第二章 误差和分析数据处理

第二章分析化学中的数据处理

一、选择题

1. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（）

A. 随机误差小；

B. 系统误差小；

C. 平均偏差小；

D. 相对偏差小。2．以下哪些是系统误差的特点（A、C、E）；哪些是偶然误差的特点（）。

A．误差可以估计其大小； B．数值随机可变； C．误差是可以测定的；

D．在同一条件下重复测定中，正负误差出现的机会相等，具有抵消性；

E．通过多次测定，均出现正误差或负误差。

3．准确度、精密度、系统误差、偶然误差之间的关系正确的是（）。

A．准确度高，精密度一定高； B．偶然误差小，准确度一定高；

C．准确度高，系统误差、偶然误差一定小； D．精密度高，准确度一定高；

E．偶然误差影响测定的精密度，但不影响准确度。

4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（）

A.随机误差在分析中是不可避免的；

B.随机误差出现正误差和负误差的机会均等；

C.随机误差具有单向性；

D.随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的。

5．消除或减免系统误差的方法有（A、B、E、F）；减小偶然误差的方法有（）。

A．进行对照试验； B．进行空白试验； C．增加测定次数；

D．遵守操作规程； E．校准仪器； F．校正分析方法。

6．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）

（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（）。

（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的硅码（）。

（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（）。

（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（）。

（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（）

（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（）

7. 下列各数中，有效数字位数为四位的是（）

A. [H+] = 0.0005 mol . L-1；

B. pH =10.56;

C. w(MgO) =18.96%;

D. 3000。

8. 测的某种新合成的有机酸pK a值为12.35，其K a值应表示为（）

A. 4.467×10 -13；

B. 4.47×10 -13；

C.4.5×10 -13；

D. 4×10 -13

9．某人根据置信度为95%，对某项分析结果计算后，写出了如下五种报告。哪种是合理的？（）

A.(25.48±0.1)%;

B.(25.48±0.13)%;

C.(25.48±0.135)%;

D.(25.48±0.1348)%;

E.(25.48±0.13483)%;

10.如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取（）

A. 0.1g ;

B. 0.2g ;

C. 0.05g ;

D. 0.5g 。

11.NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2 ,若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将（）

A. 偏高；

B. 偏低；

C. 无影响；

D. 不能确定。

12．在一组平行测定中有个别数据的精密度不甚高时，正确的处理方法是（）

A.舍去可疑数； B．根据偶然误差分布规律决定取舍；

C．当4倍法与Q检验法结果发生矛盾时，以4倍法为依据。

13.下列有关置信区间的定义中，正确的是（）

A.以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率；

B.在一定置信度时，以测量置的平均值为中心的包括总体平均的范围；

C.真值落在某一可靠区间的几率；

D.在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围。

14.以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是（）

A.进行仪器校正；

B.增加测定次数；

C.增加称样量；

D.提高分析人员水平。

15、在定量分析中，判断下列情况各属于何种类型的误差（A系统误差、B偶然误差、C过失误差）？

（1）甲乙两人用同样的方法测定，结果总不能一致。（）

（2）砝码受腐蚀（）

（3）天平的两臂不等长。（）

（4）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液。（）

（5）样品在称量过程中吸湿。（）

（6）滴定剂中含有少量待测组分；（）

（7）重量分析中，样品的非被测组分被共沉淀。（）

（8）过滤沉淀时，出现穿滤现象而未发现。（）

（9）滴定管读数时，最后一位数字估计不准。（）

（10）移液管、容量瓶的相对体积未进行校准。（）

（11）化学计量点不在指示剂的变色范围内；（）

二、填空题

1．多次分析结果的重现性愈，则分析的精密度愈。

2. 称取纯K2Cr2O7 5.8836g ,配制成1000mL溶液，则此溶液的c（K2Cr2O7）为 mol . L-1 ；

c( 1/6 K2Cr2O7) 为___________ mol .L-1 ; T K2Cr2O7/Fe 为 g . mL -1 ; T K2Cr2O7/Fe2O3为 g . mL -1 ; T K2Cr2O7/Fe3O4为 g . mL -1。 [M r( K2Cr2O7 ）=294.18; A r(Fe) =55.8; A r(O) =16.00]

3．对一般滴定分析的准确度，要求相对误差 0.1%。常用分析天平可以称准到 mg。用差减法称取试样时，一般至少应称取 g ； 50mL滴定管的读数可以读准到 mL，滴定时一般容积须控制在 mL以上，所以滴定分析适用于分析。

4．某学生测定铁矿中铁的百分含量，得如下数据：33.64, 33.83, 33.40, 33.50。经计算得出此结果的平均值为；平均偏差为；标准偏差为；变异系数为。

5．可疑数据取舍的方法很多，从统计观点考虑，比较严格而使用又方便的是法。它适用测定次数为。如要求的置信度为90%，则决定取舍的原则是将Q计与Q0.90比较，若，则弃去可疑值，否则应保留。

三、计算题

1.某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g，加入

0.02002mol·L-1 EDTA溶液25.00mL，返滴定时消耗了0.02012 mol·L-1 Zn2+溶液23.12mL。

请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位？如何才能提高测定的准确度。

2. 要求在滴定时消耗 0.1mol· L-1 NaOH 溶液 25~30ml, 应称取基准试剂邻苯二甲

酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若天平的称量误