药物分析(第十一章)

A300 /A328 A316/A328 A328/A328 A340/A328 A360/A328
：0.564 － ：0.893 － ：1.000 － ：0.833 － ：0.344 －
0.555 0.907 1.000 0.811 0.299
= + 0.01 = －0.01 = 0 = + 0.02 = + 0.04
差值
1.000 0 0.811 0.299
• 判断差值是否超过规定值的 0.02 有一个以上 超过 0.02 无超过 0.02
• 计算 A328（校正）
• 用A328计算
A328校正 3.522 A328 A316 A340
f
A 328(校正) A 328 A 328
环己烷
• 判断 max是否在326～329nm之间
max在326～329nm之间
是 否
• 求算 Ai / A328
改用第二法
并与规定值比较
Ai / A328
A 300 A 316 A 328 A 340 A 360 A 328 A 328 A 328 A 328 A 328
规定值
0.555 0.907
效价（IU / g） 2907000 换算因数＝ % 1530 E1cm(纯)
6
1900
1IU 0.300g维生素A醇
1 10 g 效价（IU / g） 3330000 0.300g
效价（IU / g） 3330000 换算因数＝ % 1820 E1cm(纯)
6
1830

(4)维生素K 促进肝脏合成凝血酶原及血浆因 子，与皮质类固醇激素有协同作用。可用于 治疗紫癜、慢性荨麻疹、淋巴瘤伴皮肤瘙痒 病等。 (5)维生素B1 可用于治疗湿疹、皮炎、脓皮 病、念珠菌病、光感性皮肤病、带状疱疹后 遗神经痛、多发性神经炎等。

(6)维生素B2 可用于治疗脂溢性皮炎、脂溢 性脱发、寻常痤疮、酒渣鼻、寻常须疮、 口周湿疹、日光性皮炎等。 (7)维生素B6 可用于治疗脂溢性皮炎、脂 溢性脱发、寻常痤疮、酒渣鼻、湿疹、渗 出性银屑病、神经性皮炎、妊娠痒疹、斑 秃、唇炎等。
第二法
等吸收度法(皂化法)
6 A1 A2 A3 7
测定VA醇，规定： λ1=325 nm，λ2 =310 nm, λ3
=334 nm
3. 测定法
（1）基本步骤: 第一步 A选择
选择依据：
所选A值中杂质的干扰已基本消除
第二步
% 求 1cm ( 样 )
A % 1cm(样) C(%) l
优点 简便 快速
λmax 618nm～620nm
呈色不稳定 （5 ~ 10s内） H 2O SbOCl 水分干扰 SbCl 3 缺点 与标准曲线温差≤1℃ 专属性差 三氯化锑有腐蚀性
A300 A316 A328 A340 A360
：0.354 ：0.561 ：0.628 ：0.523 ：0.216
A300 /A328 A316/A328 A328/A328 A340/A328 A360/A328
：0.555 ：0.907 ：1.000 ：0.811 ：0.299
求本品中维生素A的含量？
4、 紫外吸收特性 325~328nm的范围内有最大吸收
二、鉴别试验 （一）三氯化锑反应
原理：维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇氯 仿溶液中，即显蓝色，渐变成紫红色。
水中水解为氯化氧锑
VitA 蓝色 紫红 CHCl
SbCl 3 渐变
3
注意：鉴别在无水、无醇条件下进行。
+
（3）第二法（等吸收度法）
[ 皂化法、6/7A法 ] 适用于维生素A醇
第一法无法消除杂质干扰时用此法
脂溶性 VitA 醋酸酯 VitA 醇 KOH / 乙醇 S 皂化液 植物油 甘油和脂肪酸盐 水溶性
除去植物油的干扰 异丙醇
第十一章
维生素类药物的 分析
第一节 概述 维生素：
是维持人体正常代谢机能所 必需的 微量营养物质。
脂溶性
VitA、D2、D3、 E、K1 等
水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12)
VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺
VitM VitPP
人体需要的重要维生素有6种:维生素A、 维生素B1、维生素B2、烟酸、维生素C、 维生素D，其他维生素的需要量则较少。 除维生素D外，人体不能合成维生素。
1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。 1922年-维E被发现。 1928年-科学家发现维B至少有两种类型。 1933年-维E首次用于治疗。 1948年-大剂量维C用于治疗炎症。 1949年-维B3与维C用于治疗精神分裂症。 1954年-自由基与人体老化的关系被揭开。 1957年-Q10多酶被发现。 1969年-体内超级抗氧化酶被发现。 1970年-维C被用于治疗感冒。 1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。

