磷矿浮选药剂的进展(下)
磷矿浮选捕收剂的研究进展

第33卷第2期2011年02月武 汉 工 程 大 学 学 报J. Wuhan Inst. T ech.V ol.33 N o.2Feb. 2011收稿日期:2010-11-30基金项目:国家自然科学基金(21002076);国家自然科学基金重点项目(50834006);教育部创新团队项目(IRT 0974)作者简介:陈云峰(1978-),男,湖北仙桃人,教授,博士后.研究方向:有机合成,药物化学.文章编号:1674-2869(2011)02-0076-05磷矿浮选捕收剂的研究进展陈云峰1,2,黄齐茂1,2,潘志权1,2*(1.武汉工程大学化工与制药学院,湖北武汉430074;2.绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,湖北武汉430074)摘 要:综述了近年来国内外磷矿浮选捕收剂的文献资料.从捕收剂的组成和离子性质等方面对磷矿浮选捕收剂进行了简单分类,并详细介绍了其研究进展,同时提出了今后的研究方向.关键词:浮选;磷矿;浮选剂中图分类号:T D923+.1 文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1674 2869.2011.02.0210 引 言磷矿分选有多种方法,而浮选是选别磷矿石的最有效方法之一.国内外对磷矿浮选的研究主要集中在浮选工艺和浮选药剂的研究方面,而各种浮选工艺已趋于成熟,研究进展不大,故现在磷矿浮选的重点是针对浮选药剂的研究,尤其是对低品位磷矿的开发、选别和利用更能推动新型磷矿浮选药剂的研究和发展[1 3].在磷矿浮选药剂中,浮选捕收剂尤为重要,本文就近些年来浮选捕收剂的进展做简要综述.捕收剂的分类方式有很多种[4 6],其中最主要的是脂肪酸类浮选捕收剂.本文主要从捕收剂的组成,离子性质等方面来介绍磷矿浮选捕收剂.1 脂肪酸类脂肪酸是作为一类非常经典的浮选捕收剂广泛应用于磷矿的浮选.由于其来源广、价格低等优势而备受青睐,例如氧化石蜡皂、塔尔油等脂肪酸及其皂类捕收剂在国内外磷矿的浮选中具有重要的地位[7].在脂肪酸类捕收剂的研发中,为提高捕收剂的性能和效率,主要涉及两方面的改性:一是引入特定的功能团合成新型捕收剂,这也是目前的一个研究热点.因为传统的脂肪酸类捕收剂受到选择性差和适应性差等因素的影响,在使用和推广过程中受到很大的限制;二是利用现有的脂肪酸类捕收剂加入不同辅剂制成复合药剂[8 9].由于脂肪酸是一类结构相对简单的化合物,在对其进行修饰的过程中,主要针对羧基和 位的亚甲基,致力于改进捕收剂的适应性并提高其浮选效率.1.1 脂肪酸羧基改性根据羧基的反应性,主要通过引入一些不同的功能团以及通过改变羧酸分子的极性来改善捕收剂的水溶性和适应性.如将脂肪酸硫酸化制得磺酸脂肪酸类,将亲水的羧基衍生化为亲水性更强、极性更大的磺酸基,改变其水溶性、增强浮选的选择性和适应性以及捕收剂的抗低温能力.同时将脂肪酸作为一个功能团,与磷酸作用合成脂肪酸磷酸酯.据专利报道,前苏联研制了油酸的O,O 二烷基二硫代磷酸酯,浮选磷灰石效果良好.罗廉明等人[10 13]以合成的醚烷基磷酸酯[R m (OC 2H 4)n O]2P(O)OH 作为捕收剂,发现其抗硬水性能较好,具有常温浮选的优势.同时他们又利用普通脂肪酸为原料将脂肪酸酰基化或酰胺化,合成出酰基简单酸酯作为磷矿捕收剂,它具有较好的捕收性能、一定的选择性及适宜的起泡性.另外三烷基乙酰胺、烷基酰胺羧酸、烷基乙醇酰胺、N 甲基烷基酰胺羧酸、烷基琥珀酸 N 烷基单酰胺、磺化琥珀酸 N 烷基酰胺以及N 烷基,N 琥珀酸酯基磺化酰胺羧酸等都是具有酰基和酰胺基的化合物,均可看做是羧基衍生物的产物,且都有用于浮选的例子[14].脂肪酸酯化也是一类最常用的衍生化方法,在酯化过程中,通常有目的地将脂肪酸与木糖醇、季戊四醇以及甘露醇等缩合得到的脂肪酸多元醇单酯、脂肪酸聚甘油单酯以及脂肪酸聚氧乙烯酯等[15].这些功能化的脂肪酸酯分子中含有多个羟基功能团,增强了捕收剂的亲水第2期陈云峰,等:磷矿浮选捕收剂的研究进展77性能并能改善捕收效率.周贤等人[16 17]报道利用油酸为原料,经酯化、磺化及中和处理制得了一种新型的阴离子表面活性剂脂肪酸甲酯磺酸钠(MES).研究表明将其用作磷矿捕收剂,其浮选性能与油酸钠基本相当,不同的是其选择性更好,抗硬水能力更强.1.2 脂肪酸 位亚甲基改性由于受到羰基的活化作用,脂肪酸 位的亚甲基容易进行功能化而得到不同的衍生物.例如制得的氯代环烷酸、全氟代羧酸、 烷基硝基脂肪酸、 硝基脂肪酸、 磺酸基羧酸都有作为捕收剂的例子[18].纵观所有的 位功能化,卤素、硝基、磺酸基等这些均是极性比较大的基团,这些大极性基团的引入对于增加羧酸分子的极性以及改变羧基的电荷分布具有一定的影响;同时对于提高羧酸负离子的稳定性,增强捕收剂亲水基与矿物的作用,改善捕收剂的水溶性具有很重要的影响.另外 位改性的脂肪酸浮选捕收剂对硬水的适应性增强,浮选效果较单纯的脂肪酸如塔尔油、氧化石蜡皂有显著的提高[19].黄齐茂等人[20 22]通过对各种不同官能团性质的研究以及功能团与金属离子鳌合作用机理的研究,研制了不同种类的新型 取代脂肪酸衍生物磷矿捕收剂,在磷矿的浮选过程中,表现出许多实在的优势.通过在 位引入氯原子,合成了多种含羧基的 氯代脂肪酸酯浮选捕收剂,以及 氨基脂肪酸类捕水剂并用于云南某磷矿的浮选.1.3 脂肪酸类混合型捕收剂在脂肪酸捕收剂的使用过程中,单一的脂肪酸捕收剂往往较难达到预期的浮选效果.为了提高浮选效果和效率,常将两种或多种脂肪酸衍生物混合使用,或者在脂肪酸衍生物中加入其它活性成分以提高脂肪酸捕收剂的浮选性能[23 27].早在1954年就有人提出将油酸和磺酸盐混台使用; 1955年,印度也曾报道用油酸铵与油酸钠(1:1)的混合物作为捕收剂,并在磷矿浮选中达到了很好的浮选效果.C14~18混合脂肪酸下脚与松香按1:1组合制成钠皂浮选磷矿,可获得约含P2O530%,磷回收率为78%的磷精矿的试验结果[28].