有机合成后处理定式

有机合成后处理定式流程

李 强

摘 要：介绍了有机合成反应后，常用的后处理流程及技巧

关键词：后处理 流程 技巧

完美的有机合成过程，除了近乎理论收率的反应外，还要追求“拿到”目标物的高明手段，这就是我们所说的后处理方法。在对几百例合成后处理方法的研究中，发现以催化剂存在的状态为分类标准，可以将几乎所有的后处理方法分为三大类：

第一类：催化剂为固体，其后处理流程如下：

注1：原油添加水时，由于两相不相容（W/O），易形成水包油或油包水的体系，使固体以球状或鹅卵石状呈现。笔者为此设计了矢量对称加水装置，很好地避免了此现象。如联苯腈氨化过程、异菌脲的后处理。经过改进后，再也没结块（球）现象。有些目标物重结晶过程中，添加微量（~0.1%）特定物质或10%活性炭等，有利于除杂或色素，或有利于晶型，或有利于得率的提高。

第二类：催化剂由液态变为固态，其后处理流程如下：

注2：有时需用饱和食盐水，有利分层，或避免溶剂的乳化。

第三类：催化剂为液态，其后处理流程如下：

在后处理过程中，常用的技巧如下：

1、溶剂DMF：一是真空脱溶（大量的）；二是乙酸乙酯、水（少

量的直接水洗）、在加点磷酸二氢钾盐，DMF在水层，2次几乎乙酸乙酯层无DMF。如果产品的溶解性较差，反应混合物应倒入水中，过滤，用有机溶剂洗涤，再真空干燥

2、溶剂卤代烷烃乳化：一是加水或甲醇；二是加热静止、三是加

食盐。

3、碱性基团：氨基。用无机酸（盐酸、硫酸、磷酸、硝酸）、有机

酸（甲酸、乙酸）处理成盐；酸性基团：酰胺基、磺酰胺基、酚羟基、羧基、硫酚基。用无机碱、有机碱（三乙胺等）成盐。最后用活性炭吸附非离子型杂质和色素。硅胶与氧化铝吸附极性强的和大分子的化合物。

4、特殊的萃取剂：正丁醇从水溶液中萃取极性的反应产物。

丁酮：不像丙酮。

乙酸丁酯：不像乙酸乙酯在水中有一定的溶解度，可以

萃取有机物（特别是氨基酸类）。

异丙醚：用于极性很小或很大物质的结晶、萃取。

5、用稀酸、碱先洗去一部分杂质（体系为碱、酸性），或直接用水

洗去水溶性杂质。

6、若产物在水中结晶出来，但在水中的溶解度较大，可以加氯化钠、

氯化铵（盐析）

7、利用不溶的两种溶剂去杂。如氯仿、石油醚（正己烷）

8、用水做溶剂时，可加入氯化钠使其饱和，加入丙酮、乙腈、乙醇

等溶剂可将产物从水中提取出来。

9、一般用乙醇做溶剂的反应最好不要加水析出，这样就会把所有杂

质析出来。最好用其他溶剂萃取。

10、含氰化物：用20%液碱调PH大于9，加入饱和次氯酸钠

（1mol需0.4升）过夜，用亚硝酸盐证明次氯酸

钠过量。

11、含过氧化物：在酸性水溶液中，用亚铁、亚硫酸盐还原，直至

淀粉KI试纸呈阴性，中和。

以上摘抄于《精细化工有机合成常见定式》中后处理一节。该

文还涉及催化剂（50种）、溶剂、合成实例100、放大、新型

Loop reactor反应器及笔者设计的连续可调可控中试装置（适用于所有气—液、液—液体系）、《间歇填料塔的初步设计》、电子级

化学品生产技术特点、HPLC分析。

值此抗战70周年庆典之际，与大家分享！