双氟磺草胺的液相色谱分析方法研究

３６·　山东化工　ＳＨＡＮＤ０ＮＧ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　２０１０年第３９卷　

双氟磺草胺的液相色谱分析方法研究　张鹏，刘　伟，唐永军，张梅凤　（山东省农药研究所山东省化学农药重点实验室，山东济南２５０１００）　摘要：采用高效液相色谱法测定双氟磺草胺，使用Ｃ１８不锈钢柱和紫外可变波长检测器，以乙腈＋水为流动相，用外标法对试样中　的双氟磺草胺进行分析和测定。双氟磺草胺标准偏差为０．１９７，变异系数为０．２０６％，平均回收率为９９．６％。　关键词：双氟磺草胺；除草剂；高效液相色谱；分析　中图分类号：０６５７．７　２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８—０２１Ｘ（２０１０）０９—００３６～Ｏ３　

Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ　ｂｙ　ＨＰＬＣ　ＺＨＡＮＧ　Ｐｅｎｇ，ＬＩＵ　Ｗｅｉ，ＴＡＮＧ　一　ｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｍｅｉ—ｆｅｎｇ　（Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｆｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ｏｆ　Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｊｉｎａｎ　２５０１００，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗａｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ　ｂｙ　ＨＰＬＣ　ｏｎ　Ｃ　１　８　ｃｏｌｕｍｎ　ｗｉｔｈ　ＵＶ　ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ　ｄｅｔｅｃｔｏｒ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｏｂｉｌｅ　ｐｈａｓｅ　ｗａｓ　ａ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｏｆ　ａｅｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ．Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ　ｗａｓ　ｃａｒｒｉｅｄ　ｏｕｔ　ｕｓｉｎｇ　ｅｘｔｅｒｎａｌ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎ　ｗａｓ　０．１９７，ｔｈｅ　ｖａｒｉａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｗａｓ　０．２０６％，ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｗａｓ　９９．６％．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ；ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ；ＨＰＬＣ；ａｎａｌｙｓｉｓ　

双氟磺草胺（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）是美国陶氏农业科学　（Ｄｏｗ　Ａｇｒｏｓｃｉｅｎｃｅ）公司继磺草唑胺、唑嘧磺草胺、氯　酯磺草胺与双氯磺草胺之后，于２０世纪９０年代中　期开发成功的第五个三唑嘧啶磺酰胺类除草剂新品　种。双氟磺草胺主要用于苗后防治冬小麦田阔叶杂　草，使用量仅为３～１０ｇ有效成分／ｈｍ　，其活性之高、　用量之低是现有任何除草剂品种难以比拟的。双氟　磺草胺作为乙酰乳酸合成酶（ａＬＳ）抑制剂，对麦类　作物与草坪具有高度选择性，可广泛应用于冬小麦、　冬大麦、春小麦、春大麦、草坪、洋葱及草地、放牧场　等。该药每公顷最高用量在欧洲和加拿大分别为　７．５ｇ和５ｇ。１９９４年与１９９７年在英国、法国与希腊　所完成的１５４项田间试验证明：应用最高剂量的倍　量处理，对作物也是很安全。双氟磺草胺对冬小麦　的安全性高于磺酰脲类除草剂甲磺隆。双氟磺草胺　在土壤中主要通过微生物降解而消失，对大多数后　茬作物安全。双氟磺草胺的使用方法灵活，既可播　前混土及苗前土壤处理，也可苗后喷雾。双氟磺草　胺的可混性较强，适宜与植物生长调节剂、其它除草　剂、杀菌剂等混用。　为了保证产品质量，我们对双氟磺草胺中分析　方法进行了探讨和研究，经过大量实验，采用高效液　相色谱法，以乙腈＋水为流动相，使用Ｃ１８不锈钢　柱和紫外可变波长检测器，对试样中的双氟磺草胺　进行液相色谱分离和测定。　１实验部分　１．１仪器与试剂　岛津ＬＣ一１０Ａ液相色谱仪（具有紫外可变波长　检测器和定量进样阀），色谱柱［２５０ｍｍ×４．６ｍｍ　（ｉ．ｄ．）不锈钢柱，内填Ｄｉａｍｏｎｓｉｌ　Ｃ１８　５ｂｍ填充物］，　Ｎ２０００色谱工作站，过滤器（滤膜孔径约０．４５ｉ￣ｍ），　微量进样器（１０１￣Ｌ）。　乙腈（色谱纯）、水（二次蒸馏水）、磷酸（分析　纯）、双氟磺草胺标样（９８．０％）、双氟磺草胺原药。　１．２操作条件　流动相：Ｖ（乙腈）＋Ｖ（水）＝６５＋３５；用磷酸调　节ｐＨ值＝４；流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；柱温：室温（温差变　化应不大于２℃）；检测波长：２５４ｎｍ；保留时间：约　收稿１３期：２０１０—０７—１３　作者简介：张鹏（１９７４一），山东济南人，本科，工程师，主要从事各种农药产品分析方法的改进及新方法的研究以及农药　

产品企业标准的编写制定及修订工作。　第９期　张鹏，等：双氟磺草胺的液相色谱分析方法研究　·３７·　４．４２ｍｉｎ。　上述操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器　及色谱柱特点，对给定操作参数作适当调整，以期获　