另外氟化物是良好的表面活性剂,加入微量就可以降低溶液的表面能,在确保磷精矿质量的条件下,可以提高磷的回收率.在国内,刘长聚等人[29]研制的H907磷矿捕收剂,属于聚-复型捕收剂,它是由聚乙烯醋酸酯(PVAC)与磺化甲酯盐混合得到的复合物.该捕收剂已经成功用于莱州磷矿选矿生产,在较低温度(6 ~20 )和中性介质(pH 7)的条件下分选磷灰石型磷矿,取得了令人满意的结果,为我国磷灰岩的浮选开辟了一条新路.捕收剂Y901是植物油的皂化产品,另以混合羧酸作添加剂,成品为黄色疏松状固体,易溶于水,该捕收剂对黄麦岭磷矿石中最难选的B类矿具有较好的效果[30].磷块岩常温捕收剂Gd703是由黑色脂肪酸加分散剂和表面活性剂制成,它实现了朝阳磷矿南矿段硅质磷块岩的常温正-反浮选,其经济技术指标均等于或超过氧化石蜡皂的分选结果,有显著的经济效益[31].李冬莲等人[32]报道将十二烷基硫酸钠(SDS)与皂脚按照不同比例混合得到一类混合型的脂肪酸类浮选捕收剂,在较低的温度下(13 ~15 ),得到精矿的品位达到30.40%,回收率达到81.36%.WH L P4捕收剂是脂肪酸酯化产物与酰化产物按照一定比例混合形成的复合捕收剂,该捕收剂在反浮选碳酸盐(白云石)矿物时可达到富集磷矿物的效果,获得镁磷比较低的磷精矿[33].黄齐茂等人[34]在研究不同种类 取代的脂肪酸磷矿捕收剂中发现,将 氯代脂肪酸柠檬酸单酯与a 氯代脂肪酸钠配比得到复合捕收剂D SO A和D SO B系列,对于一些特定的磷矿浮选具有很强的优势.贵州大学的唐云等人[35]自制的磷矿浮选捕收剂TS,其主要成分是脂肪酸盐,再加入其它助剂制得,其特点是在酸性介质中就能很好地反浮选胶磷矿.2 阳离子胺类捕收剂阳离子胺类捕收剂在水相中,容易与水分子作用离解形成铵根阳离子,有很强的亲水性;而铵根上的烃基部分则具有疏水性,整个分子具有表面活性剂的功能,是有色金属氧化矿、长石、石英等铝硅酸盐等的捕收剂[36].从上世纪80年代起,陆续有利用阳离子胺类捕收剂反浮选磷矿的例子.尤其是针对硅质、钙质以及硅钙质含量较高的磷矿,反浮选性能较好[37],例如十二胺就是一种典型的反浮选脱硅磷矿捕收剂.同时环烷胺、塔尔油胺、聚氧乙烯基胺、烷氧基二胺、烷酰胺基二羟乙基乙胺、烷酰胺基聚胺、烷基苯醚胺等也可用于磷矿的反浮选.此外,叔胺氧化物可作为磷酸盐的捕收剂.寇珏等人[38]利用Georgia Pacific化学公司开发的系列阳离子胺类捕收剂605G83、605G91和605G94,在磷矿脱硅反浮选中有较强的优势.3 醚胺类捕收剂醚胺是一类阳离子型捕收剂,与一般的脂肪族胺类捕收剂不同的是醚胺因醚键氧的存在,分78武汉工程大学学报第33卷子性质发生了较大的变化.醚胺类捕收剂对硅质物的捕获能力非常强,通常用于反浮选工艺来捕收硅质物,用醚胺反浮选石英以提高磷精矿的品位,其效果比脂肪胺类捕收剂好[39].在美国西部磷矿反浮选工艺中,先用脂肪酸浮选碳酸盐,然后用不同的胺类捕收剂浮选硅质物,得到的磷精矿无论在磷的品位还是在磷的回收率方面,均是醚胺优于脂肪族胺.美国道化学公司使用烷基苯基醚胺反浮选硅质磷块岩,效果也优于一般捕收剂[40].4 两性捕收剂大多数脂肪酸类捕收剂为阴离子型捕收剂,而脂肪胺以及醚胺类为阳离子型捕收剂.由于捕收剂所带电荷的不同,导致其在实际浮选过程中的作用机制不同,阳离子型捕收剂大多用于反浮选工艺,以脱出矿石中的钙质和硅质[41].设计与合成两性捕收剂是一个亮点,它同时具有阴离子和阳离子的潜在功能,在浮选过程中表现出独特性质.大多数两性捕收剂的阳离子部分仍然为氨基片段,设计有氨基羧酸、氨基磺酸、氨基硫酸酯以及氨基磷酸酯等类型两性捕收剂.如芬兰成功地使用了烷基 N 甲基甘胺酸两性捕收剂,从方解石、白云石和云母中浮选磷灰石,对含P2O54%的原矿,经三次精选获得含P2O535%的精矿[42].前苏联以N 烷酰胺乙基、N 羧甲基、N 三羧甲基乙二胺盐作为高碳酸盐低品位磷矿的捕收剂,也有一定效果.法国和瑞典也有利用氨基酸以及氨基磺酸作为捕收剂的例子[43].在我国,如前所述,黄齐茂等人设计研发的a 氨基脂肪酸捕收剂具有很强的应用优势[21].同时,十二烷基亚氨基二次甲基膦酸是磷灰石和方解石的良好捕收剂[44].另外,还有其它的新型捕收剂,例如:烷基磷酸酯(盐)、烷胺丙酸、氧乙烯类捕收剂等[45].5 代号型捕收剂设计化工连云港研究院研制的反浮选碳酸盐捕收剂PA 31以及脱硅浮选剂SL 20为阳离子捕收剂,对于碳酸盐以及硅酸盐高的磷矿具有较理想的分选效果[46].同时他们研制的PA 8042磷矿捕收剂,经辽宁某磷矿以及江苏锦屏磷矿生产应用,发现其优于常规脂肪酸类捕收剂[47].P928为湖南化工研究院自行开发的产品,其主要成分为石油化工产品[48].谢建华报道[49]利用新型捕收剂P928可以实现大峪口以及金家河磷矿石的常温无碱浮选.在对湖北省宜昌地区南漳县红星磷矿的开发利用中,中化地质矿山总局地质研究院研制生产的K 01新型捕收剂[50],以硫酸替代磷酸作为抑制剂,可以低成本工业化生产出磷精矿.戴新宇和于克旭[51]报道了DY P捕收剂对中国北方一岩浆岩型磷矿具有广泛的适应性,受温度的影响小,并且能降低磷精矿中Fe的含量,达到降铁目的. W 01为氧化石蜡皂型捕收剂,由于浮选产生的尾矿泡沫粘性大,给尾矿消泡和尾矿输送带来许多困难.经过反复试验,瓮福磷矿选矿工程技术人员[52]研制了一种能选低品位胶磷矿的新捕收剂WF 01,解决了W 01的许多问题.同时张仁忠等人[53]也报道WF 01捕收剂用于沙特Al Jalam id 的磷矿选矿,且具有广泛的适应性.S 08是中蓝连海设计院研制的新型磷灰石捕收剂,它具有性能稳定、起泡性强、分选性好的特点,且合成的原料来源广,在新浦磷矿试验中获得了良好的选别指标[54].同时它们也研发了PA 808A、PA 808C、PA 900、PA 416A系列的磷矿捕收剂[55].