基于环糊精衍生物的分子组装及其光控行为研究
第七章 超分子化学在分离中的应用
7.3 冠醚、穴醚在分离中的应用
8.影响冠醚配合物稳定性和选择性的因素
选择性（S）
冠醚对A、B两种离子的选择性为冠醚与该两种离子形成
配合物的稳定常数之比。即：
S A,B
K
A 稳
K
B 稳
冠醚结构、离子性质（半径、电荷密度）和溶剂极性是 影响冠醚选择性和配合物稳定性的主要因素。
7.3 冠醚、穴醚在分离中的应用
7.2 小分子聚集体超分子特定大小的分子具有选择 性（分子识别）
尿素、硫脲和硒尿素的选择性 尿素：直链烷烃、烯烃（支链烷烃不能进入其空腔） 硫脲：支链烷烃、环烷烃 硒尿素：对几何异构体具有超常的分离能力，如只与1t-丁基-4-新戊基烷己烷的反式异构体形成包接物，而与 其顺式异构体根本不反应。
手性拆分剂与消旋体中的一个对映体最少同时有三个相 互作用，其中至少一个是由立体化学决定的。这种手性 识别机理认为，消旋体中只有一个对映体与手性拆分剂 同时具有三个相互作用点。而另一个对映异构体则和拆 分剂只发生二点作用。前者所形成的复合物较后者稳定， 在许多物理性质上（如溶解度、熔点）存在差异。
分子间的三点作用类型包括氢键、偶极相互作用、位阻 排斥、疏水吸引等作用，这些作用都可以成为手性识别 的重要因素。在这个理论的指导下，已成功的合成了许 多拆分剂用于消旋体的手性拆分。
对苯二酚的两个羟基可相互作用形成多分子氢键缔合物
7.2 小分子聚集体超分子包接配合物 在分离中的应用
对苯二酚的多分子氢键缔合物 的缔合数达到一定长度后会发 生卷折而形成筒状物。
6个对苯二酚形成的筒状缔合分 子（右图）
筒状物的直径在0.42-0.52nm
筒状聚集体对分子的大小与形 状有很好的选择性。
超分子配合物 （主体－客体配合物）
墙报安排-中国化学会第十六届胶体与界面化学会议
测
P-2-44 无分散剂情况下利用纳米气泡分散单壁碳纳米管
P-2-45 溶剂调控下碳酸钙多级微纳结构的可控合成
P-2-46 枸杞基碳量子点的水热制备及其性能研究
P-2-47 碳量子点的制备及应用研究
暴露{111}活性晶面 NiO 八面体负载 Ag2S 的光催化性能 P-2-48
功能化的咪唑表面活性离子液体在混合溶剂中的聚集 P-1-20
行为
P-1-21 季铵盐型表面活性剂的合成及其聚集行为
P-1-22 温度对新型非离子表面活性剂临界胶束浓度的影响
阴/阳离子表面活性剂在非水溶剂聚乙二醇-200 中的聚 P-1-23
集行为研究
P-1-24 吡咯烷酮类嵌段共聚物在正构十二烷中的聚集行为
于梦虹
P-1-02 基于脂肪酸水溶液的多响应乳液
洪月
P-1-03 叶酸对表面活性剂聚集行为的影响
罗思琪
联接基团性质对 gemini-like 表面活性剂表面活性和聚集 P-1-04
行为影响
陈之迪
P-1-05 手性阳离子 Gemini 表面活性剂自聚集行为的研究
周丽丽
P-1-06 寡聚度对阴离子磺酸盐表面活性剂聚集行为的影响
P-2-30 氨基酸修饰的氧化石墨烯膜在手性分离中的应用
反相 SFMEs 制备花球状 Mg2Al-Cl 型层状双金属氢氧化 P-2-31
物
P-2-32 油溶性碳量子点的制备及其在荧光墨水中的应用
P-2-33 基于 Co-Ni 层状双氢氧化物/石墨烯超晶格构筑超电容
P-2-34 高分子稳定的纳米金复合材料合成及 pH 调控性能
超小荧光二氧化硅纳米粒子的合成与其前哨淋巴结活 P-2-59
2012年南开大学第十届本科生创新科研“百项工程”立项项目
