丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的区别
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的区别摘要：一、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的定义与结构差异二、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的性能比较三、应用领域及优缺点四、选择与使用建议正文：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的区别在涂料、胶粘剂等行业中，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯都是常见的高性能树脂材料。
它们之间的区别主要体现在结构、性能和应用领域等方面。
一、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的定义与结构差异1.脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯是由脂肪族异氰酸酯、高级丙烯酸树脂、颜料、助剂和溶剂等组成的双组份自干涂料。
其结构单元中没有苯环结构。
2.聚氨酯丙烯酸酯：聚氨酯丙烯酸酯是由聚氨酯改性的丙烯酸酯，其分子中含有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯键。
它的结构单元中可能含有苯环结构。
二、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与聚氨酯丙烯酸酯的性能比较1.光保护和色保护性能：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯都具有优良的光保护和色保护性能。
2.抗化学品性能：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯均具有较好的抗化学品性能。
3.附着力：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯都具有高附着力。
4.机械性能：聚氨酯丙烯酸酯由于含有聚氨酯成分，具有较好的韧性，综合性能更优越。
5.漆膜装饰性能：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有出色的漆膜装饰性能。
三、应用领域及优缺点1.应用领域：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯广泛应用于汽车、船舶、建筑等领域；聚氨酯丙烯酸酯则广泛应用于电子产品、家具、广告等领域。
2.优点：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有优良的耐黄变性能、附着力和机械性能；聚氨酯丙烯酸酯则具有较高的韧性、耐磨性和耐候性。
3.缺点：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯在高温环境下易黄变；聚氨酯丙烯酸酯的制备过程相对复杂，成本较高。
四、选择与使用建议1.选择：根据应用领域的需求，结合产品的性能优点，选择合适的聚氨酯丙烯酸酯或脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。
2.使用建议：在使用过程中，注意按照产品说明书进行操作，合理选择稀释剂和固化剂，以确保产品的性能和使用寿命。
丙烯酸聚氨酯稀释剂用途
