F-E-03_聚乙烯醇与环糊精分子组装行为
用β－环糊精、聚乙烯醇和丙烯酰胺制备的高吸水性树脂的耐盐性及生物降解行为1）
用β－环糊精、聚乙烯醇和丙烯酰胺制备的高吸水性树脂的耐盐性及生物降解行为1）程明扬;吴彦晨;戚后娟;黄占华【摘要】Theβ-cyclodextrin/poly( vinyl alcohol)/acrylamide superabsorbent resin was synthesized by inverse suspension meth-od usingβ-cyclodextrin, poly ( vinyl alcohol) and acrylamide.We studied the swelling characteristics of resin in the differ-ent concentrations of Cl-, SO2-4 , and different pH buffer solution, and the biodegradability of resin in Penicillium, Asper-gillus niger and Brown rot fungi.The swelling capability of resin in chlorine salt was better than that in sulfate.The swell-ing capability of resin was up to 700-1 050 g/g in 0.05-1.00 mg/L in Fe3+.There was good absorption of resin in pH of 4-12.The biodegradation efficiency of the resin hydrogel reached 81.3%in Brown rot fungi.The resin was an environmentally friendly material.%采用反相悬浮法，以β－环糊精、聚乙烯醇和丙烯酰胺为主要原料，制备了高吸水性树脂。
三亲性二嵌段共聚物共混体系的自组装行为
文章编号：1006-3080(2020)02-0197-11DOI: 10.14135/ki.1006-3080.20190220001三亲性二嵌段共聚物共混体系的自组装行为刘 静， 丁艳玲， 刘小云， 谭 正， 庄启昕（华东理工大学材料科学与工程学院，特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，上海 200237）摘要：选用聚乙二醇（PEG ）、聚苯乙烯（PS ）和聚甲基丙烯酸八氟戊酯（POFPMA ）分别作为亲水、亲油和亲氟段，通过原子转移自由基聚合（ATRP ）和单电子转移自由基聚合（SET-LRP ）分别制备PEG-PS 和PEG-POFPMA 共聚物，并构建三亲性二嵌段共聚物共混体系PEG-PS/PEG-POFPMA ，同时探讨了嵌段聚合度和浓度对组装体形貌的影响。
结果表明： 改变疏水段聚合度，可以得到球形、多孔球形、囊泡形、纺锤状和蠕虫状胶束等多种形貌的自组装体，形貌在低浓度时较易调控，相图可用于指导聚合前靶向预定的纳米组装体。
关键词：含氟共聚物；三亲；共混；自组装中图分类号：O631文献标志码：A嵌段聚合物（BCP ）的自组装过程会形成丰富多样的纳米结构，是开发具备新颖性和功能性的纳米材料的重要途径之一[1-3]。
目前，纳米组装体方面的研究已经从两亲性二嵌段聚合物向复杂的三亲性多嵌段聚合物发展，如线形多元共聚物、星形多元共聚物、二嵌段共混等[4-11]，由亲水段A 和疏水段B 、C 组装的ABC 型嵌段共聚物是制备多样化纳米结构的良好方案，但ABC 型三嵌段共聚物的合成过程复杂且耗时，因此很多研究者通过使用二嵌段共聚物共混来得到三亲性体系。
如Zhu 等[12]通过将两亲性AB 二嵌段和疏水性BC 二嵌段共聚物进行共混，制备得到具有微相分离的蠕虫状胶束。
嵌段共聚物之间通过氢键和其他相互作用力连接在一起，与微相分离程度一起决定了自组装的形貌。
因此，二嵌段共混不仅能提供多种具备不同亲溶剂能力的嵌段，还可简化合成步骤，是调节聚合物形态的实用方法之一[13]。
环糊精包合作用组装大分子网络
环糊精包合作用组装大分子网络
王杰;郭旭虹;李莉
【期刊名称】《化工进展》
【年(卷),期】2008(027)010
【摘要】利用环糊精的包合作用可以组装构筑大分子网络体系.这种独特的组装方法交联模式简单、交联度易于调控,得到的网络体系既能为聚合物的缔合理论提供理想的实验模型,又能广泛用于黏度调节和药物控释.环糊精的独特结构及对多种客体分子的包合作用使其近年来成为分子组装研究的热点.本文综述了以环糊精包合作用构筑大分子网络的研究进展,分别介绍了链状大分子组装交联和环糊精分子管道结晶缔合这两种方法.
