纳米催化剂
纳米催化剂的发展趋势

纳米催化剂的发展趋势嘿,朋友们,今天咱们聊聊一个超级有意思的话题,那就是纳米催化剂。
这玩意儿可真的是科学界的小明星,大家都在讨论它,研究它,想要把它推到更高的水平。
你可能会问,纳米催化剂到底是什么?其实就是把催化剂做得超级小,微小到纳米级别,听起来是不是酷炫无比?就像把一个大西瓜切成了无数个小西瓜粒,越小越好。
这样的小家伙在化学反应中可起到大作用,简直就是化学界的小精灵,挥舞着魔法棒,帮助我们加速反应。
现在,咱们得提一提,为什么大家这么关注这些小东西呢?你想啊,随着科技的发展,咱们的生活水平提高了,环保问题也愈发突出。
传统的催化剂效率低下,反应慢,真是让人着急。
而纳米催化剂就不一样,它们大大提高了反应速率,降低了能耗,简直是环保界的小救星。
你可知道,很多新能源的研发也都离不开这些小玩意儿吗?比如说,氢燃料电池的技术提升,背后就有纳米催化剂在默默支持。
这不,越来越多的研究团队都在朝这个方向使劲,搞得是热火朝天,争先恐后。
你知道,科学研究就像比赛,谁能先拿到“金牌”,谁就能在这个领域里扬名立万。
很多科研人员已经在探索新的纳米材料,像碳纳米管、金属纳米颗粒、甚至是某些特殊的氧化物。
听着是不是像一场盛大的材料派对?不同的材料轮番上阵,争着要在催化反应中表现出色。
而且啊,咱们现在的科技手段也是越来越牛逼,像各种先进的表征技术,可以帮助科学家们观察这些纳米催化剂在反应中的表现。
想象一下,像是在拍电影一样,把催化剂的“表演”全部记录下来,真的是太神奇了。
通过这些观察,科学家们能够不断调整材料的结构和形状,做到更精准的催化,简直就是在做化学魔术,嘿嘿。
不得不说,未来的应用场景也让人兴奋得不行。
汽车尾气处理、污染物降解、甚至是碳捕捉,统统都能看到纳米催化剂的身影。
我们可以想象一下,未来的城市里,街道干干净净,蓝天白云,连小鸟都在唱歌。
就因为有了这些小小的催化剂,咱们的生活才能越来越美好。
科学研究从来都不是一帆风顺,纳米催化剂的发展也遇到不少挑战。
高效纳米催化剂的制备与应用方法

高效纳米催化剂的制备与应用方法催化剂是一种能够促进化学反应速率的物质,而纳米催化剂是指其粒径在纳米尺度范围内的催化剂。
由于纳米结构具有特殊的物理和化学性质,纳米催化剂在催化反应中展现出优异的性能。
因此,制备高效纳米催化剂并应用于各种催化反应已成为当今催化领域的研究热点之一。
一、纳米催化剂的制备方法1. 溶液法制备:溶液法是一种常用的纳米催化剂制备方法。
该方法将金属前驱体溶解在溶剂中,并通过还原、沉淀、水热合成等过程生成纳米尺度的催化剂。
溶液法具有制备简便、可控性好的优点,可以制备出各种金属和金属合金的纳米催化剂。
2. 气相沉积法制备:气相沉积法是一种通过气相状态下的化学反应来合成纳米催化剂的方法。
该方法通常使用金属有机化合物或金属卤素化物作为前驱体,通过热解反应将金属沉积在载体上。
气相沉积法制备的纳米催化剂粒径分布窄,具有较高的活性和选择性。
3. 等离子体法制备:等离子体法是一种利用等离子体在气相或液相中形成纳米颗粒的方法。
该方法通过激发等离子体产生高能物种,将金属前驱体转化为纳米颗粒。
等离子体法制备的纳米催化剂具有高比表面积和较好的分散性能。
二、纳米催化剂的应用方法1. 催化剂载体的选取:催化剂载体是纳米催化剂的重要组成部分,选择合适的催化剂载体可以提高催化活性和稳定性。
常用的催化剂载体材料包括氧化物、硅胶、活性炭、纳米碳管等。
根据不同的反应类型和催化剂特性,选择合适的载体材料并进行表面修饰可以提高催化效果。
2. 催化反应条件的优化:催化反应条件的选择对于纳米催化剂的应用至关重要。
通过调节温度、压力、反应物浓度等条件,可以优化催化反应过程,提高反应速率和选择性。
同时,采用现代仪器分析技术对催化反应进行动态监测,可以实时了解反应过程中的催化剂变化,为催化反应的优化提供有力支持。