BX10-018 化学学院 基于G-四链体DNA酶的传感器设计研究 张秋分 BX10-019 化学学院 BX10-020 化学学院 BX10-021 化学学院 BX10-022 化学学院 BX10-023 化学学院 BX10-024 化学学院 一维半导体金属氧化物表面导电聚合 物修饰及其气敏性研究 大孔MOFs的设计与合成及其分子活化 性质的研究 基于氮杂环配体的稀土基单分子磁体 的设计合成 微孔MOFs框架的合成及其对CO2的吸附 与分离. 具有多层次纳米结构的聚合物胶囊的 制备 含二茂铁基的氮杂环卡宾银化合物的 合成与性能研究 王 瑶
南开大学第十届本科生创新科研“百项工程”立项项目
项目编号 院系 BX10-001 法学院 BX10-002 法学院 BX10-003 法学院 BX10-004 法学院 BX10-005 法学院 BX10-006 法学院 BX10-007 项目名称 民间借贷的现状与立法建议 天津市海水淡化产业发展现状与法律 对策 京津冀地区大学生医疗保险待遇及相 关政策调查分析与研究 商会调解机制研究——以天津商会为 例 舆论自由边界与司法独立之探讨—— 以近年来中国网络舆论的传播与实效 结合司法案件为中心研究例 血液的献礼，生命的桥梁——探索构 建互助献血网络平台 负责人 项目组成员 黎素婷 俱丽云 骆振文 陈思静 李宁 沈洁 顏季凌 琦乐格 尔 张 龙 李 静 丹 尧 张培、赵奇、刘 唯佳、向攀竹 李长泽、张文雅 、刘玉龙、田丰 吉 任健维、田苗、 王傲森、李阳 陈春洋、戴艳馨 、李香、刁雨晴 孙华玉、王春亨 、朱霄鹏、艾斯 哈尔 朱炯、高翔博、 龙晶、留梦佳 田童、李雨珊、 栾奕、王学瑞 孙锐、郝赫、秦 梓伦 指导教师 王强军 申进忠 金岩、李 建人 王 彬
张蓓、李雪莹、 王春红 蒋国栋 陈逸洋、连杰 苗志伟 王丹、丁煜勋、 杨池明 徐梦达 魏超然、何盼盼 王志宏 杨丛泽、丁婧雯 刘 、张新羽 李博、 丽
基于二芳基乙烯衍生物构筑的超分子光开关及其发光行为
基于二芳基乙烯衍生物构筑的超分子光开关及其发光行为超分子光开关及其发光行为在化学和材料科学领域，超分子光开关及其发光行为是一种备受研究和关注的新型材料和技术。
它们通过特定的结构和化学成分，能够在外界光照或其他刺激条件下发生可控的光开关行为，并表现出特定的发光性能。
基于二芳基乙烯衍生物的超分子光开关，作为当前研究的热点之一，展现出了许多引人注目的特性和应用前景。
1. 二芳基乙烯衍生物的特性及结构二芳基乙烯衍生物是一类具有特定结构特性的有机化合物，其分子内含有芳香环和乙烯基等结构单元。
这些结构单元的相互作用和空间排布，赋予了二芳基乙烯衍生物独特的光学和光物理性质，使其成为构筑超分子光开关的理想候选物。
2. 超分子光开关的构筑原理基于二芳基乙烯衍生物的超分子光开关，通常通过在分子设计和合成中引入特定的功能基团和空间取向来实现。
这些功能基团会在外界光照下发生构象变化或分子内部相互作用，从而引发超分子结构的改变和光开关效应的产生。
这种构筑原理为实现可控、可逆的光开关行为提供了理论和实验基础。
3. 超分子光开关的发光行为通过合理设计和构筑，基于二芳基乙烯衍生物的超分子光开关在光激发状态下可以表现出不同的发光行为。
这包括荧光、磷光和其他光物理现象，使其成为在光学器件、生物成像和信息存储等领域具有广阔应用前景的新型功能材料。
4. 应用前景和展望基于二芳基乙烯衍生物构筑的超分子光开关及其发光行为，具有在光学通信、生物医学、信息存储等领域的广泛应用前景。