【总页数】5页(P1556-1560)
【作者】王杰;郭旭虹;李莉
【作者单位】华东理工大学化学工程联合国家重点实验室;华东理工大学化学工程联合国家重点实验室;华东理工大学化学工程所,上海,200237
【正文语种】中文
【中图分类】TQ113.2
【相关文献】
1.基于环糊精包结络合作用的大分子自组装 [J], 郭明雨;江明
2.环糊精与大分子组装(准)聚轮烷 [J], 靖波;陈晓;柴永存
3.基于α-环糊精包合作用的光敏性大分子自组装网络 [J], 张晓君; 李莉; 王杰; 王
铭纬; 郭旭虹
4.基于γ-环糊精包合作用的大分子自组装网络及其流变性能调控 [J], 马芳; 李莉; 王杰; 刘建佳; 郭旭虹
5.β-环糊精修饰的聚酰胺-胺树状大分子的合成及其对β-萘酚的包合作用 [J], 姜超;周密;钱欣;陈枫
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β-环糊精与金属酞菁功能组装作用研究
β-环糊精与金属酞菁功能组装作用研究杨琴;杨永利;王文东;邢远清;李丹【摘要】The assembly behavior of copper phthalocyanine（Cupc）,manganese phthalocyanine（Mnpc）,iron phthalocyanine（Fepc）and β-cyclodextrin（β-CD） has been investigated by UV-visible spectrometer.The assembly ratio of them was determined with adopting molar ratio method and equimolar series method;the assembly stability constants at different temperatures have been defined by using the method of double reciprocal method;The solid complex of Cupc-β-CD,Mnpc-β-CD and Fepc-β-CD have been synthesized through the saturated solution method.The results show that the assembly ratio of Cupc,Mnpc and Fepc with β-CD is about equal to 1∶2 and the thermodynamic data indicate that the assembly process can occurs spontaneously based on the van der Waals forces and dipole-dipole interaction.The results of solid complex of UV and SEM show that the solubility,the order and the photocatalytic ability were increased compared with metal phthalocyanines which may become a potential medicine for antitumor uses.%采用紫外-可见分光仪研究了酞菁铜（Cupc）、酞菁锰（Mnpc）、酞菁铁（Fepc）与β-环糊精（β-CD）的组装作用。
壳聚糖与聚乙烯醇磁性水凝胶的制备和性能研究_谢玮玮
壳聚糖与聚乙烯醇磁性水凝胶的制备和性能研究＊谢玮玮,杜国平,章志斌,刘桂华,刘兵发(南昌大学材料科学与工程学院,江西,南昌 330031) 摘要:采用反复冷冻-融化技术(冻融)制备了F e 3O 4/P V A /C S 磁性水凝胶,并以相同方法制备了不交联、不掺磁的P V A /C S 共混水凝胶和交联、不掺磁的P V A /C S 交联水凝胶,研究对比了三类水凝胶的溶胀性能、再溶胀性能和力学性能随组分配比及冻融次数的变化行为,并研究了F e 3O 4/P V A /C S 磁性水凝胶的磁性能。
结果表明:随着交联剂和F e 3O 4的加入和冻融次数的增加,水凝胶的溶胀率减小,再溶胀速率减缓,但力学性能却呈现出增大趋势。
F e 3O 4/P V A /C S 磁性水凝胶各个样品的磁滞回线皆剩磁很少,矫顽力很小,且剩磁和矫顽力的大小取决于F e 3O 4掺量的大小,与冻融次数基本无关,随着F e 3O 4掺量的增加剩磁和矫顽力都增大。
