胺的制备
胺
N2 N2 室温
黄色油状物生成 无现象 绿色
七、烯胺的生成极其反应
1、烯胺的生成 与1o胺加成-脱水反应产物：亚胺 (西佛碱 Schiff base)
OC O + H2N R C N R [ C NH2 R ]
+
OH H C N R 羟胺
-H2O
亚胺
与2o胺反应产物：烯胺
H O C C H + NR2 H OH C C NR2 羟胺 -H2O C C NR2 烯胺
【用途】推测结构
A (C5H11N)
2CH3I AgOH
B
B
CH3I
AgOH
（ 一 烃 唯 烯 ）
+ (CH 3)3N
理由：① 2molCH3I：表明A为2°胺； ② 每循环一次（甲基化、碱化、消除），断一根CN键，生成一个C=C。
A= N H
B= (CH3)2N
CH3 A
+ N(CH3)3 OH
3、多烃基胺、多元胺 CH3NHCH3 二甲胺 H2N CH2CH2NH2 乙二胺 （CH3）3N 三甲胺
4、复杂的胺可看作烃基衍生物来命名,以烃基为母体
CH3CHCH2CHCH3
CH3 NH2
CH3CH2CHCH3
N(CH2CH3)2
2-氨基-4-甲基戊烷
N,N-二乙氨基丁烷
5、 季铵类将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 季铵碱: 季铵盐: Me4N+OH[Me3NEt]+Cl Me2N+H2I氢氧化四甲铵 氯化三甲基乙基铵 碘化二甲铵
3、连苯胺重排
NHNH H H2N NH2
四、 腈及其他含氮化合物的还原
1、腈的还原
第十七章 胺
胺的光谱性质
红外光谱
N—H 伸缩带在3000-3500 cm-1之间
伯胺在这一区间有两个峰，一个是对称伸缩振动，一个
是非对称伸缩振动。
H
H
R
N H
R
N H
对称
非对称
17 - 19
红外光谱
伯胺有两个 N—H 伸缩峰, 仲胺有一个伸缩峰
RNH2
R2NH
17 - 20
1H-NMR谱
比较化学位移：
H3C
R +
•• – • • X • • ••
H
+ H3N
H + • •N H
R
17 - 36
H
1、氨或胺的烃基化
但实际上该法不实用，通常会得到伯胺、仲胺、 叔胺和季铵盐的混合物。
NH3
RX
RNH2
RX
R2NH RX
+ R4N
X
–
RX
R3N
17 - 37
2、脂肪伯胺的Gabriel合成法
只会生成伯胺，而没有其它胺类副产物 应用卤代烃的 SN2 反应形成 C—N 键 含氮的亲核试剂为 邻苯二甲酰亚胺钾 O – • •N • • O
示 例 O – • •N • • O O
• •N
K
+
+
C6H5CH2Cl DMF
CH2C6H5
(74%)
O
17 - 43
示 例 O NH +
C6H5CH2NH2 (97%) H2NNH2
NH
O O
• •N
CH2C6H5
O
17 - 44
3.含氮化合物的还原
几乎所有的含氮化合物都可以通过还原生成胺。 这些化合物可以是： 叠氮化合物 腈 硝基取代苯的衍生物
制备胺类化合物的方法
制备胺类化合物的方法胺类化合物的制备方法那可真是化学世界里一场奇妙的魔法之旅啊！首先呢，卤代烃的氨解就像是一场热热闹闹的换座游戏。
卤代烃里的卤原子就像个不安分的小调皮，碰到了氨这个热情的小伙伴，然后“噗”的一下，就把自己的位置让给了氨，这样就生成了胺类化合物。
不过这个过程得控制好条件哦，就像控制一场派对的热闹程度，太热烈了可能就会失控，产生一些不想要的副产物呢。
再说说还原硝基化合物制备胺类吧。
硝基化合物就像个被束缚的小怪兽，那些硝基啊就像它身上重重的枷锁。
而还原剂就像是超级英雄，“嗖”的一下就把硝基这个枷锁给打破，把硝基化合物变成了胺类。
比如说用铁和盐酸当这个超级英雄组合的时候，就像两个配合默契的搭档，一个负责出力，一个负责调整环境，完美地把硝基变成胺基。
还有醛和酮的还原胺化，这就像是一场神奇的变身秀。