尤其是在光开关材料、可见光催化剂和荧光探针等方面，其独特的光物理和光化学性能将为新型功能材料的开发提供新的思路和途径。
总结回顾通过本文的介绍和分析，我们对基于二芳基乙烯衍生物构筑的超分子光开关及其发光行为有了全面的了解。
在超分子化学和光物理学的交叉领域，这一研究方向为构筑新型光学功能材料和器件提供了新的思路和方法。
我们期待未来在这一领域的更多突破和发展，以应对社会和科技的需求。
氨基-β-环糊精-单壁碳纳米管-二茂铁修饰电极对抗坏血酸的电化学行为研究
ｇ ｓ ｃｒｏ ｌ ｒ ｏｅ ｉｎ ｌ ，ｔｅｍｏ ｉｅ ｌｃ ｏ ｅ（ Ｈ 一Ｂ—Ｃ ／ ｃ Ｓ Ｎ ｓ ａ ｓｄｔ ｓ ｄ ｌ ｔ — ｌ ｓ ａｂｎｅｅ ｔ ｄ ．Ｆｎ ａ ｙ ｈ ｄｆ ｄ ｅｅｔ ｄ Ｎ ２ ａ ｃｒ ｌ ｉ ｒ Ｄ Ｆ／ ＷＣ Ｔ ）ｗ ｓｕｅ ｏ ｔ ｙ ｅ ｃｒ ｕ ｅ ｏ
复合 物或 者组 装 成 纳 米 超 分 子 。 。而 且 其 分 子 空 Ｊ 腔尺 寸适 中 ， 产 成本 低 ， 生 因而 受 到 广 泛关 注 。但 由 于１ ３一Ｃ Ｄ在 Ｃ 、 羟基 之 间 形 成分 子 内氢键 ， 致 Ｃ 导 其水 中溶解 度较 低 （ ．５昏 １０ｍＬ ２ ￣ ， １８ ／０ ，０Ｃ） 限制 了其 应用 。 目前 许 多研究 人员 尝试 对 １ Ｄ用 不 同方法 ３一Ｃ
Ｓｕ ｙ ｏ ｌｃｒ ｃ ｅ ｃ ｌ ｅ ａ ｉｒ ｆＡｓｏｂｃＡ ｉ ａＡｍｉｏ—１— ｔ ｄ ｎ Ｅ ｅｔｏ ｈ ｍｉａ Ｂ ｈ ｖｏ ｓｏ ｃ ｒ ｉ ｃｄ ｖ ｉ ｎ 。３—
Ｃｙ ｌ ｄ ｘ ｒｎ — Ｆｅ ｒ ｃ ｎ — ｉ ｇ ｅ— Ｗ ａ ｌ ｄ Ｃａ ｂ ｎ ｃ ｏ ｅ ｔ ｉ — ｒ ｏ ｅ ｅ— Ｓ ｎ ｌ — ｌ ｒｏ ｅ Ｎａ ｏ ｕ ｅ ｏ ｉ ｅ ｅ ｔ ｏ ｎ ｔ ｂ ｓ Ｍ ｄ ｆ ｄ Ｅｌ ｃ ｒ ｄｅ ｌ
ｃｅ ｉａ ｂｈ ｖｏ ｆ ｓｏｂ ｃ Ａ ｈ ｍ ｃｌ ｅ ａｉ ｓｏ ｃｒｉ ａｉ ｒ ａ ｃ ｄ（ Ａ）ｕｉｚ ｇｃｃ ｃｖｌ ｍ ｔ ． ｈ ｅｕｔｎ ｉ ｔｄａｇｏ ｎ ａ ｒｌ ｉ ｓｉ ｔｉｎ ｙｌ ｏｔ ｍｅ Ｔ ｅｒｓｌｉｄｃ ｅ ｏｄｌ ｅｒ ｅａ ｏ ｈｐ ｌｉ ｉ ａ ｙ ｒ ａ ｉ ｔｎ
一
３一
２ １ ． ｏ ２ Ｎ ． ０ ２ Ｖ １ ６， ｏ ６ ．
超分子自组装研究进展
3
3. 超分子的分类
受体和底物在分子识别原则基础上, 分子间缔 合成分立的低聚分子物种Host-guest
数量多而不确定的组分缔合成超分子组装体 (Molecular assemblies)
a. 组成和结合形式不断变动的薄膜、囊泡、胶束、 介晶相等
包合，即主体与客体通过分子间的相互作用和相互识 别，使得客体分子部分或全部嵌入主体内部的现象
CH3
CH3
+
CH3
CH3
环糊精的结构和主要性质
环糊精与客体分子结合的机理
环糊精的疏水空腔平时被水分子所占据 当疏水性有机分子靠近环糊精的空腔边缘时，由于疏
水相互作用，空腔中的水分子就被排斥出来 这一过程对水分子而言是熵增加的过程，因此在热力
轮烷（rotaxane） 准轮烷（pseudorotaxane） 准聚轮烷（polypseudorotaxane） 聚轮烷（polyrotaxane）
自组装单层膜（self-assembled mono-layer membranes） 自组装多层膜（self-assembled multi-layer membranes）
电荷转移作用
亲疏水作用
π-π堆积
范德华力
••••••
