纳米催化剂的研究进展

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2 1 有 机溶胶 法 .
有机溶胶法制备纳米粒子的共同特点是制 备溶胶过 程 中均 使用有机 介质 。最典 型 的方 法是在有 机介 质 中, 一定 条件 下先
制备 高分散 的纳米金属粒子 , 然后将 载体浸入溶胶 中充分 接触 ,
使得 金属溶胶 吸附或沉积在载体上 , 最后经过洗涤 、 干燥 和焙烧 等处 理就 可以得到纳米金属负载型催化 剂。然 而有机溶 胶法大 体 上又可 以分 为 B n e n 和多元 醇法 , onman法 主要 是根 据还 原剂 类 型的不 同划 分。有 机溶剂 法制备 的催化 剂 , 纳米粒 子粒 径小 且 大小可控 、 粒径分布窄 , 实验操作简单 。
2 2 微乳 液法 .
微乳 液 是 在较 大 量 表 面 活 性 剂 存 在 下 , 相 混 溶 的 两 种 液 不
体 自发形成的各向同性 的交替分散体 系。微乳质点 的纳米级尺 寸为制备设计 大小及形状可控 的纳米 粒子提供基本 条件 。通常 作法是将含有金属前 驱体和沉 淀剂 的两种微 乳液混 合 , 微乳 液 中的水核相互碰撞 , 含不同反应 物的水核之 间进 行物质交 换 , 生 成产物 , 产生 晶核 , 然后 逐渐长 大 , 形成纳 米颗 粒。或者 只使用 种微乳液 , 一种 反应物 直接加 入体 系 J 。而表 面活性 剂会 阻
景 。纳米催 化剂 的制 备也 已经得 到人 们 广泛 的关 注 。至 今 , 纳 米 催 化 剂 已 经 成 功 应 用 于 石 油 化 工 、 学 合 成 、 物 、 保 和 能 化 生 环 源等领域或 行业 , 并且得 到非 常好 的收益。
1 纳 米 催 化 剂 的 性 质
1 1 量 子 尺寸效 应 .
摘 要 : 纳米催化剂具有特殊的纳米结构 , 具备普通催化剂所没有的性质, 这决定了纳米催化剂的高催化性能和选择性。目前
有多种方法可 以制备 纳米催化剂 , 例如有机溶剂法 、 微乳液法 和离子交换法 等 , 种方法都 有优缺点 。并且在众 多领域 中, 各 纳米催化 剂得到 了广泛 的应用 , 包括工业生产 和环境保 护。
法。
3 纳 米催 化 剂 的应 用
3 1 环境 保护 .
随着经济的发展 , 环境 在不 断 的恶 化 , 大气 污染 , 污染 1 水 3 益 严 重 。纳 米催 化 剂 慢 慢 地 进 入 环 保 领 域 , 生 态 环 境 的 改 善 为 起着一定 的作用 。韩巧凤等 用溶胶 一凝胶法制备 的纳米复合 稀 土 氧 化 物 催 化 剂 , 均 粒 径 为 5 m, 于尾 气 吸 收 , O和 H 平 0n 用 C C 的转化率高于 9 % , O 0 N 的转化率高于 7 %。纳米 TO 5 i 催化 剂 具有 良好的光催化性能 , 以分解有 机废水 中的卤代脂肪 烃 、 可 卤 代芳烃 、 酚类 、 农药等有害污染物 。还可 以利用纳米催 化剂 杀 死环境 中的有害细菌 。西北大学曾进行 过纳米氧化锌定 量杀 菌 试验 , 果表 明 , 5mi , 结 在 n内 纳米氧化锌 的浓度 为 1 %时 , 金黄色 葡 萄 球 菌 的 杀 灭 率 为 9 .8 % , 肠 杆 菌 的 杀 灭 率 为 8 6 大
纳 米 结 构 的 多 孔 材 料 。 此 时 , 有 催 化 活 性 的组 分 往 往 在 膜 具
的表 面或者 是膜 的孔 道 , 一般 可 以达 到每 平方 厘米 存在 1 ~ 0 l 个 3~ . m 有效 横 截 面 的通 道 。 0 01 除了量子尺寸效应 之外 , 纳米催 化剂 还具有 表 面效应 和体 积效应 。当微粒 粒径 由 1 m减小 到 1n 0n m时 , 表面原子数 将从 2 %增加到 9 % L 。这会使得表 面原 子的配位 数严重 不足 、 0 0 5 A 出 现 不饱 和键 以及表面缺 陷增加t , 6 引起表面张力增 大, 1 使得粒子 极 易结合其他 原子 , 以降低表 面张力 。当纳米颗 粒 的尺寸 与传