将新型磷块岩常温捕收剂N 1用于贺兰山选矿厂取得了较好的分选效果,实现了磷块岩的常温浮选[56].新型410捕收剂是一种在酸性水中进行磷酸盐矿物浮选的优良捕收剂,其起泡沫性能好、不粘、药剂选择性好,而且对矿石性质的变化适应性比采用氧化石蜡皂强,是一类非脂肪酸型捕收剂[57].解田等人[58]报道利用BL碳酸盐捕收剂,是一种常见的脂肪酸类捕收剂,在硅钙质磷矿反浮选碳酸盐脉石中表现出较强的优势.6 结 语磷矿捕收剂种类多,难以用一个界限加以划分,随着新的实际问题的出现,越来越多的新型捕收剂应运而生.纵观磷矿浮选捕收剂的发展,不难看出新型捕收剂的研发都是基于对现有捕收剂分子的改性、现有捕收剂的浮选效果的评价以及一些实际的问题;采用取长补短、优势互补以及优势嫁接的原理,设计和开发出高效的、多功能的、高选择性的浮选捕收剂.另一方面,从矿物与捕收剂的作用机制着手,开发和设计新型的捕收剂,尤其是脱硅、钙、镁的反浮选捕收剂具有很强的理论和实际意义.同时如何从节省能耗、降低成本等方面寻找适当的捕收剂也是一个现实的问题.参考文献:[1] 骆兆军,王文潜.磷矿浮选进展[J].化工矿物与加工,1999,28(7):1-3,7.[2] H ouot R.Beneficiation of pho sphatic or es thro ug hflotation:R ev iew o f indust rial applications and第2期陈云峰,等:磷矿浮选捕收剂的研究进展79po tential developments International[J].Jo ur nal ofM ineral Pro cessing,1982,9(4):353-384.[3] M arabini A M,Cir iachi M,P lescia P,et al.Chelat ing r eagents fo r flo tatio n[J].M iner alsEng ineer ing,2007,20:1014-1025.[4] 李成吾,李勇,左继成,等.磷矿捕收剂研究进展[J].有色矿冶,2007,23(2):26-28,48.[5] 周杰强,陈建华,穆泉,等.磷矿浮选药剂的进展(上)[J].矿产保护与利用,2008(2):47-51.[6] 朱建光.2002年浮选药剂的进展[J].国外金属选矿,2003(2):7.[7] 郑居然.脂肪酸类捕收剂对大峪口磷矿选别效果的研究[J].化工矿物与加工,2003,32(6):8-10. [8] 骆兆军,钱鑫,王文潜.磷矿捕收剂的发展动向[J].云南冶金,1999,28(2):17-20.[9] 杨祖武.磷矿浮选药剂的发展动向[J].化工矿山技术,1986,1,9-12.[10] 罗廉明.一种新型磷矿浮选捕收剂[J].武汉化工学院学报,1996,18(1):35-38.[11] 罗廉明,乐华斌,刘鑫.介绍一种抗硬水性磷矿常温浮选捕收剂[J].国外金属矿选矿,2005,42(12):25-27.[12] 罗廉明,华萍.抗硬水性捕收剂的合成及浮选性能研究[J].湖北化工.1999,16(4):9-11.[13] 罗廉明,华萍,胡健.酯基羧酸钠的研制及对浮选性能的研究[J].化工矿山技术,1995,24(3):27-29.[14] 唐云,张覃.烷醇酰胺在胶磷矿和白云石浮选分离中的作用[J].矿产综合利用,2003(4):8-10. [15] 骆兆军,钱鑫,王文潜.国内外磷矿选矿的新进展[J].中国矿业,1999,8(4):51.[16] 周贤,张泽强,池汝安.脂肪酸甲酯磺酸钠的合成及其磷矿浮选性能评价[J].化工矿物与加工,2010,39(1):1-3.[17] 周贤,王华,彭光菊,等.M ES的合成及其磷矿浮选性能评价[J].武汉工程大学学报,2009,31(12):48-50.[18] 朱玉霜,朱建光.浮选药剂的化学原理[J].长沙:中南工业大学出版社,1996.[19] 王淀佐.浮选药剂作用原理及应用[M].北京:冶金工业出版社,1982.[20] 黄齐茂,马雄伟,肖碧鹏,等. 氨基酸型磷矿低温浮选捕收剂的合成与应用[J].化工矿物与加工,2009,38(7):1-4.[21] 黄齐茂,向平,罗惠华,等.新型复合捕收剂常温浮选某胶磷矿试验研究[J].化工矿物与加工,2010,39(4):1-4.[22] 黄齐茂,邓成斌,潘志权,等.新型 取代脂肪酸衍生物类磷矿浮选捕收剂( )[J].武汉工程大学学报,2008,30(2):15-17.[23] 伍膺浩.混合捕收剂在磷矿浮选中的应用[J].化工矿山技术,1986(4):61.[24] 史继斌,王明艳,许瑞波.复合增效剂在磷矿浮选中的应用研究[J].化工矿物与加工,2003,10:16-17.[25] Hanna,H.S.T he role of catio nic surfactants in theselective flotation of pho sphate or e const ituents[J].Po wder T echno lo gy,1975(12):57-64.[26] R ao K H.A ntti R M,F or ssberg E.F lo tatio n o fphosphatic mat erial containing carbo natic g angueusing so dium o leate as collector and sodium silicateas modifier[J].Internatio nal Jo ur na l of M ineralpr ocessing,1989(26):123-140.[27] 张新辉,施惠生,刘鑫.常温磷矿捕收剂的应用研究[J].武汉工程大学学报,2007,29(2):43-45.[28] U S Pat.No.4186038[S].1980.