丙烯酸聚氨酯稀释剂是一种由丙烯酸、聚氨酯、环氧等多种化学物质组成的液态体系。
它具有优异的表面润湿性、耐溶剂性和稳定性，因此在涂料、胶黏剂、印刷油墨等领域得到广泛应用。
丙烯酸聚氨酯稀释剂的用途如下：
1.在涂料领域，丙烯酸聚氨酯稀释剂可以增加涂料的稠度，增强
涂料的流动性并提高涂膜硬度。
2.在胶黏剂领域，丙烯酸聚氨酯稀释剂可以提高粘合剂的黏性、
耐水性以及抗寒性等物理性能。
3.在印刷油墨领域，丙烯酸聚氨酯稀释剂可以提高油墨的附着力、
耐久性和色泽亮度等性能。
4.在汽车制造、建筑、家居装修等行业，丙烯酸聚氨酯稀释剂也
得到广泛应用。
它可以用于汽车内部的高级座椅、门板、仪表
盘和中央控制系统等部件的涂装，也可以用作建筑物的内墙涂
料、地板涂料、外墙涂料、保温材料和防水材料等。
在家居装
修方面，丙烯酸聚氨酯稀释剂可以用于材料的处理、家具表面
的维护和保养以及某些装修材料的定制处理等方面。
此外，丙烯酸聚氨酯稀释剂还具有环保节能的特点，不会对环境和健康产生负面影响。
它挥发性低，不易燃烧，不含臭氧破坏物质，对环境和身体无害。
同时，丙烯酸聚氨酯稀释剂的调节性能良好，可以满足不同涂装要求，成膜性和耐候性优秀，能够保护基材表面。
需要注意的是，丙烯酸聚氨酯稀释剂在使用过程中需遵循相关操作规范，确保安全和有效性。
聚氨酯胶粘剂的研究进展、合成、改性与应用
技术研讨与交流II畫驚器&扯◎啊蛋虧0◎腮收稿日期：2018-12-17作者简介：李国遵（1988-），男，硕士，主要从事聚氨酯、聚豚的研发工作，发表多篇论文、专利。
E-mail:liguozun@。
聚氨酯胶粘剂的研究进展、合成、改性与应用李国遵，高之香，李士学，李建武,陈雨，赵苗（三友（天津）高分子技术有限公司，天津300211）摘要:通过查阅国内外相关文献资料，简要阐述了聚氨酯胶粘剂的性能、结构、合成、改性及应用等相关内容，综述了聚氨酯胶粘剂目前国内外的研究现状及研究进展，并对聚氨酯胶粘剂的发展做了展望。
关键词:聚氨酯胶粘剂；合成;改性;应用；研究进展中图分类号:TQ433.4+32文献标识码:A文章编号:1001-5922（2019）05-0177-04随着科学技术的发展，我国胶粘剂工业持续快速发展。
硅树脂、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸酯和其他各种胶粘剂广泛应用于各个领域円。
聚氨酯（PU）胶粘剂优异的机械性能、良好的耐低温性、耐酸碱性、耐油污性和与基材良好粘合性在众多材料中脱颖而出“。
聚氨酯胶粘剂是分子链中含有氨基甲酸酯基团（-NHCOO-）或（和）异氤酸酯基团（-NCO）的粘合剂。
分子链中大量的氨基甲酸酯、基甲酸酯、缩二和其他基团赋予聚氨酯胶粘剂优异的性能“81o1异氧酸酯聚氨酯胶粘剂的研究现状聚氨酯胶粘剂的合成是基于异氤酸酯独特的化学性质。
异氤酸酯是分子中含有异氤酸酯基团（-NCO）的化合物，该基团具有重叠双键排列的高度不饱和键结构，能与各种含活泼氢的化合物进行反应。
在聚氨酯胶粘剂领域，主要使用含有2个或多个-NCO特征基团的异氤酸酯。
根据产品在光照下是否发生黄变现象将聚氨酯胶粘剂分为通用型异氤酸酯聚氨酯胶粘剂和耐黄变型异氤酸酯聚氨酯胶粘剂。
1.1通用型异氧酸酯聚氨酯胶粘剂的研究现状通用氤酸酯，即芳香幅氤酸酯是目前聚珮工业使用最广泛的异氤酸酯，由于结构中与苯环相连的亚甲基易被氧徳解团Wt料处黄变罷常用的W1W氤酸酯有TDI、MDI和PAPI等。
丙烯酸酯胶粘剂简介
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Part 1 紫外线固化胶粘剂
吴小霞
紫外线胶粘剂优缺点
优点
缺点
▪ 快速固化
▪ 设备投资
▪ 提高产品生产效率 ▪ 能量损耗较低