关键词:微米F e 3O 4;聚乙烯醇(P V A );壳聚糖(C S );磁性水凝胶;冻融中图分类号:O 631.21,T B 34 文献标识码:A 文章编号:1001-9456(2009)01-0047-04P r e p a r a t i o n a n d P r o p e r t i e s o f P o l y v i n y l A l c o h o l (P V A )/C h i t o s a n (C S )Ma g n e t -H y d r o g e lX I EWe i -w e i ,D UG u o -p i n g ,Z H A N GZ h i -b i n ,L I UG u i -h u a ,L I UB i n g -f a(S c h o o l o f M a t e r i a l S c i e n c e ＆E n g i n e e r i n g ,N a n c h a n g U n i v e r s i t y ,N a n c h a n g ,J i a n g x i 330031,C h i n a ) A b s t r a c t :M a g n e t i ch y d r o g e l s (f e r r o g e l s )w e r e p r e p a r e db y r e p e a t e d f r e e z i n g a n d t h a w i n g ,a n dt r i m e r i c s o d i u mp h o s p h a t e (T P P )w a s a d d e di na s c r o s s l i n k e r .T h e b l e n d i n g h y d r o g e l b a s e d o nP V Aa n d C S w i t h o u t F e 3O 4m i c r o p a r t i c l e s a n d T P P ,t h e c r o s s l i n k i n g h y d r o g e l b a s e d o n P V Aa n d C S w i t h T P P b u t n o F e 3O 4m i c r o p a r t i c l e s w e r e p r e p a r e d b y t h e s a m e m e t h o d .S w e l l i n g r a t e ,r e s w e l l i n gr a t e ,t e n s i l es t r e n g t hp r o p e r t i e sw e r em e a s u r e df o r t h es a m p l e sw i t hd i f f e r e n t c o m p o s i t i o n sa n dn u m b e r o f f r e e z i n g a n dt h a w i n g c y c l e s .M a g n e t i cc h a r a c t e r i s t i c s o f t h e F e 3O 4/P V A /C Sm a g n e t -h y d r o g e l s w e r e t e s t e d .I t w a s t u r n e do u t t h a t s w e l l i n g r a t e a n d r e s w e l l i n g r a t e d e c r e a s e d w i t h t h e a d d i t i o n o f T P Pa n d F e 3O 4a n dt h en u m b e r o f f r e e z i n g a n dt h a w i n g c y s l e s ,b u t t e n s i l e s t r e n g t h i n c r e a s e d .F e 3O 4/P V A /C Sm a g n e t -h y d r o g e l h a dl o wr e m a n e n c e a n dc o e r c i v ef o r c e .R e m a n e n c e a n dc o e r c i v e f o r c e w e r e f o u n dt o i n c r e a s e w i t h t h e c o n t e n t o f F e 3O 4,b u t r e m a i n e d a l m o s t u n c h a n g e dw i t ht h e n u m b e r o f f r e e z i n g a n dt h a w i n g c y c l e s .K e yw o r d s :m i c r o n F e 3O 4;p o l y v i n y l a l c o h o l (P V A );c h i t o s a n (C S );f e r r o g e l ;f r e e z i n g a n d t h a w i n g r e p e a t e d l y 甲壳素是地球上仅次于纤维素的第二大可再生资源[1]。