[29] 刘长聚,刘源昌.H907磷矿捕收剂的研究与应用[J].化工矿山技术,1992,21(2):47-50.[30] 袁耀瑜,彭荣善.捕收剂Y901的选磷实践[J].化工矿山技术,1993,22(5):27.[31] 辜国杰,丁振华.常温捕收剂Gd703在朝阳磷矿南矿段的应用[J].化工矿山技术,1996,25(2):31-32.[32] 李冬莲,张央.宜昌中低品位磷矿工艺流程试验研究[J].武汉工程大学学报,2010,32(11):54-57. [33] 罗廉明,乐华斌,刘鑫.一种新型磷矿低温浮选捕收剂[J].化工矿物与加工,2005,34(12):3-4. [34] 黄齐茂,邓成斌,向平,等. 氯代脂肪酸柠檬酸单酯捕收剂合成及应用研究[J].矿冶工程,2010,30(2):31-34.[35] 唐云,张覃.T S药剂在磷矿浮选中的作用研究[J].矿业研究与开发,2003,23(3):23-26.[36] R.M.帕皮里,王皓.铁矿石的阳离子浮选:胺的性质和行为[J].国外金属矿选矿,2001(8):27-30. [37] 罗廉明,刘鑫,刘洋,等.磷矿反浮选碳酸盐脉石矿物捕收剂研究[J].化工矿物与加工,2006,35(12):6-7.[38] 寇珏,孙体昌,T ao D.胺类捕收剂在磷矿脉石石英反浮选中的应用及机理[J].化工矿物与加工,2010,39(2):12-16.[39] 张红茹.反浮选脱硅捕收剂研究[J].化工矿物与加工,1998,27(4):10-11.[40] 周叔良译.美国西部磷矿应用碳酸盐 二氧化硅浮选技术[J].化工矿山译丛,1985(1):29-34. [41] M ondg y,B.M.磷酸盐矿石的进展[J].化工矿山译丛,1988(2):25-30.[42] Sis H.Chander S.Reagents used in the flotation o fphosphate o res:a critica l r eview[J].2003(16):577-585.[43] Ho uo t R,Joussemet R,T racez J,et al.Selectiveflo tation o f pho sphatic or es having a siliceous and/or carbonated g ang ue[J].Int ernational Journal o f80武汉工程大学学报第33卷M inera l P rocessing,1985(14):245-264.[44] 丁浩,崔林.C112作捕收剂浮选磷灰石和方解石及其作用机理的研究[J].化工矿山技术,1991,20(4):20-23,25.[45] Scott J L,Smith R W.Diamine flo tatio n of quartz[J].M iner als Eng ineering,1991,4(2):141-150. [46] 孙克己,戴丛洲,刘升林,等.碳酸盐新型捕收剂PA 31选矿试验研究[J].化工矿山技术,1995,24(5):30-31.[47] 韩云峰.P A 8042捕收剂用于锦屏磷矿常温浮选[J].化工矿物与加工,2004,33(6):26-27.[48] 谢建华.P928常温无碱浮选大峪口磷矿石的研究[J].化工矿山技术,1995,24(1):27-28.[49] 谢建华,张银玉.P928常温无碱浮选金家河磷矿石的研究[J].国外金属矿选矿,1998(5):24-27. [50] 杨丽珍,魏祥松.K 01捕收剂成功用于湖北省南漳红星磷矿[J].化工矿产地质,2007,29(2):98-100.[51] 戴新宇,于克旭.DY P磷捕收剂在北方某磷矿选矿试验研究中的应用[J].矿产综合利用,2009(5):14-16.[52] 杨忠权.W F 01捕收剂在瓮福磷矿选矿厂的使用[J].矿业快报,2004,20(3):41-42.[53] 张仁忠,令狐昌锦.WF 01捕收剂在沙特磷矿选矿试验中的应用[J].化工矿物与加工,2008(3):7-8.[54] 徐金书.S 08新型捕收剂用于新浦磷矿试验研究[J].化工矿物与加工,2006(3):8-9.[55] 徐金书.新浦磷矿低温捕收剂的选择[J].化工矿物与加工.2005,34(12):21-23,26.[56] 魏春城,张晓京.常温捕收剂N 1的工业性选矿试验[J].化工矿山技术,1994,23(4):31-33.[57] 张惠宗,陈白芝.选磷新型410捕收剂[J].金属矿山,1990,19(7):53-55.[58] 解田,苏迪,邱树毅,等.某硅钙质磷矿反浮选碳酸盐脉石矿物捕收剂应用研究[J].化工矿物与加工,2009,38(10):4-5.Progress of flotation collectors for phosphorus oresCHEN Y un f eng,HUANG Qi mao,PAN Zhi quan(1.School of Chemical Engineer ing and P ha rmacy,Wuhan Institute of T echnolog y,W uhan430074,China;2.K ey Labor ator y fo r G reen Chemical P ro cess of M inist ry of Educatio n,Wuhan430074,China)Abstract:T he recent dev elo pment of phosphate flo tation co llectors w as r ev iew ed.A sim ple classificatio n fo r flotatio n co llectors w as introduced according to the composition o f co llectors and ionic characteristic and o ther