▪ 材料必须透紫外光 ▪ 深层固化有限制
▪ 适合全自动化生产
▪ 合乎健康及环境法律要求
▪ 粘接范围广,金属玻璃塑料等
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内容介绍
➢ 丙烯酸酯单体、低聚物的介绍 ➢ 紫外线光谱简介 ➢ UV胶的固化机理 ➢ UV胶的组成 ➢ UV胶配方设计的要点
固化物颜色综合考虑，往往需要2种以上的光引发 剂配伍使用，才能达到满意的使用效果。
➢ 其他助剂
还可根据需要添加多种助剂改善体系的性能，如流 平剂、触变剂、附着力促进剂、阻聚剂等。
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表面氧阻聚
氧的存在对自由基聚合有阻聚作用，表现在：氧分 子捕捉自由基，生成过氧化自由基，使链反应终止。
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丙烯酸酯单体种类繁多：通式CH2=CR1COOR2 ,其中R1 为-H或-CH3，R2是一个烷基，如甲基、乙基、丁基 等等，随取代基不同，物性也相差很大。
2（2—乙氧基乙氧基）乙基丙烯酸酯（EOEOEA）
2—苯氧乙基丙烯酸酯（PHEA）
丙烯酸十二酯（LA） 异冰片丙烯酸酯（IBOA）
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➢ 光穿过吸光物质时其强度会发生衰减，光衰减 程度遵循Beer-Lambert定律。 ➢合理设计配方，采用分子量高、固化速度较快 的低聚物; 可酌量添加双官能度单体以提高固化速 度; 选择合适的光引发体系，比如光引发活性高、 吸收波长在 400nm附近的光引发剂 ，比如TPO、 819。 ➢选用高强度的紫外光源，增加辐照时间。
聚氨酯丙烯酸酯的聚合物cas号
聚氨酯丙烯酸酯的聚合物cas号聚氨酯丙烯酸酯是一种重要的聚合物材料，其CAS号为9003-11-6。
它是通过聚合反应将聚氨酯和丙烯酸酯单体结合而成的。
聚氨酯丙烯酸酯具有多种优异的性能和广泛的应用领域。
首先，它具有良好的耐候性和耐腐蚀性，能够在各种恶劣环境下长期稳定地工作。
其次，聚氨酯丙烯酸酯具有良好的物理性能，如强度高、硬度可调、韧性好等，使其成为一种理想的结构材料。
此外，它还具有良好的粘附性能，可以与各种基材牢固结合，因此在涂料、粘合剂和密封材料等领域有着广泛的应用。
聚氨酯丙烯酸酯在涂料行业中有着重要的地位。
由于其良好的粘附性和耐候性，它可以作为一种优秀的涂料基材，广泛应用于汽车、建筑、家具等领域。
聚氨酯丙烯酸酯涂料具有良好的耐刮擦性和抗紫外线性能，能够有效保护被涂物表面不受损害。
此外，聚氨酯丙烯酸酯还具有良好的光泽和色彩稳定性，使其成为一种理想的装饰材料。
在粘合剂领域，聚氨酯丙烯酸酯也发挥着重要的作用。
由于其良好的粘附性和强度，它可以用于各种材料的粘接，如金属、塑料、橡胶等。
聚氨酯丙烯酸酯粘合剂具有优异的耐热性和耐化学品性能，在高温和腐蚀环境下依然能够保持良好的粘接性能。
聚氨酯丙烯酸酯还可以用作密封材料。
由于其优异的柔韧性和耐候性，它可以用于各种密封应用，如汽车密封件、建筑密封胶等。
聚氨酯丙烯酸酯密封材料具有良好的弹性和耐磨性，能够有效防止水、气体和灰尘的渗透，保护被密封物的完整性。
聚氨酯丙烯酸酯作为一种重要的聚合物材料，具有多种优异的性能和广泛的应用领域。
它在涂料、粘合剂和密封材料等行业中发挥着重要的作用，为各种应用提供了可靠的材料基础。
随着科学技术的不断发展和进步，相信聚氨酯丙烯酸酯的应用领域将会进一步扩大，并为人们的生活带来更多的便利和舒适。
聚氨酯胶粘剂制备标准工艺重点技术