3. 表面修饰的方法:纳米催化剂在催化反应中表面吸附和反应物转化过程起着重要作用。
通过在催化剂表面引入特定的功能基团,或者结合其他助剂、共催化剂等,可以改变催化剂的表面性质,提高催化活性和选择性。
化学与纳米催化剂

化学与纳米催化剂近年来,随着科技的快速发展,纳米材料作为一种新型材料引起了广泛的关注。
纳米材料具有独特的特性,其中纳米催化剂在化学领域中扮演着重要的角色。
本文将介绍纳米催化剂的定义、应用以及在化学反应中的作用。
一、纳米催化剂的定义及特性纳米催化剂是指具有纳米级尺寸的催化剂材料,通常由纳米颗粒组成。
纳米催化剂的尺寸范围一般在1-100纳米之间。
与传统催化剂相比,纳米催化剂具有以下几个特性:1. 较大的比表面积:由于纳米材料的尺寸小,纳米催化剂拥有较大的比表面积,从而增加了与反应物接触的机会,提高了催化效率。
2. 量子尺度效应:纳米材料由于其尺寸接近分子尺度,因此具有量子尺度效应。
这种效应使得纳米催化剂的物理和化学特性与传统催化剂有所不同,从而展现出更高的活性和选择性。
3. 可调控性:纳米催化剂的性能可以通过调节其尺寸、形状和组成来实现。
通过这种可调控性,可以优化催化剂的活性和选择性,提高催化反应的效果。
二、纳米催化剂的应用领域纳米催化剂在化学领域中有着广泛的应用,主要包括以下几个方面:1. 催化剂:纳米催化剂可用于化学反应中,加速反应速率。
纳米催化剂的高催化活性和可调控性使其在催化剂领域具有巨大的潜力。
例如,纳米金和纳米银作为催化剂可用于有机合成中的氧化反应和还原反应。
2. 能源领域:纳米催化剂在能源转化和储存中有着重要的应用。
例如,纳米铂催化剂可用于燃料电池中的氧还原反应,提高电池的效率。
此外,纳米催化剂还可用于催化剂脱硫、催化剂裂化等能源领域的重要工艺。
3. 环境保护:纳米催化剂在环境保护中发挥着重要的作用。
例如,纳米二氧化钛作为催化剂可用于光催化降解有机污染物。
纳米催化剂的高催化活性和选择性在环境清洁技术中具有广阔的应用前景。
三、纳米催化剂在化学反应中的作用纳米催化剂在化学反应中发挥着至关重要的作用。
其主要作用包括:1. 提高反应速率:纳米催化剂的较大比表面积可提供更多的活性位点,增加反应物与催化剂的接触机会,从而加速反应速率。
纳米催化剂的制备及其催化性能研究

纳米催化剂的制备及其催化性能研究一、引言纳米材料作为一种新型材料,在医药、电子、能源等领域发挥了重要的作用。
其中,纳米催化剂的研究和制备已成为当前的热点问题。
纳米催化剂具有比传统催化剂更高的催化活性和选择性,可广泛应用于化工、石油、环保等行业。
本文将介绍纳米催化剂的制备方法及其催化性能研究。
二、纳米催化剂的制备方法1.沉淀法沉淀法是一种常用的制备纳米催化剂的方法。
基本原理是,在溶液中加入一定量的沉淀剂,使物质析出,然后通过控制pH值、温度等条件进行沉淀物的洗涤、干燥等处理,制备出纳米催化剂。
该方法具有简单、易于控制,成本低等优点,且可以制备出高纯度、均匀分布的纳米催化剂。
2.气相合成法气相合成法是一种将气态前体物分解或反应而生成纳米颗粒的方法。
该方法的原理是,将金属有机化合物等前体物通过载气输送到高温反应室中,在一定的反应条件下产生气态分解反应,生成纳米催化剂。
该方法可以制备出高度纯净、晶型良好、分散性好的纳米催化剂。
3.微乳法微乳法是一种使用表面活性剂将水溶液和油相混合而形成稳定胶体体系的方法。
该方法的原理是,在表面活性剂的作用下,将前体物在水相或油相中分散,并通过控制温度、pH值等因素制备出均匀分布的纳米催化剂。
该方法的优点是制备过程简单、温和、可控性强,且可以制备出粒径较小,高度分散的纳米催化剂。
三、纳米催化剂的催化性能研究1. 催化活性的研究纳米催化剂相较于传统催化剂具有更高的比表面积和更多的活性位点,因而在催化反应中表现出更高的催化活性。