aspects,and recent pr ogress in pho sphate flotation collector r esearch w as also sum marized in detail.Fur thermo re,future research directions abo ut pho spho rus ore flotation collectors w ere outlined.Key words:flo tation;phospho rus o res;co llectors本文编辑:陈小平(上接第75页)Study on beneficiation of Anning weathered phosphate oreLU O Lian ming,LI U Xin,XIE Guo xian,ZHANG Shu hong,LI Ruo lan(Y unnan P hosphate Chemical G roup Co.,Ltd,K unming650113,China)Abstract:A new Gravity Flo tation pro cess w as employed to classify Anning w eathered pho sphate ore into tw o particle size fr actio ns,and beneficiated separately using the traditional direct reverse flotation process.A co mbined phosphate concentrate from the coarser and finer par ts w ith grade P2O5 30%and M gO 0.3%could be o btained fro m this new process.Gravity sedimentatio n tests show ed that the sedimentatio n rate o f heavier concentr ate w as3.12times greater than that of the traditio n flotation concentrate.Key words:weathered phosphate ore;gravity flotation process;classification本文编辑:陈小平。
简述浮选药剂进展和应用报告

简述浮选药剂进展和应用报告浮选是一种重要的矿物质选择性分类分离技术,广泛应用于矿产资源的开采和矿物质的精选过程。
而浮选药剂则是实现浮选技术成功运用的重要因素之一。
因此,研究浮选药剂的进展和应用情况,对于促进矿物质浮选技术的发展具有重要的意义。
浮选药剂的进展:1. 新药剂的研发近年来,随着科技水平的提高,越来越多的新型药剂被开发出来。
例如,采用纳米技术生产的新型药剂可更有效地提高矿物质的选择性,提高了浮选的效率和经济性。
2. 环保力度更大传统浮选药剂对环境的污染较大,会产生大量的废水和CO2。
而新型浮选药剂采用无机高分子材料,翻转脂质酵素技术等生物技术手段制备,对环境更加友好。
3. 多效药剂的应用多效药剂的应用是近年来的趋势。
该系列药剂具有多种作用,可同时提高浮选药剂粘附于矿物表面的能力、稳定浮选泡沫、改善矿物的表面性质和提高选择性等,使得浮选过程更加稳定可靠。
浮选药剂的应用:1. 铜矿浮选药剂的应用近年来,铜矿浮选药剂已经实现了从正极晶矿向难浮晶矿转化的重大突破。
比如,芦草醇多元混合物作为铜矿浮选的保护有机剂,可提高铜浮选的选择性,通过对萃取、贴附及浮选过程的联合作用,避免了环境污染和效率低下的问题。
2. 铁矿浮选药剂的应用近年来,随着我国铁矿资源的日益减少,铁矿浮选技术的重要性也日益凸显。
多种铁矿浮选药剂和技术已经得到了广泛的应用,包括脂肪酸、环氧树脂等。
同时,研究者还利用微生物和细胞形成的复合羟基铁矿表面,实现了铁矿的强化选择性浮选。
3. 磷酸盐浮选药剂的应用磷酸盐浮选药剂对于磷酸盐矿物的选择性非常重要。
多种磷酸盐浮选药剂已经得到了广泛的应用,包括十六烷基三磺酸钠,氧化钥合剂等。
而新型的浮选药剂针对磷酸盐的持续研发也在进行中。
总之,浮选药剂作为矿物质浮选技术的关键之一,对于促进矿物质的开采和精选过程起到了决定性的作用。
未来,浮选药剂的研发和应用将会更加注重环保,推进多效药剂的创新,利用新型的研究方法和手段全面提升浮选技术的发展。
磷矿浮选抑制剂研究进展

doi:10.3969/j.issn.1004-275X.2019.07.018磷矿浮选抑制剂研究进展龙涛1,黄晓毅2(1.西安建筑科技大学资源工程学院,陕西西安710055;2.陕西冶金设计研究院有限公司,陕西西安710032)摘要:为了绿色高效地开发利用磷矿资源,综述了近年来国内外部分磷矿浮选药剂的文献资料。
详细介绍了磷矿浮选中抑制剂的研究进展,并提出了今后的发展趋势。
关键词:磷矿;浮选;抑制剂中图分类号:TD923+1文献标志码:A文章编号:1004-275X(2019)07-042-02Research Progress of Depressants on the Phosphate Ore FlotationLong Tao1,Huang Xiaoyi2(1.School of Resources Engineering,Xi’an University of Architecture and Technology,Xi’an710055, Shaanxi,China.2.Shaanxi Metallurgical Design Research Institute Co.,Ltd,Xi’an710032,Shaanxi,China)Abstract:In order to utilize phosphate ore resources