醛和酮就像舞台上的演员，氨呢就像给演员的魔法药水。
在合适的还原剂这个导演的指挥下，演员喝下魔法药水，然后“哗”的一下就变成了胺类化合物这个全新的角色。
这个过程中，还原剂就像掌控全局的导演，一点差错都不能有，不然舞台上可就要乱套啦。
腈类化合物的还原也能得到胺类呢。
腈类就像个有点高冷的家伙，不过在还原剂这个热情的朋友面前，也不得不放下架子。
还原剂就像一个温暖的小太阳，把腈类的高冷外壳融化，让它变成了胺类这个温柔的存在。
就好像把一个冰山美人变成了邻家小妹一样神奇。
从酰胺制备胺类就像是解开一个精心包装的礼物。
酰胺就像被层层包装起来的宝藏，水解这个动作就像小心翼翼地拆开包装纸。
当包装纸一层一层被剥开，最后就露出了胺类这个珍贵的宝藏。
不过这个拆解过程也得小心哦，太粗暴了可能会把宝藏弄坏呢。
用盖布瑞尔合成法制备胺类，就像是一场神秘的接力赛。
首先是邻苯二甲酰亚胺这个接力棒的第一棒选手，它和卤代烃进行反应，就像把接力棒稳稳地传给了卤代烃。
然后经过一系列神奇的操作，最后就像接力赛的最后一棒冲向终点一样，得到了胺类化合物。
有机化学 第十七章 胺
邻苯二甲酰亚胺氮上的氢受到两个拉电子基团
影响呈现酸性（pKa8. 3)，用K0H处理很容易生成相 应的钾盐。
该法除合成伯胺外，还用于合成α-氨基酸(参
阅第二十一章）。
三、硝基化合物还原 通过硝基化合物还原制备胺类是极为重要的方
法，因芳香硝基化合物很容易由芳烃硝化得到，因 此该法主要用于合成芳香伯胺。还原主要有催化氢 化和化学还原两种方式。
二、盖布瑞尔（Gabriel)合成 由卤代烃直接氨解制备伯胺时常会有仲、叔胺
生成，盖布瑞尔[S. Gabriel(1851—1924)出生于 德国，在Berlin大学获博士学位，而后在该校任化 学教授，主要在胺及氨基酸合成方面作出了贡献。] 提供了一个由卤代烃制备纯伯胺的好方法。邻苯二 甲酰亚胺的钾盐与卤代烃发生亲核取代反应，生成 N-取代亚胺后水解或肼解可获得高产率伯胺。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
工业上由油脂水解得到高级脂肪酸（14.4节）， 把该酸转化为酰胺，进而脱水生成腈，催化氢化可 得到长链伯胺（参看15. 3节）
2.酰胺还原
酰胺在醚中用LiAlH4处理可把羰基还原为亚甲 基获得较高产率的胺。氮上无取代基的酰胺可得到
伯胺，N-取代酰胺可得到仲、叔胺。
3.肟的还原 醛、酮与羟氨反应生成肟，肟是不饱和含氮化
17.4 胺的化学反应 由于胺中氮上具有孤对电子，使得它能在化学反
应中提供电子，体现了胺的一系列化学性质，如碱性、 亲核反应及氨基致活芳环上的亲电取代反应等。 一、碱性与成盐
1.碱性 按路易斯(Lewis)酸碱概念讲，反应中接受质子 或提供电子对的化合物为碱。由于胺中孤对电子的存 在，能从水中接受质子，故呈碱性。
七、曼尼希（Mannich)反应 具有α氢的酮与甲醛（或其他简单脂肪醛）及
胺的化性及制备
胺的化性及制备胺的化学性质及制备Ⅰ、胺的化学性质C N H(R)N H(R)主要化性：1、胺的N 有孤对电⼦，具有⼀定的碱性；2、胺具碱性，亦具亲核性，可与卤代烃、酰化剂发⽣烃基化、酰基化反应（叔胺不可）；3、各级胺可与HNO 2发⽣特殊反应；4、芳胺中存在共轭，N 的给电⼦作⽤使芳胺的碱性↓，⽽苯环上的亲电取代反应活性↑；5、芳胺易氧化。
⼀、碱性NH 3 +HOH[NH 4]+ + OH －..RNH 2 +HCl3]+ Cl －..1、注：（1）胺是弱碱，不能使酚酞显⾊；芳胺由于N 上孤对电⼦参与了共轭，碱性更弱；（2）成盐可改善其⽔溶性，也可⽤于提纯胺。
例如：+NH 2COOCH 2CH 2N(C 2H 5)2HClNH 2COOCH 2CH 2N(C 2H5)2H Cl普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局⿇剂）例如：⼄酰苯胺中常混有未反应完的苯胺，如何提纯?解：⼄酰苯胺HCl苯胺不溶溶解分离固体洗涤、⼲燥2、碱性影响因素（1）电⼦效应：N 上ρe ↑，碱性↑；（2）空间效应：N 周围位阻↑，碱性↓；（3）溶剂化效应：N +的溶剂化程度↑，碱性↑。