20
表1 分子间作用力的分类
• 类型 力的范围 吸引(-) 有加和性*(A)
•
排斥(+) 无加和性(NA)
• 重叠
短程 -／+ NA
• (库仑力及电子交换)
• 静电 较短程 - ／ + A
• 诱导
长程
【国家自然科学基金】_β-环糊精及其衍生物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
科研热词 环糊精 手性分离 β -环糊精 高效液相色谱 驱动力 邻苯二酚 超分子化学 计量置换保留模型 衍生物 荧光光谱法 维生素b_1 结构 理论化学方法 环境污染物 热力学 毛细管气相色谱 抑菌 多酚氧化酶 壳聚糖 增溶 均相 固载 反应动力学 包合作用 分子识别 农药污染物 农药残留 催化 β -环糊精衍生物固定相 β -环糊精衍生物 β -环糊精及其衍生物
科研热词 β -环糊精衍生物 环糊精 非注射给药 非共价复合物 键合位点 转化 超分子体系 超分子 识别机理 蛋白质 荧光光谱 组装 电喷雾质谱 烯丙基-β -环糊精 氨基酸 氟比洛芬 毛细管电色谱 核磁共振谱 整体柱 手性固定相 手性分离 媒介体 多肽 哌嗪衍生物 吸附 包络物 包结作用 二茂铁 二氧化碳
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
科研热词 环糊精 野黄芩素 重金属 超分子组装体 超分子体系 荧光光谱法 自组装 相溶解度 环糊精衍生物 环丙沙星 热力学参数 污染治理 有机污染物 手性药物 手性化合物 壳聚糖 增溶作用 刺激响应 分离分析 二茂铁 主客体作用
推荐指数 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
科研热词 环糊精 超分子聚集体 荧光光谱 相溶解度 灯盏花乙素 姜黄素 包合作用 光/温度双敏感性 主客体相互作用 β -环糊精及其衍生物
星型聚合物的合成与性能研究
浙江工业大学硕士学位论文星型聚合物的合成与性能研究姓名：***申请学位级别：硕士专业：材料学指导教师：钱欣；周密201104浙江工业大学ｌ１届硕上毕业论文星型聚合物的合成与性能研究摘要酰胺．胺（Ｐ枷ＡＭ）类树状分子是一类高度支化、具有特定三维结构、分子尺寸和构型高度可控的树枝状大分子，独特的分子结构与物理化学性质使之在众多领域有着广泛的应用前景，并迅速成为了研究热点之一。
环糊精穿在星形聚合物上可得到更为复杂的超分子结构。
由于其独特的结构，精细结构的共聚物将具有独特的物理化学性能，这将有效地开拓脂肪族聚酯的应用范围，也丰富了分子设计和分子剪裁的内容。
本文采用发散法合成桦蝴ＡＭ，改性ＰＡＭＡＭ后得到端基为羟基的ⅣＭＡＭ．ＯＨ，引发￡．己内酯（￡．ＣＬ）开环聚合到Ⅳ蝴ＡＭ．ＯＨ上，得到树枝状．星型聚合物附蝴ＡＭ．ＰＣＬ，最后用仅．环糊精修饰大分子单体（ＰＡＭＡＭ．ＰＣＬ），形成星型（准）聚轮烷复合物洳ＣＤ．ⅣＭ√蝴．ＰＣＬ。
采用核磁氢谱，红外光谱，凝胶色谱等分析测试手段对ＰＡＭ√蝴、ＰＡＭＡＭ．ＯＨ，ⅣＭＡＭ．ＰＣＬ及洳ＣＤ．ＰＡＭＡＭ．ＰＣＬ进行结构表征，证明了星型（准）聚轮烷结构的合成是成功的。
这类精细结构的共聚物由于其组成部分具有优异的生物相容性，因而可以在生物材料中有潜在的应用。
用ＤＳＣ和ＴＧＡ对其进行性能表征，得到树枝状．星型聚合物Ｐ枷ＡＭ．ＰＣＬ具有与线性不同的独特的热性能，ＰＣＬ链段的结晶性受到较大程度削弱；用偏光显微镜及Ｘｌｍ对其进行表征，Ⅳ蝴ＡＭ．ＰＣＬ与线性ＰＣＬ有同样的结晶结构，表明星型结构并未改变ＰＣＬ的结晶结构，洳ＣＤ包覆到Ｐ枷』蝴．ＰＣＬ上时，ＰＣＬ结晶形貌消失；用ＤＬＳ和趾Ｍ表征数据经计算推论，可以得到仅．ＣＤ．Ｐ枷ＡＭ．ＰＣＬ的星型结构中，支链上的ＣＬ有５个未被甜ＣＤ包覆。