1、一种新型水性双组份聚氨酯胶黏剂用丙烯酸改性树脂及涉及该树脂旳聚氨酯胶黏剂2、耐高温油墨用聚氨酯胶黏剂旳制备措施3、一种阻燃耐水聚氨酯胶粘剂及其制备措施4、无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备措施5、耐高温水性聚氨酯胶黏剂旳制备措施6、一种豆油醇解物聚氨酯胶粘剂旳生产措施7、一种用于橡胶地砖旳聚氨酯胶粘剂旳制备措施8、聚氨酯胶粘剂9、聚氨酯胶辊10、一种干式复合聚氨酯胶粘剂及其制造措施11、一种鞋用聚氨酯胶黏剂及其制备措施12、纳米聚氨酯胶粘剂及其制备工艺13、一种聚氨酯胶粘剂粘贴墙体保温装饰一体化板材施工措施14、一种圆织机梭子专用聚氨酯胶轮15、一种纳米粒子改性旳聚氨酯胶黏剂及其制备措施16、双组份改性无水聚氨酯胶17、冷轧用聚氨酯胶辊表面破损修复措施18、一种用于复合软包装旳水性聚氨酯胶粘剂旳制备措施19、一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备措施20、改性聚氨酯及水性聚氨酯胶粘剂组合物21、一种用于人造草坪背胶旳蓖麻油改性聚氨酯胶粘剂组合物22、一种单组份高固含量水性聚氨酯胶粘剂旳制备措施23、一种RFID天线基材用水性聚氨酯胶粘剂24、一种双组份聚氨酯胶粘剂旳制备措施25、聚氨酯输送带用乳液型水性聚氨酯胶黏剂及其合成措施26、环保型低成本聚氨酯胶粘剂生产措施27、低游离MDI单体双组份无溶剂聚氨酯胶粘剂28、一种高强度耐黄变弹性聚氨酯胶及其制备措施和应用29、一种酚醛树脂-聚氨酯胶粘剂旳制备措施30、一种有机蒙脱土改性双组份聚氨酯胶粘剂及其制备措施31、一种长寿聚氨酯胶轮32、植珠用水性聚氨酯胶黏剂及其制备措施33、聚氨酯胶粘剂旳制备措施34、一种水性聚氨酯胶粘剂及其制造措施35、一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备措施和应用36、可常规喷涂风机叶片用聚氨酯胶衣组合物及其制备措施37、阻燃及耐碱聚氨酯胶粘剂旳制备措施38、一种鞋用聚氨酯胶粒旳配方39、一种溶剂型双组份聚氨酯胶黏剂及其制备措施40、一种双组份聚氨酯胶及其制备措施41、聚氨酯胶专用纳米碳酸钙旳制备措施42、一种单组份聚氨酯胶黏剂及其制备措施43、室外聚氨酯胶黏剂44、一种溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂及其制备措施45、一种用于构造粘接旳耐水解双组分聚氨酯胶粘剂46、一种高固含量水性聚氨酯胶黏剂及其制备措施47、用于复合氟塑料薄膜旳聚氨酯胶粘剂及其制备措施48、可迅速固化单组份水性聚氨酯胶黏剂旳制备措施49、一种轨道客车用无卤阻燃双组份聚氨酯胶及其制备措施。
聚氨酯丙烯酸酯的合成
聚氨酯丙烯酸酯的合成聚氨酯丙烯酸酯是一种重要的聚合物材料，广泛应用于涂层、胶粘剂、弹性体和塑料制品等领域。
其合成方法有多种，包括预聚体法、溶液聚合法和封闭式聚合法等。
本文将介绍聚氨酯丙烯酸酯的合成方法及其特点。
预聚体法是合成聚氨酯丙烯酸酯的常用方法之一。
需要将聚醚二醇、二异氰酸酯和丙烯酸等原料按一定比例加入反应釜中，在惰性气氛下进行反应。
在反应过程中，二异氰酸酯和丙烯酸发生加成反应，形成预聚体。
添加适量的甲醇或乙醇等醇类溶剂，将反应釜加热至适当温度，继续反应几小时，直到聚氨酯丙烯酸酯完全形成。
将产物进行过滤、干燥、粉碎等处理，即可得到聚氨酯丙烯酸酯。
预聚体法合成聚氨酯丙烯酸酯的优点是反应过程相对简单，原料易得，产率高。
预聚体法合成的聚氨酯丙烯酸酯在应用中具有较高的力学性能、粘附性能和耐候性能，能够满足不同领域的需求。
溶液聚合法是另一种常用的聚氨酯丙烯酸酯合成方法。
通过选择适当的溶剂和催化剂，将丙烯酸和异氰酸酯等原料混合在一起，进行聚合反应。