得最佳效果。典型的双氟磺草胺液相色谱图见图１。　

图１　双氟磺草胺液相色谱图　１　３测　蝻的　翻　ｘ＝　

３　１　．．　标样溶液的配制　Ａ　ｍ　

称取双氟磺草胺标样０．０３ｇ（精确至０．０００２ｇ）　式中：Ａ——标样溶液中双氟磺草胺的峰面积平均　于２５ｍＬ容量瓶中，加乙腈溶解并用流动相稀释至　值；　刻度，摇匀备用。　Ａ　——试样溶液中双氟磺草胺的峰面积平均　１．３．２试样溶液的配制　值；　称取含双氟磺草胺０．０３ｇ（精确至０．０００２ｇ）试　ｍ——双氟磺草胺标样的质量，ｇ；　、　样，于２５ｍＬ容量瓶中，加乙腈溶解并用流动相稀释　ｍ　——试样的质量，ｇ；　至刻度，摇匀。　ｐ——标样中双氟磺草胺的质量分数。　１．３．３测定　允许差：两次平行测定结果之差应不大于１．Ｏ％。　在上述操作条件下，待仪器稳定后，直接注入数　２结果与讨论　针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相　２·１线形关系的测定　对响应值变化小于１．Ｏ％时，按照标样溶液、试样溶　准确配制双氟磺草胺不同浓度的标准溶液。按　液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。　上述色谱条件分别进行测定，以浓度为横坐标，峰面　１．４计算　积为纵坐标，绘制图表，得到一条直线。结果见表　将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶　１，图２。结果表明，在０·４～４．１ｍｇ／ｍＬ范围内，其　液中双氟磺草胺的峰面积分别进行平均，试样中双　浓度与峰面积呈良好的线性关系，回归方程为Ｙ＝　氟磺草胺的质量分数Ｘ，按下式计算：　２２９８９９０ｘ＋７８４３０２，相关系数为Ｒ＝０·９９９６。　表１　双氟磺草胺线性关系实验结果　

２．２流动相的选择　使用Ｄｉａｍｏｎｓｉｌ　Ｃ　。柱，改变流动相的组成，对双　氟磺草胺原药进行分离实验，结果表明用Ｖ（乙腈）　

＋Ｖ（水）：６５＋３５并用磷酸调节ｐＨ值＝４较适宜；　能够使双氟磺草胺与杂质分离完全。　

∞　∞　∞钻∞；穹∞　∞０　＾Ⅲ＼龃　３８·　山东化工　ＳＨＡＮＤ０ＮＧ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　２０１０年第３９卷　

１　０００００００　８００００００　扁Ｓ　

恒　６００００００　

ｄ００００００　２００００００　０　浓度／（ｍｇ／ｍＬ）　图２双氟磺草胺线性关系　‘　２．３分析方法的准确度　在上述色谱条件下进行测定，结果见表２。由表２　为了考查分析方法的准确度，做了添加实验，在　可见，其回收率在９８．６％一１００．８％之间，可以说明　已知含量的双氟磺草胺样品中添加一定量的纯品，　本方法准确度良好。　表２　双氟磺草胺分析方法准确度实验结果　

２．４分析方法精密度　为了考查分析方法的精密度，对同一个样品进　行了多次重复测定，结果见表３，由表３可见该方法　

的精密度较高，重现性良好。　’　表３　双氟磺草胺分析方法精密度实验结果　％　

３结论　实验结果表明，采用高效液相色谱法对双氟磺　（本文文献格式：张鹏，刘伟，唐永军，等．双氟　草胺进行定量分析，具有简便、快速、准确等优点，可　磺草胺的液相色谱分析方法研究［Ｊ］．山东化工。　以满足产品质量的控制，是一种理想可行的分析方　２０１０，３９（９）：３６—３８．）　法，适用于工业分析。　夸　窜　夸　夸　‘｝９；ｅ　：　９　窜　孳　：　’９　：　窜；耋　窜　ｓ　｝９　窜　夸　醅　’：自　窜　夸　窜　ｊ　｝：龉　夸　夸　ｒ妇夸　ｊ　。　宣；壬，　业窜鲁妇业　（上接第３５页）　原设计中合成气压缩机低压缸一级密封气采用　级出口的工艺气体，该气体是３．０ＭＰａ、３０ｃＣ饱和　水汽的精致气经一级压缩后变成７．０ＭＰａ、１５０℃不　饱和的气体，未经深度净化。在２００７年６月运行　中，突然火炬线流量超指标，使火炬线压差增大，造　成联锁跳车。拆检发现，其过滤器中约积存了超过　６０％的水。经分析，采用的一级密封气体７．０ＭＰａ、　１５０￣Ｃ不饱和的气体，由于密封气管线没有保温和加　热措施，该高温气体在管线中热损失及在密封气调　压阀门节流到３．２　ＭＰａ后，温度大幅度降低，变成过　饱和气体，部分水汽被冷凝成液体，在过滤器内长时　

间积存到一定高度形成带液，造成干气密封动环损　坏，使干气密封失效，造成一级密封漏量大。对一级　密封气流程改造，把原来工艺气接口点改到经过深　度净化的分子筛装置出口。并把工艺气一级密封气　管线加伴热蒸汽，彻底把工艺气变成绝对的干气。　４改造后效果　改造后经过近一年多的运行和在运行期间对过　滤器的拆检看，达到了改造效果，滤芯没有半点水　迹，干气密封组件也运行良好。　

（本文文献格式：张涛。刘继典。王敏．干气密封　在我厂的应用［Ｊ］。山东化Ｔ，２０１０，３９（９）：３４—３５。　３８．）