关键词：聚酰胺．胺（ＰＡＭＡＭ），星型聚合物，￡－己内酯（￡．ＣＬ），洳环糊精（ａ．ＣＤ），（准）聚轮烷ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＳｔａｒＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓＡＢＳＴＲＡＣＴＰｏｌｙａｍｉｄｏａｍｉｎｅ（ＰＡＭＡＭ）一ｂａｓｅｄｄｅｎｄｒｉｍｅｒｉｓａｃｌａｓｓｏｆｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓｗｉｔｈｃｏｎ臼．ｏｌｌｅｄｓｕｒｆａｃｅ如ｎｃｔｉｏＩｌａｌｉｔｙａｎｄｓ娩ｅ，ｈｉｇｈｌｙｂｒａｎｃｈｅｄａｎｄｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ，ｗｈｉｃｈｈａｓａｔｔＩ．ａｃｔｅｄａｌｏｔｏｆｓｃｉｅｎｔｉ６ｃａｔｔｅｎｔｉｏｎｉＩｌｔｈｅｐａｓｔｄｅｃａｄｅ锄ｄｐｒｏＶｉｄｅｄａｎｕｍｂｅｒｏｆｐｏｔｅｎｔｉａｌ印ｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｓｐｅｃｔｓｉｎｗｉｄｅａｒｅａｓ．ＣｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉＩｌＳｃｏａｔｉｎｇｏｎｔｈｅＳｔａＩ’ｐｏｌ”ｎｅｒｃａｎｇｅｔｍｏｒｅｃｏｍｐｌｅｘｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｍＪｃｔｕｒｅ．Ｔｈｅｓｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｐｏｓｓｅｓｓｕｎｉｑｕｅｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｗｈｉｃｈｗｉｌｌｅｘｔｅｎｄｔｈｅ印ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｃｏｐｅｏｆａｌｉｐｈａｔｉｃｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ龇ｌｄｅＩｌｒｉｃｈｔｈｅｄｅｓｉｇｎａｎｄｔａｉｌｏｒｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒ．Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ－ｓｔａｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓ娩ｅｄｂｙｒｉｎｇ—ｏｐｅｎｉｌｌｇｐｏｌｙｍｅｒ讫ａｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈｌｌｓｅｄｈｙｄｒｏｘｙｌ—ｔｅｍｉｎａｔｅｄｄｅｎ“ｍｅｒｐｏｌｙｅｓｔｅｒａｓｉ１１ｉｔｉａｔｏｆ．ＦｉＩｌａｌｌｙ，弘Ｃｙｃｌｏｄｅｘ臼血（ｍＣＤ）ｗａｓｔｈｒｅａｄｏｎｔｏｔｈｅＩｍｃｒｏｍｅｒ（Ｐ√ＷＪＷ－ＰＣＬ）ｗｈｉｃｈｃｏｕｌｄｇｅｔｓｔａｒ－ｐｏｌｙ（ｐｓｅｕｄｏ）ｒ０伽忸ｎｅｓｃｏｍｐｌｅｘ叶ＣＤＰＡＭＡＭ．