in a green and efficient way,this paper summa原rizes the literature of some phosphate ore flotation reagents at home and abroad in recent years.Introduces in detail the research progress of depressants in phosphate ore flotation,and puts forward the development trend in the future.Key words:Phosphorite Ore;Flotation;Depressants我国磷矿资源比较丰富,矿石储量居世界第2位,但高品位磷矿少,主要为中低品位矿石,并且矿物组成复杂多样,选别难度较大。
磷矿中浮选的工艺流程

磷矿中浮选的工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
文档下载后可定制随意修改,请根据实际需要进行相应的调整和使用,谢谢!并且,本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料,如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等,如想了解不同资料格式和写法,敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor. I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!磷矿浮选工艺流程:1. 破碎,将磷矿石破碎至合适的尺寸,便于选矿。
磷矿浮选工艺研究进展

18湖南有色金属HUNAN NONFERROUS METALS第34卷第4期2018年8月磷矿浮选工艺研究进展潘高产(湖南有色金属研究院,湖南长沙410100)摘要:分析了目前国内外不同矿石类型的磷矿的浮选工艺研究现状,介绍了直接浮选、反浮选、正-反浮选、反-正浮选、双反浮选、联合浮选流程以及新型浮选工艺,对这些工艺进行综合评述,指出今后主要发展方向。
关键词:磷矿;浮选;工艺中图分类号:TD923 文献标识码:A文章编号:1003 -5540(2018)04-0018-04磷矿是指在经济上能被利用的磷酸盐类矿物的总称,是一种重要的化工矿物原料。
磷矿可以制取磷 肥,也可以用来制造黄磷、磷酸、磷化物及其它磷酸盐 类,以用于医药、食品、火柴、染料、制糖、陶瓷、国防等 工业部门。
我国磷矿资源储量丰富,磷矿储量居世界 第2位,但我国高品位磷矿储量低,复杂难处理的胶 磷矿资源占比大,硅-钙质磷矿的选矿技术有待提高。
1磷矿石类型世界范围内的磷矿床有两大类,一类由岩浆作用 和变质作用形成,称之为磷灰石矿床,另一类因沉积 或堆积而形成,称之为磷块岩矿床。
根据成因不同,磷矿床主要分为五种:(1)海相沉积型磷块岩矿床;(2)堆积和残积型磷矿床;(3)海山型磷块岩矿床;(4)沉积变质型磷灰石(磷灰岩)矿床;(5)岩浆型磷灰石 (磷灰岩)矿床。
其中,海相沉积型磷块岩矿床约占世 界磷资源总量的75%,主要分布在非洲北部、中国、中东和美国,是目前磷矿开采的主要来源,也是目前选 矿工作者研究的主要对象。
我国磷矿石的划分见表1根据我国各区域不同 成矿条件,将磷矿石划分为岩浆岩(火成岩)型磷灰 石、沉积变质岩型磷灰岩和沉积型磷块岩三大类[1]。
岩浆岩型磷灰石中磷品位一般小于10%,嵌布粒度 粗,磷矿物完全结晶[2]。
所以这类矿石的浮选流程较 为简单,可选性好,容易进行选矿富集。
并且在选别作者简介:潘高产(1983 -)男,工程师,主要从事矿产资源高效利用和浮选药剂研究工作。
基于专利视角的磷矿浮选药剂研究分析

基于专利视角的磷矿浮选药剂研究分析
程卫红;吴长江;高芳裙
【期刊名称】《化工设计通讯》
【年(卷),期】2024(50)5
【摘要】磷矿资源是国家不可再生的战略资源,中低品位胶磷矿为主的分布特征和磷资源需求第一大国的现状决定了我国磷矿亟须高效能磷矿选矿。
中低品位磷矿石需要选矿富集后才能用于农业和工业生产,浮选药剂是磷矿浮选能否取得良好指标的关键。
利用Patentics专利数据库,从专利文献计量学角度对磷矿浮选药剂专利进行了系统检索与统计分析,对专利申请趋势、专利价值、专利创新主体分布和合作网络、专利技术路线等研究现状展开全面分析,剖析目前存在问题并提出相应建议。
【总页数】7页(P15-21)
【作者】程卫红;吴长江;高芳裙
【作者单位】武汉工程大学图书馆
【正文语种】中文
【中图分类】TD971.3
【相关文献】
1.我国胶磷矿浮选工艺及药剂研究进展
2.中低品位磷矿浮选药剂研究现状与展望
3.新浦磷矿浮选药剂及常温浮选研究
4.磷矿浮选药剂研究进展
5.我国胶磷矿浮选药剂研究进展
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
磷矿浮选捕收剂的研究进展
收剂 的性 能和 效率 , 要 涉及 两 方 面 的改 性 : 是 主 一
引入特 定 的功 能 团合 成 新 型 捕 收 剂 , 也 是 目前 这
珀酸 酯基 磺 化 酰胺羧 酸等都 是 具有 酰基 和 酰胺 基
的化 合物 , 均可看 做 是 羧基 衍 生 物 的产 物 , 且都 有
用 于浮选 的例 子[ 脂 肪 酸 酯 化 也 是一 类 最 常 用 1 . 的衍 生化方 法 , 酯 化 过程 中 , 常有 目的 地将 脂 在 通
低 品位 磷矿 的 开 发 、 别 和 利 用 更 能 推 动 新 型 磷 选 矿 浮 选 药 剂 的 研 究 和 发 展 [ ] 在 磷 矿 浮 选 药 剂 1.
中, 选捕 收剂尤 为重 要 , 文就 近 些 年来 浮 选 捕 浮 本 收剂 的进展做 简要 综述 .