当纳米 颗粒 尺寸下 降到一 定值 时 , 费米 能及 附 近的 电子 能 级将有准连续态 分裂 为分 立能级 , 时处 于分立 能级 中的电 子 此 波动性可使纳米 颗粒 具有 突 出的光学 非线 性 、 异催 化 活性 等 特 性质 。B k tao u hi rv等 用 1 0 m范围内不同尺寸 的银 粒 y 0~10 n 子催化 乙烯环 氧化 , 中银粒子负载 在 A 其 I 。研究发 现随着银 0 粒子尺寸 的增大 , 乙烯环氧化率也 越大 , 主要 原 因是银粒 子尺寸 的大小影响 了分子 内部 的键 能 。但是并不 是所有 催化剂 都有这 样 的结果 。用 1 tA: 纳米催化剂在 4 0℃下氧化 甲烷 , %P/ 1 O 3 其 中采用不 同颗粒大小 的活性组 分 。结果表 明 当催 化剂含 有平均 大 小 2a 的催 化 活 性 组 分 时 , 化 剂 拥 有 最 大 催 化 活 性 。 m 催
第4 O卷第 6期
21 0 2年 3月
广



Vo . 0 No 6 14 . M a c . 01 rh 2 2
Gua g ho e c lI du ty n z u Ch mia n sr
纳 米 催 化 剂 的 研 究 进 展
刘宇 良
( 岛科技 大 学 ,山 东 青 青 岛 26 4 ) 60 2
to i n.
Ke y wor d:n n mee aay t ie efc ;n n mee tu t r a o t rc t ls ;sz fe t a o t rsr c u e;e io me tlp oe to nvr n n a r t cin
随着人 们在众多领 域里 , 括物 理化 学 , 包 石油 化 工 , 化学 合 成等, 对纳米催化剂性质 研究的深入 , 纳米催 化技术 已经成 为 目 前研究 的热点 。由于 纳米 材料拥 有普 通材 料不具 备 的特 点 , 例
活 性 组 分 的 粒子 大 小 不 仅 会 影 响 催 化 剂 的 活 性 , 会 影 响 还 反 应 的选 择 性 。这 种 特 殊 的催 化 活 性 主要 由粒 子 大 小 决 定 的 ,
源自文库
得沸石催化剂具有高的活性和选择性 , 尤其是在烃类化合物 c— c 键的断裂过程 中。纳米结构孔道 的存在使 得类似 于液体超强 酸 的催化剂成为现实 , 并且 在反应 中对 特定 的结构化 合物拥 有高 的选择性 , 这种选择性类 似于空间结构对反应 的影响 , 特定 的结 构 才 能 通 过 特 定 的纳 米 孔 道 。这 种 选 择 性 包 括 对 反 应 物 的 选 择 性 、 产 物 的选 择 性 和 对 中 间 体 的 选 择 性 J 对 。实 际 上 纳 米 催 化 剂 能够具备普通催化 剂 的不具备 的特性 , 要是 因为纳米 结构 主 存 在 特 殊 的 性 质 。然 而 实 际 应 用 时 会 用 不 同 类 型 的膜 代 替 具 有
na o tr c t ls d h g aay i e f r a c nd s lci e he ewe e av rey o to sp e a i g n n mee a— n mee aay tha ih c tltc p ro m n e a ee tv .T r r a t fmeh d r p rn a o trc t i a y t u h a sn r a i ov n ,mir e li n a d i n e c a g ls ,s c s u i g og n c s l e t c o mu so n o x h n e,a d e c t o a d a t g sa d d s d a t — n a h meh d h d a v n a e n ia v n a g s And i n r a ,n no t rc t ls s wi e y us d,ic u i g i d sra r d ci n a nvr n ntlp o e — e. n ma y a e s a mee aa y twa d l e n l d n n u t lp o u t nd e io me a r tc i o
导 电子 的德 布 罗 意 波 长 相 当 或 相 比 更 小 时 , 米 颗 粒 在 各 方 面 纳
然而影 响方式 主要是 反应 对结构敏感 程度 。对 于对结构 迟钝 的
作者简介 : 刘宇 良 男 硕士研究生 主要从事化学工程研究。
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包括催化活性与普通颗粒相 比有很大 的变 化 。例 如纳米级胶 态金 属的催化速率就 比常规金属的催 化速率提 高了 10倍。 0
3 2 工 业生产 .