ＰＣＬ．ＳｔｒｕｃｔＩｌｒｃｏｆＰＡＭＡＭ、ＰＡＭＡＭ．ＯＨ、ＰＡＭＡＭ．ＰＣＬａｎｄ０【．ＣＤ．ＰＡＭＡＭ．ＰＣＬｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒ娩ｅｄａｎｄａＩｌａｌｙｓｉｓｅｄｂｙｐａｎｅｎ坞ｏｆ１ＨＮＭＲ，ＦＴＩＲ柚ｄＧＰＣ．Ｔｈｅｒｃｓｕｌｔｓｉ１１ｄｉｃａｔｅ廿ｌａｔｔｈｅＰＡＭＡＭ－ＰＣＬｃａｎｂｅｓｕｃｃｅｓｓ如ｌｌｙｃｏａｔｅｄｗｉｔｈａ－ＣＤ．Ｂｅｃａｕｓｅ０ｆｉｔｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉ哆，ｓｕｃｈｆｉＩｌｅｓｔｎＪｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｃｏｍｐｏｎｅｎｔ，ｃａｎｈａＶｅｐｏｔｅｎｔｉａｌ印ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ浙江工业大学１１届硕士毕业论文ｐｅ而锄ａｎｃｅｃｈａｒａｃｔｅ血ａｔｉｏｎｏｆｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｂｙＤＳＣａｎｄＴＧｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｌｌｅｓｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｐｏｓｓｅｓｓｕｎｉｑｕｅｔｈｅｒｎ：１ａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｈｉｃｈｗｅｒｅｄｉ疏ｒｅｎｔ五的ｍｔｈｏｓｅｏｆｌｉｎｅａｒＰＣＬ；ｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｌ娩ａｂｉｌｉｔｙｏｆＰＣＬｓｅｇｍｅｎｔｓｗａｓｈｉｎｄｅｒｅｄｓｅｄｏｕＳｌｙ．ＵｓｅｏｆＰＬＭａｎｄＸＩｍｔ０ｃｈａｒａｃｔｅ血ｅ，Ｐ朋ⅥＡＭ－ＰＣＬ锄ｄｌｉｎｅａｒＰＣＬｈａＶｅｔｈｅｓａｍｅｃ巧ｓｔａｌｓ仃ｕｃｔｌｌｒｅ，ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｔｈａｔｍｅｓｔａｒｓ仉ｌＣｔｌｌｒｅｄｏｅｓｎｏｔｃｈａｎｇｅｔｈｅｃ巧ｓｔａｌｌｉｎｅｓｔｒＩｌｃｔｕｒｅｏｆＰＣＬ；Ｗｈｅｎａ－ＣＤｃｏａｔｉｎｇｏｎｔｏｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＰＡＭＡＭ—ＰＣＬ，ＰＣＬｃｒ），ｓｔａｌｌｉｌｌｅｍｏ印ｈ０１０９ｙＡＦＭｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｄａｔａｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ，ｉｔｄｉｓａｐｐｅａｒｅｄ．ＢｙＤＬＳａｎｄｃａｎｂｅｉｎｆｅｌｌｒｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅａｒｅ５ＣＬｓｗ“ｈｏｕｔａ—ＣＤｃｏａｔｉｎｇｏｎｔｈｅｓｉｄｅｃｈａｍｏｆａ．ＣＤ．ＰＡＭＡＭ．ＰＣＬ．．