溶液聚合法可以在常压下进行，反应时间相对较短。
其中，催化剂的选择对反应速率和产物性能具有重要影响。
常用的催化剂包括有机锡化合物、有机钴化合物等。
通过调整反应条件和原料比例，可以控制聚氨酯丙烯酸酯的分子量、功能化程度和溶胀性等性质。
溶液聚合法合成的聚氨酯丙烯酸酯具有分子量分布窄、结构均一性好的优点。
由于反应过程中涉及有机溶剂的使用，需要对废液进行处理，以保护环境。
溶液聚合法还可以实现对聚氨酯丙烯酸酯的功能化，例如引入双重键、羟基等官能团，拓展其应用范围。
封闭式聚合法是一种较新的聚氨酯丙烯酸酯合成方法。
该方法利用有机硅光化学固化材料，通过紫外光引发聚合反应。
将丙烯酸和异氰酸酯等原料与有机硅光化学固化材料混合，形成聚氨酯丙烯酸酯的混合物。
将混合物涂覆在基材上，通过紫外光照射，触发聚合反应，使混合物变为固态聚合物。
最终，得到具有优异性能的聚氨酯丙烯酸酯。
封闭式聚合法具有反应速度快、操作简便、无需添加催化剂等优点。
水性聚氨酯简介
水性聚氨酯胶黏剂简介一、水性聚氨酯胶黏剂分类到目前为止，水性聚氨酯的研究已有60多年，其有各种各样的分类方式，通常采用的分类方式有以下六种。
1、按使用形式分类按使用形式分类，可分为单组份与双组分水性聚氨酯。
（1）单组份水性聚氨酯单组份水性聚氨酯应用最早，一般指可直接投入生产使用的或者无需交联剂的水性聚氨酯，有着耐水性较差的缺点，但通过交联改性可以获得较高的稳定性、力学性能、耐水性的提升。
（2）双组分水性聚氨酯双组分水性聚氨酯是指多异氰酸酯预聚体与多元醇两个组分，其单独使用时不能直接投入生产，必须添加交联剂。
使用时将两组分混合，多异氰酸酯与多元醇和空气中的水反应，生成聚脲与聚氨酯，从而产生交联。
双组分水性聚氨酯的耐水性较好，但多异氰酸酯与水反应生成CO2，导致聚氨酯胶膜气泡较多，外观较差，且不环保。
2、按亲水基团分类根据水性聚氨酯分子主链或者侧链上的离子基团性质或是否携带离子基团，可将其分为阴离子、阳离子和非离子型。
（1）阴离子型水性聚氨酯因为反应完全、综合性能好而最为常用，可以分为羧酸型和磺酸型，其离子基团一般在侧链上。
（2）阳离子型水性聚氨酯为主链或侧链上含有锍离子或铵离子的水性聚氨酯，亲水的铵离子一般由含氨基的扩链剂经酸化或者烷基化的反应形成，也可以将含氨基的聚氨酯与环氧氯丙烷以及酸反应生成，阳离子型水性聚氨酯的主要缺点是热稳定性与力学性能较差。
（3）非离子型水性聚氨酯的分子主链或侧链中不带有亲水离子基团。
要使非离子型水性聚氨酯乳化，就必须加入乳化剂并在高速旋转的剪切乳化机下乳化，也可以通过形成非离子亲水基团来进行乳化，如羟甲基，非离子型的水性聚氨酯耐水性较差。
3、按原料分类水性聚氨酯的主要原料为低聚多元醇和多异氰酸酯。
（1）低聚多元醇按主要原料多元醇分类，有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚四氢呋喃、聚丙烯酸多元醇、丙烯酸酯、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯二醇、蓖麻油、聚酯酰胺、聚丁二烯二醇等，主要使用的是聚酯型二元醇和聚醚型二元醇。
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化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials２０１０年第８卷第１期· 20 ·
丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂时国珍(黎明化工研究院， 河南洛阳 471000)
