标准分析方法制定(一般程序 试验内容 编写示例)

计算式。
cL
k sb m
k RSDb m
Ib
k RSDb BEC
式中，BEC Ib 。 m
2.2几个需再次说明的问题
2.2.1光度分析 ➢ 共存离子影响试验： 5%以内视为无干扰或基本无干扰。 ➢ 最佳吸光度范围为0.2～0.7，最低不应低于0.08。 ➢ 痕量分析时，应多做几份试剂空白并以标准系列“零”溶液
➢ 检出限
IUPAC定义检出限为“检出限的浓度(或质量)表示，由
特定的分析方法能够合理地检出的可分辨的最小分析信号xL 求得的最低浓度cL(或质量qL)”计算公式：
式中
cL (或qL )
( xL
xb )
/
m
ksb m
cL(或qL)－以浓度(或质量)表示的检出限；
xL－可被检出的最小平均分析信号值；
一些文章，以质量分数表示测定下限，此时与称样量相关， 表示测定下限时需注明试料量。增加取样量是否可降低测定 下限?若不增加试剂量，应能降低；若增加试剂量，则视“试 剂空白”和“试料量”对测定下限的贡献而定。
增加取样量并不能降低检出限，若增加试剂量，反而提高 了检出限。
➢ 背景等效浓度
在ICP光谱分析中常用背景等效浓度(BEC)来表达检出限
1.11 初审
通过技术审查，确认制定的标准预审稿是否达到预期目标； 对尚未达到的方面，明确需补充或修改的内容及要求。
1.12 审定
讨论审查并通过标准送审稿。
2 方法试验内容及报告示例
2.1试验内容 2.1.1 分光光度法
吸收曲线 显色酸度及缓冲溶液用量 显色剂用量 络合物稳定时间 共存离子的影响及干扰的消除(掩蔽、分离) 工作曲线线性 准确度 (标样对照、方法对照、加标回收试验） 精密度 (标准偏差、重复性限、再现性限、允许差)
1.10 编写“意见汇总处理表”
“标准征求意见稿”编写后需广泛征求意见，并汇总。 “意见汇总处理表”主要反映5个方面：
“征求意见稿”发放的范围是否广泛；
被征求意见单位是否有足够的代表性； 回函率如何； 所征求的意见中有无重大的反对意见，所占比例如何； 起草单位对所提意见的处理情况，特别是对不采纳意见的 处理，要说明了不采纳的原因等。如有分歧可在预审会上 协调解决。8
2.1.2 FAAS法
仪器操作参数(测定波长 、燃烧器高度、灯电流、单色器 通带、空气流量、乙炔流量)
酸度影响 共存离子的影响及干扰的消除 分离富集条件 校准曲线 准确度 (标样对照、方法对照、加标回收试验） 精密度 (标准偏差、重复性限、再现性限、允许差)
GB7728－1987“冶金产品化学分析 火焰原子吸收光谱法通则” 规定，仪器调到最佳状态后应满足下列性能指标，方可工作。
1.3 编写“标准项目建议书”
推荐性国家标准项目建议书2；强制性国家标准项目建议书3； 行业标准项目建议书4； 例：氧化锆行业标准项目建议书5
Hale Waihona Puke Baidu
1.4 编写“标准文本草案” 例：氧化锆行业标准6 1.5 确定被测成分及测定范围
被测成份须适合于相应产品的各种牌号，其测定范围，下限 比产品化学成份的下限低1~3倍，上限比产品化学成分的上限 高1倍。
➢ 特征浓度
从校准曲线吸光度0.1附近处，查得相当于吸光度改变量
按下式计算特征浓度：
k
0.0044 A
若K值与仪器说明书所提供的数值相差不超过25%，一般可
认可。
➢ 校准曲线的线性
校准曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段
的吸光度差值之比不应小于0.7。
➢ 精密度的最低要求 测量最高校准溶液的吸光度10次，计算其平均值和标准
第二验证单位给出方法准确度、精密度数据，及结论性意见。
1.9 编写“标准征求意见稿”
在完成方法试验和验证试验的基础上，且起草试验和验证 试验技术上具有良好的一致性的前提下，按GB/T 1.1-2000 《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》和 GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》 的要求编写。例：钛镍合金中杂质7
➢ 仪器短时稳定性 被测元素最大质量浓度溶液(一般取最高校准溶液)连续测
量5(9)次，计算其发射光绝对强度的相对标准偏差，通常要 求RSD≤0.4%(0.8%)。 ➢ 仪器长时稳定性
被测元素最大质量浓度溶液(一般取最高校准溶液)每隔10 min测量1次，共测量13次，计算其发射光绝对强度的相对标 准偏差，通常要求RSD≤1%(2%)。
标准分析方法制定 一般程序 试验内容 编写示例
1 标准方法制定一般工作程序
1.1 文献调研
充分调研国内外标准分析方法、常规分析方法、新技术、新 动向等。
1.2 编写“立项论证报告”，其内容一般包括：
意义和必要性；国内外标准现状和技术发展趋势；市场需求 分析；已经具备的基础条件，包括： 与本标准相关的前期工 作情况， 现有的技术条件和工作基础；标准的主要技术内容以 及采标思路；进度以及分工安排设想；推荐的参加单位和协作 单位； 经费支持情况简要说明。
1.6 拟定方法试验方案并进行条件试验
不同类型的分析方法，条件试验内容不同。
1.7 制备统一试样
供精密度、准确度试验，确定重复性限和再现性限用。
1.8 验证
由第一和第二验证单位分别对起草单位的试验报告进行 验证。
第一验证单位需验证试验报告中主要测定条件及最佳条件 的选择，给出方法准确度、精密度数据，及结论性意见。
xmb－－标平准均曲空线白在信低号浓值度；范围内的斜率，即灵敏度；
k－与置信度有关的因子；通常取3，置信度为
99.6%。
sb－空白信号的标准偏差。
➢ 测定下限(定量限) IUPAC规定：“空白测量值标准偏差的10倍相对应的浓度
值作为分析方法的测定下限”，亦即检出限的3.3倍为测定下 限。
一些书刊上建议，ICP光谱分析中用5倍检出限浓度作为定 量限。
偏差。标准偏差一般不应超过吸光度平均值的1%~1.5%。 测量最低校准溶液的吸光度10次，计算其标准偏差。标准
偏差一般不超过最高校准溶液的吸光度平均值的0.5
2.1.3 ICP-AES
仪器工作参数 (射频发生器功率、雾化气流量、辅助气流量、 冷却气流量、观察高度、进液泵速等)
元素分析线 酸度影响 共存离子的影响及干扰的消除 分离富集条件 工作曲线 准确度 (标样对照、方法对照、加标回收试验） 精密度 (标准偏差、重复性限、再现性限、允许差)