(8)维生素B12 是体内多种代谢过程中必 需的辅酶，参与核蛋白的合成，甲基的转 换以及脂肪和糖的代谢，可用于治疗慢性 荨麻疹、接触性皮炎、早期银屑病、扁平 疣、水痘、带状疱疹、扁平苔癣、脂溢性 皮炎、光感性皮肤病等。
(9)维生素C 主要用于抗炎和抗衰老，可 用于治疗紫癜性皮肤病、湿疹、荨麻疹、 黄褐斑、黑变病、特发性斑状色素沉着、 早期银屑病、砷剂皮炎等。
注意：
% % 1cm ( 样) 1cm ( 纯 ) C 为混合样品的浓度
第三步
求效价
% E 换算因数 效价（IU / g） (样) 1cm(样)
换算因数由纯品计算而得：
效价（IU / g） 换算因数＝ % E1cm(纯)
1IU 0.344g维生素A醋酸酯
1 10 g 效价（IU / g） 2907000 0.344g
2、共轭多烯侧链 易被氧化
VitA VitA 醛 环氧化物 VitA 酸
[O ] 紫外线、O 2、氧化剂
△或有金属离子存在时氧化↑
环氧化物
VitA醛
VitA酸
3、与三氯化锑发生呈色反应
VitA 蓝色 紫红
CHCl3
SbCl 3
A328校正 3.522 A328 A316 A340 0.605
3.522 0.628 0.561 0.523
f
A 328(校正) A 328 A 328
100%
3.7% ( 15% ~ 3%)
A 328校正 1900 平均丸重 标示量% 100% C(g / 100ml ) 标示量 0.605 1900 0.08262 100% 2 1 10000 0.2399 100 250 20 99.0%
USP 显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值
三、含量测定
（一） UV法
维生素A2
立体异构体 氧化降解产物 合成中间体 副产物
维生素A3 环氧化物 维生素A醛
维生素A酸
三点校正法
1. 条件：
（1）杂质的吸收在310~340nm波
长范围内呈一条直线，且随波
长的增大吸收度减小； （2）物质对光的吸收具有加和性。
取未皂化样品 采用色谱法纯 化后再测定
A325校正 6.815 A325 2.555 A310 4.260 A334
f
A 325(校正) A 325 A 325
100%
A325校正
－3%
A325
0
A325校正
3%
（二） 三氯化锑比色法
标准曲线法
VitA SbCl 3 蓝色
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维生素发展史
公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来 的维A。 1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症。 1747年-苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维C。 1831年-胡萝卜素被发现。 1905年-甲状腺肿大被碘治愈。 1911年-波兰化学家丰克为维生素命名。 1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的 1916年-维生素B被分离出来。 1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是 缺乏维D引起的。
第二节 维生素A
R:
-H -COCH3
维生素A醇 维生素A醋酸酯
-COC15H31 维生素A棕榈酸酯
一、 结构与性质 VA 为一个具有共轭多烯侧链的 环己烯 具有UV吸收 存在多种立体异构化合物
易发生脱氢、脱水、聚合反应
VitA2
VitA3
鲸醇
（二） 性质
1、 溶解性 不溶于水 易溶于有机溶剂和植物油等
100%
第二法
A 328校正
A 328
第二法
－15%
－3%
0
3%
VitAD胶丸中VitA的含量测定
精密称取本品(规格10000VitAIU/丸) 装量差异项下（平均装量0.08262g/丸） 的内容物 0.2399g 至250ml量瓶中，用环 己烷稀释至刻度，摇匀；精密量取2.0ml， 置另一20 ml量瓶中，用环己烷稀释至刻 度，摇匀。以环己烷为空白，测定最大 吸收波长为328nm，并在下列波长处测 得吸收度为
CH 2
-
SbCl 5 RCOO
蓝色
+
CH 2
-
SbCl 5 RCOO
紫红
（二） UV法
VitA 去水VitA
△ 无水乙醇 HCl
λmax为326nm
λmax为350～390nm
一个吸收峰
三个吸收峰
↓
VitA
CH 2
去水VitA（VitA3）
（三） TLC法 BP 杂质对照品法 显色剂 三氯化锑
2. 波长的选择：
（ 1） 1 VitA的max（328nm）
（ 2） 2 3
分别在1的两侧各选一点
第一法
等波长差法
λ3-λ1=λ1-λ2 测定VA醋酸酯，规定：
λ1=328 nm，λ2=316nm，
λ3=340nm，△λ=12nm
328 316 340 328
第四步：求标示量％
IU / 丸 标示量％＝ 100％ 标示量
IU / g 平均丸重 ＝ 100％ 标示量
A 换算因数 平均丸重 C 100％ 标示量
（2） 第一法 • 方法：
维生素A醋酸酯
S 9～15IU / ml 溶液 分别于300、 316、 328、 340、 360nm 处测Ai

(2)维生素D 与钙、磷代谢及植物神经系统、 内分泌及血管系统有密切关系，具有皮质类 固醇激素样作用。可用于治疗异位性皮炎、 红斑狼疮、斑秃、聚合性痤疮、泛发性脓疱 性银屑病等

(3)维生素E 可用于治疗冻疮、多形红斑、结 节性红斑、单纯性紫癜、色素性紫癜性皮肤 病、肢端紫绀症、痛经以及治疗抑郁症。
乙醚提取 挥干乙醚
溶解 稀释至9～15IU / ml 于300、 310、 325、 334nm 处测Ai
• 判断max是否在323～327nm之间
是 否
• 计算
A300
A325
取未皂化样品 采用色谱法纯 化后再测定
• 判断 A300 /A325 是否不超过0.73
是 否
• 计算A325(校正)
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维生素与人的关系

(1)维生素A 对人体的生长、视觉和生殖 功能都很重要，对神经系统和内分泌有 调节作用，同时对上皮组织的生长、增 生和分化有重要调节作用，可改善角化 过度。可用于治疗维生素 A缺乏病、毛 发红糠疹、毛发苔癣、鱼鳞病、小儿银 屑病、鳞状毛囊角化病、进行性对称性 红斑角化症、色素性扁平苔癣、聚合性 痤疮等。