溶剂化效应：溶剂分⼦与离⼦相互作⽤⽽累积在离⼦周围，提⾼了离⼦的稳定性。
氨的盐通过氢键可与四个⽔分⼦溶剂化，伯胺盐可与三个⽔分⼦溶剂化，仲胺盐可与两个⽔分⼦溶剂化，叔胺盐可与⼀个⽔分⼦溶剂化，因此，在⽔溶液中，溶剂化程度顺序是：NH 3>伯胺>仲胺>叔胺+R 2NH H ............O HHOHH+R 3NH ......OH H（4）综合上述因素，在⽔溶液中，胺的碱性⼤⼩顺序为：季铵碱>脂肪胺>氨>芳胺①脂肪胺碱性与R 数⽬⽆正⽐关系，⼀般的：脂环仲胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺、叔胺（掌握：⼆甲胺>甲胺>三甲胺）②芳胺碱性规律：芳伯胺>芳仲胺>芳叔胺；取代芳胺碱性与取代基性质有关。
胺的制备实验报告
一、实验目的1. 掌握由苯胺与酰氯反应制备酰胺的方法。
2. 熟悉反应原理及操作步骤。
3. 熟悉重结晶操作方法。
4. 了解实验过程中可能出现的副反应及其预防措施。
二、实验原理苯胺在酰氯的作用下，发生酰化反应生成酰胺。
酰化反应是一种重要的有机合成方法，可用于制备多种有机化合物。
本实验中，苯胺与酰氯反应生成酰胺，反应式如下：C6H5NH2 + RCOCl → C6H5NHCOCl + HCl其中，RCOCl代表酰氯。
三、实验药品与仪器1. 实验药品：- 苯胺：0.1mol- 酰氯：0.15mol- 无水乙醚：适量- 碱性氧化铝：适量- 碳酸钠：适量2. 实验仪器：- 100mL圆底烧瓶- 100mL分液漏斗- 滴液漏斗- 冷却水浴- 抽滤装置- 烘箱- 热水浴四、实验步骤1. 将苯胺和酰氯按一定比例加入100mL圆底烧瓶中，加入适量无水乙醚作为溶剂。
2. 将圆底烧瓶放入冷却水浴中，控制温度在0～5℃。
3. 缓慢滴加碱性的氧化铝，使反应体系呈碱性，加速酰化反应。
4. 反应一段时间后，用滴液漏斗加入适量的碳酸钠溶液，调节pH值至8～9。
5. 将反应液倒入分液漏斗中，静置分层。
有机层用无水乙醚洗涤，水层用碳酸钠溶液洗涤。
6. 将有机层合并，用无水乙醚洗涤，然后加入适量的碱性氧化铝进行干燥。
7. 将干燥后的产物过滤，得到粗酰胺。
8. 将粗酰胺溶解在适量的无水乙醚中，加入适量的碳酸钠溶液，调节pH值至8～9。
9. 将反应液倒入分液漏斗中，静置分层。
有机层用无水乙醚洗涤，水层用碳酸钠溶液洗涤。
10. 将有机层合并，用无水乙醚洗涤，然后加入适量的碱性氧化铝进行干燥。
11. 将干燥后的产物过滤，得到纯净的酰胺。
12. 将纯净的酰胺在烘箱中干燥，得到产物。
五、实验结果与分析1. 反应时间：实验中酰化反应所需时间为30～60min，具体时间取决于反应温度和反应物比例。
2. 产率：实验中酰胺的产率约为60%～70%，具体产率取决于反应物比例和反应条件。
氨的制备与性质
氨的制备与性质氨（化学式：NH3）是一种无色气体，具有强烈的刺激性气味。
它是一种重要的化学物质，广泛应用于农业、医药、化工等领域。
本文将介绍氨的制备方法以及其主要性质。
一、氨的制备方法1. 卡斯特纳方法（Kastner方法）卡斯特纳方法是氨的传统制备方法之一。
该方法利用铜或镍催化剂催化水蒸气和甲烷（CH4）的反应，生成氨。
反应方程式如下：CH4 + H2O → CO + 3H2CO + 2H2 → CH3OHCH3OH → CH2O + H2CH2O + H2 → NH3 + H2O2. 哈伯－博什过程（Haber-Bosch process）哈伯－博什过程是目前主要用于工业制备氨的方法。
该方法以氮气（N2）和氢气（H2）为原料，在高温（400-500°C）和高压（150-200atm）下，经过催化剂（通常是铁或铁锆混合物）的作用生成氨。