１（１￡ＹＷｏＲＤＳ：ｐｏｌｙａＩＩｌｉｄｏａ血ｎｅ，ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ＿ｓｔａｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，￡－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ，ｃ拶ｓｔａｌｌｉｚａｂｉｌｉｔｙ，肛Ｃｙｃｌｏｄｅｘ研ｎ＇ｐｏｌｙ（ｐｓｅｕｄｏ）ｒｏｔａｘａｎｅｓ第一章引言１．１星型聚合物星型聚合物是一个支点或核引出儿个或多个聚合物链的一类聚合物，由Ｆｌｏ口于１９４８年首次提出星型聚合物这一概念【１１。
D-IL-01_主客体包结络合作用和大分子自组装
主客体包结络合作用和大分子自组装江明，郭明雨，邹炯教育部聚合物分子工程重点实验室，复旦大学高分子科学系，上海 200433 关键词：超分子化学，自组装，水凝胶，主客体作用，包结络合在2007年全国高分子学术论文报告会上，我们提出：“在大分子自组装的研究中，可充分利用小分子的超分子化学的原理，引入新的超分子构造单元、利用构造超分子结构的驱动力实现大分子自组装，诱导大分子与小分子、大分子与金属纳米粒子以及与量子点等的组装，实现对组装体的结构、功能的控制。
这将为大分子组装的进一步深入和发展，提供新的动力与机遇。
”本文是我们近两年来基于这一思路的的研究结果的小结。
1．聚合物空心球的超分子表面修饰由聚合物或表面活性剂形成的囊泡和空心球的表面修饰是开拓此类组装体应用的重要前提。
然而，囊泡或空心球通常不能经受化学反应的苛刻条件。
我们成功实现了完全基于超分子化学反应的聚合物空心球的内外壁修饰。
为此，我们将作为主体分子的β-环糊精CD引入到半刚性聚合物链聚酰亚胺的两端，发现该聚合物在水溶液中可以形成单层空心球结构。
作为主体分子的环糊精均匀地分布在空心球的内壁和外壁。
进一步，我们利用端基金刚烷(Ada)修饰的不同分子量的PEG，通过CD 和Ada的主-客体包结络合作用来实现聚合物表面的PEG修饰。
利用等温滴定量热法ITC和动态和静态激光光散射跟踪了这个过程。
结果表明，选择适当Ada-PEG分子量(<2000)，空心球的外壁和内壁都能定量地实现表面修饰，但从动力学上说，外壁的修饰远比内壁修饰为快。
由此，我们进一步设计并实现了空心球的内外壁的不对称修饰。
2．基于低分子量PEG/α-CD的超分子凝胶诸多文献研究表明，高分子量的PEG与α-环糊精在水溶液中可通过包结络合作用形成超分子凝胶。
由于该凝胶具有温度响应的gel-sol转变行为和剪切变稀(shear-thinning)的性质，在药物的传输和释放领域具有非常好的应用前景，受到广泛关注。
超分子化学杯芳烃
B
对金属阳离子的识别
01
芳香烃本身具有的紧密相邻的多个羟基和一个体系空洞，使其几乎能与所有金属离子形成配合物。 由此杯芳烃被广泛用于对主族金属、过渡金属及镧系和锕系金属的识别研究
02
Izatt等最早报道对叔丁基杯[n]芳烃（n = 4, 6, 8) 对 Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+和 Ba2+ 等金属离子的包结行为。
X = O, S
Pinkhassik等将金刚烷和苯环引入杯[4]芳烃上缘，合成了如下的杯芳烃，通过考察它们与水、二甲亚砜、吡嗪、哒嗪和乙腈等在四氯化碳中的配位作用，发现化合物 B（R = n-C3H7) 与水分子形成计量比 1：1 配合物，稳定常数为270 dm3 / mol。而另一类似物A（R = H) 与水分子结合常数很弱（ Ks < 10 dm3 / mol).