摘 要：叙述了丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂的3种制作方法：共混法；互穿聚合物网络法；接枝法。简述了几种典型共混物组成，详述了互穿聚合物网络和接枝聚合物的制法。关键词：丙烯酸酯；聚氨酯；胶黏剂；改性中图分类号： TQ433.432 文献标识码： A 文章编号： 1672－2191(2010)01－0020－03
收稿日期：2009－09－28作者简介：时国珍(1966－)，女，高级工程师，主要从事胶黏剂研究。电子信箱：lmshiguozhen@163.com
由于聚氨酯胶黏剂具有许多优异性能，在国外已广泛用于纺织、土木建筑、交通运输、电子元件、制鞋、包装等工业。世界发达国家都很重视聚氨酯胶黏剂的开发。但聚氨酯的缺点是固化速度慢，耐温耐候性差，对金属附着力小。近年来，人们开发了一些性能改进的新品种，丙烯酸改性聚氨酯是改进的方法之一。通过引入丙烯酸酯化合物使其兼具丙烯酸酯和聚氨酯2种胶的特点，不仅可制得快固化胶，而且提高了聚氨酯胶的耐腐蚀性、耐候性及对金属的附着力。丙烯酸酯改性聚氨酯主要有3种方法：①共混法；②互穿聚合物网络法；③接枝法。其中共混法改性已有较长历史，其固化方法以辐射或紫外线固化居多，后2种改性方法报道较少。１ 共混法通过丙烯酸酯和聚氨酯共混可得到多种用途的胶黏剂，如用于柔软印刷板、光信息接收板、半导体硅片加工、喷墨打印机层压模拟喷墨喷嘴、纸塑复合、外伤包扎等[1－4]。通过共混可得到快速固化的复配物，改进聚氨酯胶的固化性能。共聚物多以丙烯酸酯与聚氨酯的预聚物为基础进行复配。固化方式多为辐射或紫外线固化，也有湿固化、厌氧固化、热固化和反应固化等形式。以下为几种典型共混物组成。１．１ 金属部件粘接、密封、螺栓紧固用厌氧胶黏剂该类胶黏剂组成主要包括(甲基)丙烯酸酯，光聚合引发剂及由(甲基)丙烯酸酯、有机聚异氰酸酯、带(甲基)丙烯酰氧基的聚碳酸酯二醇和任选的多元醇制备的聚碳酸酯二醇改性的聚氨酯预聚物等[5]。１．２ 耐水快速光固化胶文献报道一种耐水快速光固化胶黏剂的组成为[6]：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯100份(质量份,下同)、含羟(甲基)丙烯酸酯30~200份、异冰片基(甲基)丙烯酸酯30~200份、防水剂(石油、煤及/或松香衍生物的单体溶液)30~200份、(甲基)丙烯酸3~50份以及光聚合引发剂0.5~15份。该复配物固化后具有较好的耐水性。例如1mol相对分子质量(Mr)为3000的聚四氢呋喃和2mol二异
氰酸酯在80~90℃下的反应产物与3mol的羟丙基丙烯酸酯在80~90℃下反应得到氨基甲酸酯丙烯酸，该物质100份与80份2－羟丙基甲基丙烯酸酯、90份Super Ester A75(Ⅰ)在170份异冰片基甲基丙烯酸酯(Ⅱ)中形成的溶液、15份丙烯酸(Ⅲ)和8份Irgacure 184 制得一种胶黏剂混合物。该混合物在40℃水处理10d前后剪切强度分别为135kg/cm2和128kg/cm2；无Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ时，剪
切强度分别为126kg/cm2和32kg/cm2。１．３ 高温耐油性光固化胶聚氨酯丙烯酸酯胶黏剂中引入环氧丙烯酸酯可得到高温耐油性好的胶黏剂。美国专利[7]报道典型复配物含Pluracol P220(聚醚)－MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)－Tone 0310(聚己内酯多元醇)－羟基乙基丙烯酸酯反应产物、N－乙烯基吡咯烷酮、Ebecryl3700(丙烯酸酯化环氧化物)、苯氧基乙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及Irgacure 651。该混合物固化后玻璃化转变温度(Tg)＞40℃，伸长率＞3%，拉伸强度＞时国珍 · 丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂· 21 ·