反应方程式如下：N2 + 3H2 → 2NH33. 溴胺催化法溴胺催化法是一种非常简便的制备氨的方法。
该方法通过将溴胺反应生成氨气。
溴胺（NH2Br）在高温下分解为氨气和溴化氢（HBr）。
反应方程式如下：2NH2Br → NH3 + HBr + Br2二、氨的性质1. 物理性质氨是一种无色气体，在标准状态下（25°C，1atm），氨的密度为0.73 g/L。
它具有一股刺激性的气味，并且可溶于水，与水形成氨水。
2. 化学性质氨具有一系列重要的化学性质。
（1）碱性氨是一种弱碱性物质，它能和酸反应产生盐和水。
例如，氨与盐酸反应生成氯化铵：NH3 + HCl → NH4Cl（2）与酸性氧化物反应氨能与酸性氧化物反应生成盐和水。
例如，氨与二氧化碳反应生成尿素：2NH3 + CO2 → (NH2)2CO + H2O（3）与过氧化氢反应氨能与过氧化氢发生剧烈反应，产生氮气和水：2NH3 + 2H2O2 → N2 + 3H2O（4）氧化性氨在高温下能够发生自燃反应，生成氮气和水：4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O（5）还原性氨是一种良好的还原剂，它能够还原金属离子和氧化物。
第十七章 胺
O C N R
RNH2
O R'OH O C N R R'NH2 RNH C OR' O RNH C NHR'
七. Mannich 胺甲基化反应
O R C CH2 + HCHO + H N R" R' R" H O R C CH CH2 N R" R' R"
二、胺的化学性质
碱 性
官能团： NH2
亲核性
季铵碱的制备
+
2 [ (CH3)4N ] I
+ Ag2O
2 [ (CH3)4N ]+ OH
+
2 AgI
季铵碱
季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH或KOH相当。
（三）彻底甲基化和霍夫曼消去反应 1. 反应及历程
RCH2CH2NH2 3CH3I RCH2CH2N(CH3)3I
•季铵碱制备及Hofmann消除
I
+ N2 F + N2
N2 BF4
被－OH取代
N2 HSO4 + H2O
H+ △
+
OH + N2↑ + H2SO4
被H原子取代
H3PO2 + H 2O
ArN2C l
+
Ar H + H3PO3 + N2↑ + HC l Ar H + CH3CHO + N2↑ + H 2SO4
C2H5OH , △
OCH3
２) 与酰氯反应
O R C Cl + 2CH2N2 O R C CHN2 CH3Cl N2
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
酰胺的还原反应
•
醇制备伯胺
Leuckart反应
醛或酮在高温下与甲酸铵反应得伯胺:
Schmiel反应
Curtius重排
仲胺的制备
直接N-烷基化
还原胺化
不对称硼酸脂法
酰胺的制备
叔胺的制备
注：酰胺水解生成三级胺
芳香胺及芳香胺的重排
（或有芳环参与反应的）
制取胺的反应
ห้องสมุดไป่ตู้本反应
伯胺的制备
Gabriel 合成法
• 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变 为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下 水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的 一级胺的一种方法。
Hoffmann降解反应
• 酰胺先和溴单质反应生成N-溴代酰胺和溴化氢， 这时氮原子上连接的两个吸电子基使得氮原子上 的氢在碱性条件下被解离去，形成负离子，继而 重排为异氰酸酯，后者水解并脱羧，得到伯胺。