A: R= H B: R = n-C3H7
可能原因后者两个对酚羟基未被取代，其间相互作用形成分子内氢键, 使上缘两氨基分开，难与水分子形成有效氢键； 而前者下缘羟基全部被取代，其保持锥式构象，水分子能同时与两个氨基形成氢键, 提高了结合力。
”
Kubo等合成了上缘有氨基苯醌取代基而下缘有联萘基团的杯[4]冠醚，通过紫外测定其在乙醇中对丁胺异构体的分子识别能力，表明主客体间配合物位1：1，识别顺序：t-Bu-NH2 > s-Bu-NH2 > i-Bu-NH2 > n-Bu-NH2 Nijenhuis等合成了杯[4]冠醚铀配合物及拥有不同醚链长度的类似物，发现它们可包结水、甲醇、二甲亚砜和尿素等中性分子。 这些客体分子的氧与铀形成配位键，客体分子处于两条醚链和杯芳烃4个酚羟基围成的空腔中。
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基于环糊精衍生物的分子组装及其光控行为研究超分子化学作为一门涉及化学、生物、材料、环境以及信息等众多领域的交叉学科,自问世以来一直倍受青睐。
其研究核心为分子识别和分子组装。
而其中通过非共价键将分子模块组装成高度有序、具有特定功能的组装体是广大超分子化学家为之奋斗的目标。
在本论文中,利用阴离子环糊精、偶氮苯桥联环糊精及偶氮苯桥联二茂铁构筑了新颖的超分子体系,并对其功能进行了探究;具体内容如下:(1)简要介绍了超分子化学和环糊精的概况,并对离子型环糊精和偶氮苯类衍生物在超分子化学研究中的进展进行了归纳。
(2)设计合成了一系列羧酸修饰环糊精,并研究了它们对阳离子两亲分子的诱导聚集行为,发现静电相互作用和多电荷在其中发挥了重要作用,基于此构筑了一种稳定的纳米粒子并实现了对模型药物分子的包载和缓慢释放。
(3)设计合成了偶氮苯桥联全甲基化β-环糊精,利用其顺反异构体在构型上的差异与两亲卟啉分子通过二级组装分别构筑了纳米管和纳米胶束,并通过光照首次实现了两种具有不同形貌组装体的相互转换。
(4)进一步研究了偶氮苯桥联全甲基化β-环糊精顺反异构体在不同溶剂中的构型,探究了其顺反异构体与四羧基卟啉的键合行为和组装行为;成功实现了光转换的纳米粒子和纳米线。
(5)设计合成了金刚烷修饰的苯丙氨酸二肽和偶氮苯桥联的β-环糊精,基于二肽类分子的组装特性,金刚烷修饰苯丙氨酸二肽自组装成纳米纤维;利用金刚烷与β-环糊精的键合,顺式和反式构型的偶氮苯桥联的β-环糊精的加入将纳米纤维分别转化为一维纳米管和二维纳米片,并且两种不同维度的组装体可以在不同波长的光照下进行可逆、往复的转换。
(6)设计合成了偶氮苯桥联的二茂铁,与α-环糊精构筑了光响应的准[2]轮
烷,利用葫芦[7]脲与二茂铁的超强键合进一步构筑了杂[4]准轮烷,其对光照和高温表现出良好的稳定性,因此其可以被认定为[2]轮烷。
基于此,利用大环分子通过非共价键进行封端的策略将拓宽轮烷的构筑方法。