时将脂 肪 酸 作 为 一 个 功 能 团 , 磷 酸 作 用 合 成脂 与
摘 要: 综述 了 近年 来 国 内外 磷 矿 浮 选 捕 收 剂 的 文 献 资 料 . 捕 收 剂 的 组 成 和 离 子 性 质 等 方 面 对 磷 矿 浮 选 捕 从
收 剂 进 行 了简 单 分 类 , 详 细 介 绍 了其 研 究 进 展 , 并 同时 提 出 了今 后 的 研 究 方 向 .
第 3 卷 第 2期 3
21 0 1年 O 2月
武
汉
工
程大学学源自报 Vo . 3 No 2 13 .
Fe . 2 1 b 01
J . W u a I s . Te h hn nt c.
文 章 编 号 :6 4—2 6 ( 0 1 0 17 8 9 2 1 ) 2—0 7 0 6—0 5
罗 廉 明 等 人 _n 1 ]以 合 成 的 醚 烷 基 磷 酸 酯 E OC H )O]P 0) R ( 。 。 ( OH作 为捕 收剂 , 现其 抗 发 硬水 性能 较好 , 有 常 温浮 选 的优 势. 具 同时他 们 又 利用 普 通 脂 肪 酸 为 原 料 将 脂 肪 酸 酰 基 化 或 酰 胺 化 , 成 出酰基 简单 酸 酯作 为 磷 矿捕 收剂 , 合 它具 有
2024年磷矿石浮选剂市场前景分析
2024年磷矿石浮选剂市场前景分析引言磷矿石浮选剂市场是矿产市场中一个重要的细分市场。
磷磷矿石浮选剂是一种用于磷矿石浮选过程中的化学药剂,通过改变矿石表面性质,实现矿石和泡沫的有效分离。
随着全球磷矿石需求的增长,磷矿石浮选剂市场也呈现出良好的发展前景。
本文将对磷矿石浮选剂市场的前景进行分析。
市场概述磷矿石是重要的非金属矿产资源之一,被广泛用于化肥、食品添加剂和农业等领域。
由于磷矿石品位的低下和矿石种类的多样性,磷矿石浮选剂在磷矿石的提取和加工过程中起到关键作用。
磷矿石浮选剂市场主要由磷矿石浮选剂的生产厂家和磷矿石加工企业组成。
市场驱动因素1. 全球磷肥需求的增长磷矿石是生产化肥的重要原料,而全球农业发展和人口增长导致对化肥需求的增加。
据预测,未来几年全球磷肥市场将保持良好的增长势头,这将直接推动磷矿石浮选剂市场的发展。
2. 矿石质量下降随着全球磷矿石资源的逐渐耗竭,矿石品位逐渐下降,矿石的浮选难度增加。
磷矿石浮选剂作为关键的浮选工艺之一,具有优异的分离效果,可以提高矿石的提取效率,因此在矿石质量下降的情况下,磷矿石浮选剂市场也将受益。
3. 技术进步和创新磷矿石浮选剂市场是一个技术密集型的市场,技术进步和创新对市场的发展起到重要的推动作用。
新型的磷矿石浮选剂具有更强的分离能力和更低的成本,可以提高企业的竞争力,因此在技术进步和创新的驱动下,磷矿石浮选剂市场有望迎来更好的发展前景。
市场挑战1. 环境保护压力增大磷矿石的浮选过程中会产生大量的废水和废渣,其中含有大量有害物质。
随着环境保护意识的提高,政府对矿产企业的环境要求越来越高,这给磷矿石浮选剂生产企业带来了挑战。
2. 市场竞争激烈磷矿石浮选剂市场存在着较多的竞争对手。
大型化工企业和矿石加工企业都在参与磷矿石浮选剂市场,并且存在一定的品牌影响力和技术优势,形成了一定的市场竞争局面。
市场前景尽管磷矿石浮选剂市场面临一些挑战,但市场前景仍然向好。
根据相关数据分析,预计未来几年磷矿石浮选剂市场将保持稳定增长。
磷矿浮选药剂的进展_上_周杰强
第2期2008年4月矿产保护与利用CONSERVAT ION AND UT IL IZATION OF M INER AL RE SOUR CESl.2Apr.2008综合评述磷矿浮选药剂的进展(上)*周杰强1,陈建华1,2,穆枭2,魏宗武2(1.广西大学化学化工学院,南宁,530004;2.广西大学资源与环境学院,南宁,530004)摘要:综述了近年来国内外部分磷矿浮选药剂的文献资料,详细介绍了磷矿浮选中捕收剂和抑制剂两方面的进展,并提出了今后的研究方向。
关键词:磷矿;浮选;捕收剂;抑制剂中图分类号:TD871+.3;TD923+.1文献标识码:A文章编号:1001-0076(2008)02-0047-05Pr ogr ess of F lota tion R ea gen ts for Phosphoru s O r esZ HOU J ie-qiang,C HEN J ian-hua,MU X iao,et a l.(Schoo l o f Chem i s tr y a nd Chem i c a lE ng i n ee ri n g,G uangxiUn i v e rs it y,Na nn i n g530004,Ch i n a)A bstra ct:This paper revie wed the do mestic and i n ter national literatures about flotati o n reagents f orphosphorus ore i n recent years.Collectors and depressan ts of phosphate ore flotation were i n tro2 duced i n deta i,l and research trends about phosphate ore flotati o n reagents were put f or w ard.K ey words:phosphorus ore;fl o tation;collectors:depressants浮选是选别磷矿的最有效手段之一。
2002年浮选药剂的进展_朱建光
6
国外金属矿选矿
2003. 2
212 COBA 螯合捕收剂
矿作用的可能键合原子, 同时这些原子间正好相隔
COBA 的结构式如下: COOH
R CH O C NHOH
式中: R 为烃基。研究了它对 黑钨矿的 捕收性能。 试验结果表明, 它对黑钨矿单矿物具有良好的捕收