超分子化学第三章
第三章 以环糊精为受体的分子识别和组装
环糊精(Cyclodextrins, Cycloamyloses, 通常简称为 CD)，是一类由 D-吡喃葡萄糖单元首尾相连成 环的大环化合物，是继冠醚以后超分子化学研究的第二代主体化合物。自从被发现以来，这一类环 状碳水化合物就日益受到科学工作者的关注，而环糊精及其许多衍生物在科学和技术的诸多领域得 到广泛应用，可能归因于该类化合物的如下几点特征：首先，这类化合物是较易得到的半天然产物， 可以通过淀粉的酶促降解大量制备；其次，对于合成化学家来说，这种化合物化学性质稳定，可以 进行各种选择性修饰；第三，环糊精的空腔可以提供与模型底物结合的空间，当底物分子与环糊精 形成包结配物后，其化学反应性能以及光、电、磁等物理性能在特定情况下有可能发生改变；第四， 环糊精没有毒性(或低毒性)，并可以在生物体内降解，因此可以作为脂溶性药物载体、食品添加剂、 化妆品填料在工业技术上得到应用。
环糊精超分子水凝胶_赵三平
其衍生物与小分子疏水性药物形成超分子包合物来 提高药 物 的 溶 解 性 、 生物可利用性及稳定性 感器 、 食品及环保等领域广泛应用
［ 6 —8 ］
。
CDs 在化学 分 离 与 分 析 、 此外， 选 择 性 催 化、 生物传 。
1， 4-糖苷键 连 接 的 水 溶 性 大 环 低 聚 糖， 元通过 α 常 见的 α -、 β -及 γ -CD 分 别 由 6 —8 个 葡 萄 糖 单 元 组 成
［ 1］
。 其结构示 意 图 如 图 1 所 示［2 ］。 环 糊 精 的 疏
［ 3， 4］
2
环糊精 与 聚 合 物 多 聚 （ 准 ） 轮 烷 的 形 成 制
第 22 卷 第 5 期 2010 年 5 月
化
学
进
展
PROGRESS IN CHEMISTRY
Vol. 22 No. 5 May ，2010
环糊精超分子水凝胶
赵三平
*
徐卫林
武汉 430073 ）
（ 武汉科技学院 新型纺织材料绿色加工及其功能化教育部重点实验室 摘 要
本文综述了近年来基于环糊 精 包 合 作 用 的 超 分 子 水 凝 胶 的 研 究 进 展 ， 主 要 包 括：环 糊 精 与 线
形成 的 超 分 子 包 合 物 称 为 多 聚 准 轮 烷 （ polypseudorotaxanes ） ， 若以较 大 基 团 封 端 则 得 到 多 聚轮烷（ polyrotaxanes ） 。 由于其独特的超分子特性， 此类超分子 组 装 体 在“分 子 开 关 ” 载体
［ 17 ， 18 ］ ［ 15 ， 16 ］
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聚乙烯醇与环糊精分子组装行为
高婷，郭敏杰*，樊志， 么敬霞，郭艳玲
(天津科技大学理学院, 天津, 300457)
关键词：聚乙烯醇 环糊精 分子组装
分子组装聚合物是单体之间经可逆的和方向性的次价键相互作用连接而成的
聚合物[1]。分子组装聚合物的合成过程涉及互补单体通过分子识别的选择性非共价
键合、链生长（组分沿一定方向的序列键合）和链终止[2]。分子组装聚合物主要是
由氢键等非共价键作用形成的，主要可以分为：氢键型[3]、配位作用型（或称金属
型）[4]、π-π堆叠型[5]、离子型[6]和混杂型[7]分子组装聚合物。环糊精及其衍生物是
一类重要的超分子主体化合物，其分子具有“内疏水、外亲水”独特的空间结构，使
其对许多的分子具有包合作用。本文对聚乙烯醇（PVA）与γ–环糊精（γ–CD）在
水溶液中的自组装行为进行了实验研究。
实验选取两种不同的聚乙烯醇分别与γ–环糊精进行分子组装：PVA I，分子量
9000~10000，醇解度为98%；PVAⅡ，分子量为22000~26000，醇解度为98%。实
验将得到的两种包合产物分别进行了旋光度测试，并分别进行了红外谱图分析和
热重分析。
聚乙烯醇、γ–环糊精和组装体的旋光度值如表1所示，从表1中可以看出PVA
与γ-CD包合产物与PVA、γ-CD、PVA与γ-CD混合物的旋光度有明显的不同。
表1 聚乙烯醇和环糊精组装前后的旋光度变化
Table 1 the optical rotation between mixture and inclusion complex of PVA and γ-CD
γ–CD and PVAⅠ γ–CD and PVAⅡ
γ–CD PVAⅠ PVAⅡ