工业生产 中对催 化剂的 要求不 仅仅是 较高 的催 化性 , 键 关 是 能够带来 巨大 的经济效应 。目前越来越 多的纳米催 化剂用 于
工 业 生 产 , 括石 油化 工 和 电池 工 业 。 它 可 以 直 接 催 化 反 应 , 包 提 高反应器 的效率 , 改善产 品结构 , 提高产 品附加值 、 产率 和质量 。
L U / y 一 la g in
( i d oU i r t o c n ea dT c nlg , h n o gQ nd o2 6 4 C ia Qn a nv sy f i c n eh o y S a d n ig a 6 0 2, hn ) g e i S e o
Ab ta t sr c :Na o trc tls a p ca t cue,w ih g n rlc tls intp se sd,a d d tr n d te n mee aayth d s e ilsr tr u hc e ea aaytdd ’ o sse n eemie h
使金属离子与 阳离 子置换 , 后形 成负载 型纳米 催化 剂。该法 最 具有高收率 的特点 。
2 纳 米 催化 剂 的 制 备 方法
经过人们对纳米催 化剂 的不断研究 , 现 了多种 制备 纳米 发 催化 剂的方法 , 方法 的选 择 , 对纳 米催 化剂 的性 质 有很 大 的影 响。制备过程 中使纳米 级颗粒 在不 同介质 中不发 生 团聚 , 或者 让纳米级颗粒负载 在特定 载体上 , 以下 介绍几 种较 为常见 的方
如 比表 面 积 大 、 面 原 子 及 活 性 中 心 数 目多 、 化 效 率 高 以及 特 表 催 异 的选 择催 化 性 , 米 催 化 剂 在 催 化 剂 领 域 有 着 巨 大 的 发 展 前 纳
反 应 , 子 大 小 对催 化 活 性 的 影 响 甚 微 , 且 粒 子 大 小 对 反 应 的 粒 并
关键 词 : 纳米催化剂; 量子尺寸效应; 纳米结构 ; 环境保护
中图分 类号 :Q 3 T1
文献 标识 码 : A
文章 编 号 : 0 — 67 2 1)6 03 — 3 1 1 97 (020 — 09 0 0
Re e r h Pr g e so no e e t l s s a c o r s fNa m t r Ca a y t
影响具有两 面性 , 随着粒子大小的增大 , 可能会提 高催化活性 或 者降低催化活性 , 这取决于反应中间体粒子的大小 IJ 2。
1 2 纳 米结构 的 多孔材 料 .
由于 沸 石 催 化 剂 具 有 高 的 催 化 活 性 和 选 择 性 , 们 对 沸 石 人 催 化 剂 的研 究 越 来 越 多 , 且 主 要 应 用 于 炼 油 、 油 化 学 产 品 和 并 石 化学等领域 。正是在纳米级孔道 中形成 的稳定 的超 强酸位点使
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