废物中的挥发性有机物提取至浸泡液后,再采用顶空或吹扫的方法将浸出液中的挥发性有机物进行测定的一种技术[18]。

9.4国内外相关标准分析方法9.4.1国外相关分析方法美国EPA方法中对于挥发性有机物测定的方法有很多,如5021[19]、5030[20]、5031[21]、5032[22]、5035[23]、5041[24]、8015[25]、8021[25]、8260B[27]、8260C[28]等,其中50**系列方法,这些方法主要是前处理方法,包括顶空法、吹扫捕集法、共沸蒸馏法、真空蒸馏法、密闭系统吹扫捕集法等,方法详细内容如表9.8所示。

挥发性有机物的分析方法主要见80**系列方法,这些方法主要是分析方法,主要采用气相色谱法和气质联用法,方法详细内容如表9.9所示。

EPA还有一些方法是将前处理方法和分析方法统编在一个方法内,主要采用吹扫捕集的前处理方法,主要有524[29]、502.2[30]、601[31]、602[32]、624[33]等,详见表9.19所示。

表9.8 挥发性有机物的前处理方法表9.10 挥发性有机物的前处理和分析方法9.4.2国内相关分析方法国内目前有3个分析土壤和沉积物中挥发性有机物的方法,分别是:⑴HJ679-2013 土壤和沉积物丙烯醛、丙烯腈、乙腈的测定顶空气相色谱法[34]。

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