通过研究纳米催化剂的催化活性,可以评估其催化效果和应用前景。
例如,针对催化剂在合成苯乙烯反应中的催化活性进行研究,结果表明,负载铂纳米颗粒在加氢反应中表现出更高的催化活性,因其高比表面积和多孔结构可提供更多的反应活性位点。
2. 催化选择性的研究纳米催化剂在催化反应中的选择性是指其在特定反应中所产生的所需产物与副产物的比例。
通过研究纳米催化剂的催化选择性,可以评估其应用效果和可行性。
纳米催化剂的制备与催化性能研究

纳米催化剂的制备与催化性能研究近年来,纳米催化剂在化学领域中引起了广泛的关注。
纳米催化剂具有巨大的比表面积和高的催化活性,因此在环境保护、能源转换、化学合成等领域具有广阔的应用前景。
本文将讨论纳米催化剂的制备方法以及其催化性能的研究。
第一部分:纳米催化剂的制备方法在纳米催化剂的制备过程中,合适的制备方法对于催化性能的影响至关重要。
以下将介绍几种常见的制备方法。
1. 溶液法溶液法是一种常见且简便的纳米催化剂制备方法。
通过溶液中的化学反应,可以得到具有纳米尺寸的颗粒。
例如,通过溶液中的还原反应,可以制备出纳米金属催化剂。
此外,溶剂的选择和反应条件的控制也对催化剂的形貌和尺寸具有重要影响。
2. 真空沉积法真空沉积法是一种采用真空蒸发和沉积技术制备纳米催化剂的方法。
通过在真空环境下使金属材料蒸发并沉积在基底上,可以得到具有纳米结构的催化剂。
这种方法可以控制催化剂的尺寸和形貌,并且还可以通过调控沉积温度和时间来进一步改变催化剂的性能。
3. 气相沉积法气相沉积法是一种通过化学气相沉积技术制备纳米催化剂的方法。
该方法可以利用金属有机化合物的热解反应,在高温下将金属颗粒沉积在基底上。
通过调节反应温度、气体流量和反应时间等参数,可以控制催化剂颗粒的尺寸和分布。
第二部分:纳米催化剂的催化性能研究纳米催化剂的催化性能是评价其应用性能的重要指标。
以下将介绍几种常见的催化性能研究方法。
1. 催化活性测试催化活性测试是评估催化剂性能的关键实验。
通过在一定条件下采用特定的反应进行测试,可以评价催化剂对于反应物的转化率和选择性。
常见的催化活性测试方法包括气相反应、液相反应和固相反应等。
2. 表征性能测试表征性能测试是评估催化剂物理化学性质的方法。
通过使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等表征手段,可以观察催化剂的颗粒形貌和尺寸分布。
此外,X射线衍射(XRD)和傅里叶红外光谱(FTIR)等技术还可以用于研究催化剂晶体结构和化学组成。
纳米材料在催化反应中应用介绍

纳米材料在催化反应中应用介绍引言:纳米材料作为近年来催化领域的研究热点,正在逐渐展现出其在催化反应中的重要应用价值。
由于其独特的结构和性质,纳米材料在催化反应中表现出了许多传统材料无法比拟的优势,因此被广泛应用于各种催化反应中。
本文将对纳米材料在催化反应中的应用进行介绍和探讨。
一、纳米催化剂的优势纳米材料催化剂相比传统微米级催化剂具有如下优势:1. 巨大的比表面积:纳米颗粒由于其小尺寸,使得表面积大大增加,提供了更多的表面活性位点,增加了反应物与催化剂之间的接触面积,从而提高了反应速率。
2. 尺寸效应:纳米材料的尺寸效应使得其具有不同于传统材料的性质。
例如,纳米金属颗粒可以表现出较高的催化活性和选择性。
3. 催化性能可调控:纳米材料的结构可以通过控制合成方法和条件进行调控,从而调节催化性能。
通过调控纳米颗粒的形貌、尺寸和晶格结构等参数,可以优化催化剂的活性、选择性和稳定性。
二、纳米材料在催化反应中的应用1. 纳米金属催化剂纳米金属颗粒由于其较大的比表面积和表面活性位点,被广泛应用于氧化反应、加氢反应、氧还原反应等催化反应中。