8.96MPa，剪切强度≥29.65MPa。１．４ 湿固化胶湿固化聚氨酯预聚物与丙烯酸酯共混可得湿固化胶黏剂。该共混物由(甲基)丙烯酸酯、有机过氧化物、固化促进剂及湿固化聚氨酯预聚物组成[8]。该共混物具有接触空气固化性能。１．５ 热固热封胶该胶由3部分组成：①环氧树脂和可熔酚醛清漆的加合物与丙烯酸酯化合物组成的混合物。②聚异氰酸酯。③端羟基聚氨酯或聚酯多元醇。该胶黏剂尤其适用于电气设备的绝缘，与常用材料相比，该胶黏剂抗粘连，不需底膜或覆盖层，具有较高短期热稳定性、防水性能及黏合力[9]。共混法改性聚氨酯胶黏剂，以光固化或热固化形式居多，充分显示了丙烯酸酯的特点，达到了快速固化的目的，但因需要特殊设备，其应用受到限制。２ ＩＰＮ技术改性互穿聚合物网络(IPN)是2种或2种以上聚合物各自交联、互联的网络，不同的聚合物间无链连接，比单一高分子聚合物的性能优异，比一般共混物也具有更优异的物理性能，可看作是以化学方法来实现聚合物共混的一种新方法。改变IPN组分，可使其具有不同性能；因此IPN引起人们极大重视。从1960年起国外提出IPN概念，并进行大量研究，现已在涂料、塑料、橡胶和胶黏剂等领域进入应用阶段。我国IPN的研究起步较晚，目前高等院校、研究院所的理论研究和评论多，实际应用少。２．１ 有机溶剂型聚氨酯互穿网络胶黏剂有机溶剂型聚氨酯互穿网络胶黏剂，包括含有活性双键单体丙烯酸酯类、有机异氰酸酯、线性聚氨酯生成的聚氨酯弹性预聚物、引发剂、催化剂及其他助剂。主要用于粘接各种软材料(塑料、人造革、合成革、皮革、橡胶等)。可广泛用于制鞋、包装、橡胶、塑料制品等工业及金属、木材的粘接等，也可作密封剂、增韧剂。一种有机溶剂型聚氨酯互穿网络胶黏剂有报道称通过以下方法制备[10]：在装有搅拌器和回流冷凝管的三口烧瓶中，依次加入15.5g甲基丙烯酸甲酯，由1,4－丁二醇、乙二醇和己二酸制备的羟值为35.42、酸值为3.6的端羟基树脂287.7g，辛酸亚锡0.03g。加热到70℃，使端羟基聚酯完全熔融，不断搅拌。在不断搅拌条件下，加入甲苯二异氰酸酯(TDI)29.9g，控制加料速度，使反应温度不超过110℃。加完TDI之后，升温，在100~110℃继续反应30min，NCO质量分数＜2.5%，停止反应，温度降至70℃，加入引发剂过氧化苯甲酰，搅拌均匀，在70~80℃反应30min，停止搅拌，倒入料盘中，冷却后得到白色固体。将有白色固体的料盘，放入烘箱中，温度升至160~170℃，加热1h，取出料盘，得到的白色固体即为热塑性聚氨酯弹性体。NCO质量分数0.29%，Mr在5万以上。将热塑性聚氨酯弹性体160g经炼胶机炼胶至门尼黏度40以下破碎后，放入840g乙酸乙酯溶剂中，密闭，室温下浸泡1d后，搅拌4h，使其完全溶解。若有少量未溶物，可过滤除去。再加入无机填料气相二氧化硅5.6g，613粉(质量分数5%甲基丙烯酸和95%甲基丙烯酸甲酯的二元共聚物)，质量分数20%氯仿溶液10g，稳定剂1.0g，充分搅拌均匀，便得到热塑性聚氨酯弹性体互穿网络胶黏剂。上述所得热塑性聚氨酯弹性体互穿网络胶黏剂外观为白色透明液体，常温贮存可达1年以上。与合成革粘接，180°剥离强度＞20N/cm，合成革破坏；与水龙带表面的粘接强度＞60N/cm。２．２ 无溶剂型聚氨酯ＩＰＮ胶黏剂德国专利[11]报道一种无溶剂聚氨酯IPN胶黏剂典型制备过程如下：加热260g聚醚多元醇至100℃，在2h内添加乙酸乙烯190g、丙烯酸丁酯104g和偶氮二异丁腈(AIBN)3g，再在110℃下加热此混合物1h，添加0.5g AIBN，在120℃加热1h，冷却至70℃，添加432g由110g聚酯多元醇及322g MDI制备的聚氨酯预聚物，再在90℃时加热2h。