甲基汞

气相色谱-质谱法检测基围虾中的甲基汞

摘要：建立了气相色谱-质谱法（GC-MS）测定基围虾中甲基汞的方法，样品经盐酸浸提，甲苯萃取后L-半胱氨酸反萃取，NaBPh4衍生化后用正己烷萃取得到的苯化甲基汞(MeHgPh)进样。苯化甲基汞在0.05～1g/mL的范围内线性良好。添加的三个水平浓度分别是0.05ug/ kg、0.1ug/kg、0.5 ug/kg,回收率分别是109%、89.9%、102%，相对标准偏差均小于20%，检出限为0.4 ng/kg。

关键词：甲基汞；气相色谱-质谱；基围虾

Determination of Methylmercury in Shrimps Using Gas Chromatography-Mass

Spectrometry

Abstract:To establish a gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）for determinatio n of methylmercury in Shrimps. Methylmercury has been determined after Hydrochloride d igestion,extracted by toluene,back-extracted by cysteine aqueous solution,and employs a nov el NaBPh4derivatization method.Good linear were obtained ranging 0.05～1g/mL,The eva luation of the quality of measurements was carried out by analyzing samples fortified stan dard solution.The concentration fortified were 0.05ug/kg,0.1 ug/kg,0.5 ug/kg.Average recove ries of methylmercury at three fortified levels were 109%，89.9%，102% respectively.The limit of detection of methylmercury was 0.4 ug/kg.

Key words:methylmercury;gas chromatography-mass spectrometry; Shrimps

近期以基围虾为代表的海产品中甲基汞的高毒性引起人们的注意，因为甲基汞的毒性是其他形态汞化合物的几十至几百倍。环境中排放的无机汞在一定条件下发生甲基化生成毒性更大的甲基汞,并通过鱼贝类从水中浓缩并富集可至数万倍,进入人体后绝大部分也被富集。在日本和伊拉克发生的群体汞中毒事件后，尽管各国对汞的排放进行了控制，但是每年还有5000万吨的排放，水产品不同程度的受到了不同程度的污染[1]。

甲基汞的分析方法应用最多的是气相色谱与电子捕获检测器(GC-ECD)。近期其他联用用技术[2]，如：将气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(C E)等分离手段与原子吸收光谱(AAS)、原子发射光谱(AES)、原子荧光光谱(AF S)、电感耦合等离子体质谱( ICP-MS)等具有元素选择性的检测手段相结合的方法对各种样品中的甲基汞进行测定。特别是最近应用气相色谱与质谱(GC-MS)检测海产品中的甲基汞有了很大的发展，不仅因为其低的检测限，还有质谱的定性能力。

处理海产品中的甲基汞主要有酸式消化，碱式消化，蒸馏法和微波萃取法等[3]，在这四种方法中，酸消化法得到的共提物最少，有利于后续的净化。为了改善甲基汞的挥发性和色谱性能，衍生是一个重要的步骤[4,5,6,7,8]。通常有3种衍生法方法，氢化物发生法（NaBH4），葛氏试剂衍生法（BuMgBr），直接水相衍生法（NaBEt4或NaBPh4），其中以NaBPh4为衍生试剂的效率更高，更适合气质方法的测定。

1试验部分

1.1主要仪器与装置

Agilent6890N/5973 inertMSD气相色谱-质谱联用仪，带有7683自动进样器，分流/不分流进样口及EPC (电子自动控制)模式；HP-5MS (Agilent)色谱柱(30m×0.

25 mm ( i.d.)×0.25μm)熔融石英毛细管柱；分析天平；离心机；食品加工器；高速组织捣碎机；微量移液器；旋涡混和器。

1.2主要材料与试剂

正己烷，甲苯和甲醇：色谱纯；盐酸（37%），硫酸（96%）：分析纯：L-半胱氨酸（cysteine）水溶液，四苯硼钠（NaBPh4）水溶液，硫酸铜（CuSO4）饱和液，氯化钠（NaCl）溶液均为现用现配。

用甲醇溶解适量氯化甲基汞（Methylmercury chloride）来制备标准储备液。苯化甲基汞(MeHgPh)标准工作液的制备，即取一定量的甲基汞标准储备液在PH3的条件下用四苯磞钠（NaBPh4）衍生化得到苯化甲基汞(MeHgPh)，具体步骤如下：把0.2mL0.1%四苯磞钠水溶液，0.1mL0.1%硫酸，2 mL去离子水，适量的氯化甲基汞标液和1mL正己烷依次加到10mL离心管中，振荡30min后，以4000 r/min 的转速离心5min，吸取上层进样。

1.3试验条件

1.3.1色谱条件

色谱柱：J&W HP-5石英毛细柱（30 m×0.25 mm×0.25 µm）；升温程序；150℃保持0 min，以10 ℃/min升至230℃，保持5 min，以30℃/min升至280℃，保持1 min；载气（He）流速1.0 mL/min，进样口温度250℃，进样量1µL。

1.3.2质谱条件

电子轰击（EI）离子源；电子能量70 eV；传输线温度280 ℃；离子源温度230℃；四级杆温度，150℃。选择离子扫描（SIM）：m/z=279,292,294