例如,纳米铜催化剂在CO氧化反应中表现出优异的催化性能,其高的选择性和活性使得它成为CO氧化反应的理想催化剂。
2. 纳米过渡金属催化剂过渡金属纳米颗粒也是一类重要的纳米催化剂,在氧化反应、加氢反应和还原反应等催化反应中具有广泛的应用。
例如,纳米铁催化剂被广泛应用于污水处理领域,其高的催化活性可以有效降解污水中的有机物。
3. 纳米氧化物催化剂氧化物纳米颗粒由于其较高的表面积和丰富的表面氧物种,被广泛用于氧化反应和还原反应中。
例如,纳米二氧化钛催化剂在有机废气催化处理中表现出了良好的催化活性和稳定性。
4. 纳米合金催化剂纳米合金催化剂由两种或多种金属组成,具有优异的催化性能。
通过调节合金组分和比例可以改变催化剂的电子结构和表面性质,从而提高其催化活性和选择性。
例如,纳米白金合金催化剂被广泛应用于燃料电池领域,其高的催化活性和耐久性使得燃料电池能够更高效地转化化学能。
纳米催化剂的制备方法与催化活性研究

纳米催化剂的制备方法与催化活性研究催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质,而纳米催化剂则是具有纳米尺度级别的颗粒大小的催化剂。
由于其独特的特性和优越的催化性能,纳米催化剂在能源转换、环境保护和化学合成等领域中展示了巨大的潜力。
本文将探讨纳米催化剂的制备方法和催化活性研究的相关内容。
一、纳米催化剂的制备方法1. 沉淀法:沉淀法是制备纳米催化剂的常用方法之一。
这种方法能够通过溶液中的化学反应,产生纳米颗粒并沉积到固体表面。
通过调控反应条件和催化剂的化学成分,可以控制纳米颗粒的大小和形状。
沉淀法具有操作简单、成本低廉等优点,适用于生产中大规模制备纳米催化剂。
2. 气相沉积法:气相沉积法是另一种常见的纳米催化剂制备方法。
这种方法通过在高温下将气体的原子或分子反应沉积到固体基材表面,从而形成纳米颗粒。
气相沉积法能够控制纳米颗粒的形状和大小,并且可以在纳米颗粒表面修饰功能性基团,进一步提高催化活性。
3. 溶胶凝胶法:溶胶凝胶法是一种利用溶液中的凝胶生成纳米颗粒的方法。
通过控制反应条件和凝胶的组成,可以制备出具有特定形状和尺寸的纳米催化剂。
溶胶凝胶法具有高度可控性和较大比表面积的特点,适用于制备高效的纳米催化剂。
二、纳米催化剂的催化活性研究纳米催化剂的催化活性研究是了解其催化性能和机制的重要途径,可以为其应用于实际工业过程提供理论指导和优化改进。
1. 催化剂表征:催化剂表征是催化活性研究的基础。
通过使用各种表征技术,如扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR),可以获得催化剂的形貌、晶体结构和表面化学性质等信息。
2. 反应机理研究:反应机理研究是理解纳米催化剂催化活性的关键。
通过红外光谱、在线质谱等技术,可以分析反应中产物和中间体的形成过程,推测反应机理,并验证催化剂的催化活性中心。
3. 催化活性评估:催化活性评估是衡量纳米催化剂催化性能的重要手段。
纳米结构催化剂

纳米结构催化剂导言纳米结构催化剂是当前材料科学领域的热点研究方向之一。
本文将从纳米结构催化剂的定义、制备方法、性质特点以及应用前景等方面,对该主题进行全面、详细、完整且深入的探讨。
什么是纳米结构催化剂?纳米结构催化剂是指具有纳米结构特征的催化剂材料。
纳米结构是指材料的尺寸在纳米级范围内,并且具有特定的形状和结构。
催化剂是一种能够改变化学反应速率、提高反应选择性或降低反应温度的物质。
纳米结构催化剂因其特殊的物理化学性质,可以在催化反应中发挥重要的作用。
纳米结构催化剂的制备方法纳米结构催化剂的制备方法多种多样,常见的方法包括溶液法、气相法、固相法等。
以下是几种常见的纳米结构催化剂制备方法:1.溶液法制备纳米结构催化剂:–溶胶-凝胶法:通过溶解金属盐或金属有机化合物在溶液中,形成胶体溶胶,经过凝胶、干燥、热处理等步骤得到纳米催化剂。