Mixture Inclusion complex Mixture
Inclusion
complex
Molecular weight 1294 9000 26000 — — — —
Optical rotation（α） 0.175 0 0 0.175 0.085 0.175 0.065
Specific optical
rotation [α]D20
+175° 0 0 +175° +85° +175° +65°
Temperature of
decomposition (℃)
300.4 262.5 275.5 262.5 287.3 275.5 295.6
*通讯联系人，国家自然科学基金资助项目（No. 20704031），天津市教育委员会科学基金资助项目（No. 20060515），天津科技大学
科学基金资助项目（No.20060420）
(A)
(B)
Figure 1 TGA scans of samples: (—) Inclusion complex of PVA/γ-CD; (…) γ-CD; and (- - -)PVA
Figure 1(A)为较低分子量的聚乙烯醇与环糊精包合产物的热重分析图，Figure
1(B)为较高分子量的聚乙烯醇与环糊精包合产物的热重分析图。由图可以看出，包
合物与PVA和γ-CD的热重曲线差别明显，在两种情况下，包合产物的分解温度
都处于PVA和γ-CD之间。
(A ) (B)
Figure 2 IR spectrum of 1- PVA; 2-γ–CD; 3-inclusion complex
Figure2(A)为较低分子量的聚乙烯醇与环糊精包合产物的红外光谱图，图
Figure2(B)为较高分子量的聚乙烯醇与环糊精包合产物的红外光谱图。由Figure 2
可以看出，包合产物（曲线3）在2928cm-1附近对应的是亚甲基的C-H伸缩振动峰，
与聚乙烯醇（曲线1）的亚甲基C-H的伸缩振动峰相比较，包合产物的这个峰很小，
这表明聚乙烯醇穿入了CD的空腔内。对比Figure 2的（A）和（B），2928cm-1的亚
甲基C-H伸缩振动峰衰减程度有所不同，在Figure 2（B）的1640cm-1附近的吸收
峰增强明显。这种由于分子量不同而产生的不同的组装行为，今后将通过X-ray单
晶衍射实验进一步表征。
参考文献
[1] Brunsveld L, Folmer B J B, Meijer E W. Chem. Rev. 2001, 101: 4071-4097.
[2] Lehn J M. Polym. Int. 2002, 51: 825-839.
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[4] Lohmeijer B G, Schubert U S. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 4l: 3825-3829.
[5] Schoot P V, Michels M A J, Brunsveld L. Langmuir, 2000, 16: 10076-10083.
[6] Gale P A, Navakhun K, Camiolo S. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124: 11228-11229.
[7] Brunsveld L, Folmer B J B, Meijer E W. Chem. Rev., 2001, 101: 4071-4097.
Molecular Assembly Behavior between Poly(Vinyl Alcohol) and
Cyclodextrin
Gao Ting，Guo Minjie*，Fan Zhi, Yao Jingxia，Guo Yanling
College of Sciences, Tianjin University of Science and Technology, Tianjin, 300457
Abstract: The molecular assembly, poly(vinyl alcohol) included in the cavity of
cyclodextrin, was studied by means of Optical rotation, IR and TG. The studies shown
that the different molecular weight poly(vinyl alcohol) results to the different inclusion
result.
Key Words：Poly (vinyl alcohol) (PVA) Cyclodextrin Molecular assembly