该胶黏剂适于粘接软质材料。２．３ 聚氨酯互穿网络乳液聚氨酯互穿网络乳液的制法是先将聚异氰酸酯与一种以上活性氢化合物和一种以上亲水性化合物在丙烯酸或氯乙烯单体中聚合，制得完全反应的可乳化聚氨酯，丙烯酸或氯乙烯单体充当聚氨酯的溶剂或稀释剂。然后将单体及聚氨酯共乳化，加入自由基引发剂进行规整丙烯酸或氯乙烯加成聚合反应，形成互穿聚合物网络。该聚合乳液可用于胶黏剂，也可用于涂料[12]。IPN技术使2种聚合物网络互相贯穿产生了 化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials２０１０年第８卷第１期· 22 ·
强迫共容作用，体系的相容性得到极大程度的改善。由此引入的丙烯酸酯，使聚氨酯胶常温固化慢的问题得以解决。同时，IPN技术引入芳族NCO，具有与脂族NCO相似的耐候性。３ 接枝技术改性线型聚氨酯橡胶，通过引入丙烯酸酯支链，并添加助剂，可得到初粘性及耐温性良好的胶黏剂，施工工艺性极佳。３．１ 接枝聚氨酯胶黏剂所用原料①聚氨酯橡胶指分子中含有聚酯键的线型高分子化合物。由多元醇(如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、玻璃酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等)和多元醇(如乙二酸、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等)通过缩合反应得到饱和端羟基聚酯，聚酯和异氰酸酯化合物以聚酯中的活性羟基和异氰酸酯中的NCO基约以等摩尔反应而得。②接枝单体指分子中含有羟基、氰基、缩水甘油基、胺基之一的下列化合物：丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯。③引发剂：过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢、正丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵等。④溶剂：酯类、酮类、芳香族溶剂、氯代溶剂等。３．２ 接枝反应将聚氨酯橡胶溶解在有机溶剂中，添加游离基聚合引发剂和接枝单体，加热到60~100℃，回流1h以上，产生接枝聚合反应。在接枝反应中，接枝单体用量为每100份聚氨酯橡胶中加10~70份，以10~30份最好。少于10份时，最终胶黏剂的粘接性无明显提高；另一方面，超过30份时，反应过程激烈，易产生凝胶。上述聚合引发剂通常用量为100份聚氨酯橡胶中加0.3~1.0份。上述接枝胶的质量分数为5%~30%。３．３ 接枝胶进一步改性为了进一步改善接枝胶的性能，通常需要添加各种助剂及固化剂配合使用。①添加聚醚多元醇。100份聚氨酯橡胶中添加5~20份聚醚多元醇，可增加胶黏剂与增塑剂的相容性，对软质PVC有较好的黏附性。②添加松香树脂或其衍生物。增加初粘力，使其具有良好的工艺性。③和固化剂配合使用。固化剂可以是三苯基甲烷三异氰酸酯(Desmodur R)、硫代磷酸三异氰酸酯(Desmodur RF)或TMP(三羟甲基丙烷)－TDI加成物(Colonate)。聚氨酯胶黏剂通过接枝改性，提高了初粘力及耐温性，改变了传统聚氨酯溶液胶的施工工艺和环境适应性。
４ 结束语综上所述，丙烯酸酯改性聚氨酯的几种方法，以共混物辐射、紫外线和热固化形式较多，但因固化装置一次性投资较大等原因，尚未普及，IPN技术和接枝胶的研究是一新领域，目前仅有少量品种，以粘接软质材料为主。拓宽其研究范围，将会有更广泛的应用领域。