4~ 6 个原子, 符合成环的良好条件, 故推断, COBA 通过上式反应生成螯合物1192。 213 1- 羟基- 2- 萘甲羟肟酸
CF 药剂对菱锌矿和白铅矿浮选选择性好, 在合 适的调整剂配合下, 能较好地将菱锌矿、白铅矿与方 解石、白云石、石英和褐铁矿分离1262。
本文作者推想, N- 亚硝基- N- 苯胲铵盐常称铜铁 灵试剂, 它与 Cu2+ 、P b2+ 、Zn2+ 等多种金属离子都 能生成稳定的螯合物, 苯基疏水而引起这些金属矿 物上浮, 因此, 对铜矿物亦应有较好的捕收作用。 215 MOS 捕收剂
114 PN4055与 ZY- 111 黄药混用浮铜 武山铜矿用 PN 4055 捕收起泡剂与 ZY - 111 黄
药混用 浮选硫 化铜矿 取得 良好 指标, 与现 场药 方 ( MOS- 2+ MA) 相比, 在提高铜精矿品位的同时, 铜的 回 收 率 提 高 11176% , 伴 生 金 回 收 率 提 高 7127% , 银回收率提 高 6147% , 并降低选矿药 剂成 本 010274 元/ t , 具有一定的经济效益。192 115 MOS- 2 和 MA 混用
FZ- 9538 是一种快速浮选增效剂, 对金银有特 殊的亲合作用, 广东高要河台 金矿, 除 含低品位铜 外, 含金较富, 应用该药剂进行小型试验和近一个月 工业试验表明, 尾矿含金从原来用药的 0159 g/ t 降 至 0148 g/ t , 金回收率提高 117% 1152。 118 低硫亚砜( Oligosulfoxide) 与黄药混用
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
( 上期 ) 接
用品 S 7 1并 在王集磷矿 、 昌磷矿进行 了选矿 一 1, 宜 试验 , 获得 了与 S一 0 88相近的选矿指标 , 废水处理 费用也较低 S一 1 已成功地应用于阿尔巴 副; 27也 尼亚某地磷矿 ; 8 及 S 27应用于磷矿试验 , S一 0 4 一1
效果 亦佳 。
的进 展 , 并提 出了今后 的研究 方向。 关 键 词: 矿; 磷 浮选 ; 捕收剂 ; 抑制剂
中图分类 号 :D 7 . ;I 3 1 文献标识码 : 文章编号 :0 1 0 7 ( 0 8 0 0 5 0 T 8 1 3 T ̄2 . A 10 — 0 6 2 0 ) 3— 0 5— 4
Jn 0 8 u .2 o
磷 矿 浮 选 药 剂 的进 展 ( ) 下 ’
周 杰强’ 陈建华 穆枭 魏宗武 , , ,
(. 1 中国铝业郑州研究院 , 郑州 ,5 0 12 广西大学资源与环境学院 , 4 0 4 ;. 南宁 ,3 0 4 50 0 )
摘 要 : 了近年来 国内外部分磷矿 浮选 药剂 的文 献资料 , 细介绍 了磷矿 浮选 中捕 收剂 和抑制剂两 方面 综述 详
酸盐 矿物有 较 强 的选 择 性 抑 制 作 用 。使 用 Mw一1
收稿 日期 :06—1 2 修 回 日期 :0 7— 3一 4 20 2—2 ; 2 0 0 o
作者简介 : 周杰强 (9 2一) 男 , 18 , 硕士 , 研究方向为矿产资源综合利用 、 废弃固体 回收。
维普资讯
矿产保护与利用
20 O 8年
近 。另外 , 报 道称 , G O也能 达 到 S一8 8的 有 SI 0
2 抑制剂的进展
2 1 碳酸 盐矿物 ( . 含硅酸盐矿物 ) 抑制剂
碳酸盐类矿物 ( 含硅酸盐矿 物) 的抑 制剂 是 国
内药剂研究 的重点。早在 2 世 纪 7 0 0年代后期 , 我 国就已开始采用硝基腐殖酸钠 、 木素磺酸钙、 磺化酚 焦油 甲醛 缩 合 物 等 作 为 碳 酸 盐 矿 物 ( 硅 酸 盐 矿 含 物) 的抑制剂 。我 国已合成多种单宁的类似物作抑 制剂应用在选矿工业 中, 目前 主要有 S一 0 、 8 8 S一
P ors o l ai egns o h sh rs r rge Fo t nR aet fr op ou e sf t o P O s
Z HOU —qa g,C in HEN Ja in—h a, UXio,e 1 u M a ta.
( h nzo ee rhIsit f ih Meas C i lmi m op r i , h nzo 5 01 C ia Z e gh uR sac tueo gt tl, h aAu n C roa o Z e gh方面取得 了优于 S 88 木素磺酸 O 一 0、
钙 、 玻璃 的 良好 指标 。S 一11 在 S 0 水 M 0是 一88基础
制剂主要成分为萘 、 粗菲、 苯酚 的磺化物分别与甲醛
综合反应物 。 S 88 目前公认的效果较佳 的抑制剂 , 一0 是 已成 功地用于王集磷矿 的反浮选 流程 中。但该药毒性 大, 导致废水处理费用和难度较大 , 现已推出它的代
维普资讯
第3 期
20 0 8年 6月
矿 产 保 护 与 利 用
C S R T ON N U I I AT O OF MI E A E O CE ON E VA I A D T L Z I N N R L R S UR S
N . o3
・
上研制成 的一种 新 药剂 , 含 S一88的主要成 不 0 分——磺化物和二磺化物 , 近于中性 , 也是硅钙质胶 磷矿直接浮选 的 良好抑制剂 。对王集磷 矿试验表
明, 该药剂抑制脉石能力较强 , 且用量 比S 88少, 一0 尾水 C D指标大幅度降低 , O 选矿指标 与 S 88接 一0
7 1S一 1 、 一 1 、 一 0 、 一 2 等 。S系歹 抑 1 、 24 S 27 S 84 S 7 1 0
F∞ 为改性腐殖 酸钠产 品, 有较强的适应能力。
先后 用于 朝 阳 、 口等磷 矿 的探 索性 试 验 和实 验室 海
试验 , 效果都较好 。特别是在降低磷精矿中 M O和 g