–界面反应法:通过利用界面活性剂、模板剂或微乳液等方式,控制纳米颗粒的形态和大小。
–沉积-沉淀法:利用溶液中的金属离子与还原剂之间的反应,使纳米颗粒沉淀出来。
2.气相法制备纳米结构催化剂:–热蒸发法:将固体材料加热至其蒸发温度,然后通过在冷凝器中冷却,使蒸发物沉积在基片上得到纳米催化剂。
–气相凝聚法:在高温、高真空的条件下,通过气相反应使纳米颗粒形成,然后在基片上沉积。
3.固相法制备纳米结构催化剂:–机械法:通过机械力的作用将材料粉末分散在溶液中,然后通过离心、过滤等方法分离出纳米颗粒。
–电化学法:在电解质溶液中,利用电流和电解物质作用,使纳米颗粒在电极上沉积。
纳米结构催化剂的性质特点纳米结构催化剂具有以下几个显著的性质特点:1.尺寸效应:纳米颗粒的尺寸与催化性能之间存在着密切的关系。
当粒径缩小到纳米级别时,表面积增加,表面活性位点增多,因而催化活性得到提高。
2.表面效应:纳米结构催化剂的表面活性位点更多,能够提供更多的反应活性中心和更高的表面化学反应速率。
3.形态效应:纳米结构催化剂的形态特征可以对催化反应的选择性、反应速率和稳定性产生影响。
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纳米催化剂纳米催化剂进展中国地质大学,材化学院,武汉430000摘要:简要介绍了纳米催化剂的基本性质、其相对于其他催化剂的优势,并较详细地介绍了纳米催化剂类型、部分应用以及相对应类型催化剂例子的介绍,以及常见的制备方法及其表征手段,最后介绍了部分国内和国外纳米催化剂的应用,并对其发展方向进行一定的预测。
关键词:纳米催化剂应用制备催化活性进展近年来, 纳米科学与技术的发展已广泛地渗透到催化研究领域, 其中最典型的实例就是纳米催化剂(nanocatalysts—NCs)的出现及与其相关研究的蓬勃发展。
NCs具有比表面积大、表面活性高等特点, 显示出许多传统催化剂无法比拟的优异特性;此外, NCs还表现出优良的电催化、磁催化等性能,已被广泛地应用于石油、化工、能源、涂料、生物以及环境保护等许多领域。
本文主要就近年来NCs 的研究进展进行了综述。
1.纳米催化剂的性质1.1表面效应通常所用的参数是颗粒尺寸、比表面积、孔径尺寸及其分布等,有研究表明,当微粒粒径由10nm减小到1nm时, 表面原子数将从20%增加到90%。
这不仅使得表面原子的配位数严重不足、出现不饱和键以及表面缺陷增加, 同时还会引起表面张力增大, 使表面原子稳定性降低, 极易结合其它原子来降低表面张力。
此外,Perez等认为NCs的表面效应取决于其特殊的16种表面位置, 这些位置对外来吸附质的作用不同, 从而产生不同的吸附态, 显示出不同的催化活性。
1.2体积效应体积效应是指当纳米颗粒的尺寸与传导电子的德布罗意波长相当或比其更小时, 晶态材料周期性的边界条件被破坏, 非晶态纳米颗粒的表面附近原子密度减小, 使得其在光、电、声、力、热、磁、内压、化学活性和催化活性等方面都较普通颗粒相发生很大变化,如纳米级胶态金属的催化速率就比常规金属的催化速率提高了100倍。
1.3量子尺寸效应当纳米颗粒尺寸下降到一定值时, 费米能级附近的电子能级将由准连续态分裂为分立能级, 此时处于分立能级中的电子的波动性可使纳米颗粒具有较突出的光学非线性、特异催化活性等性质。
量子尺寸效应可直接影响到纳米材料吸收光谱的边界蓝移, 同时有明显的禁带变宽现象;这些都使得电子/空穴对具有更高的氧化电位, 从而可以有效地增强纳米半导体催化剂的光催化效率。
2.常见催化剂NCs大致可以分为负载型和非负载型两大类(如下表所示)。
下面仅就其中几种常见NCs进行介绍。
纳米催化剂分类2.1贵金属纳米催化剂Au是贵金属中最具代表性的一种元素, 其外层d轨道具有半充满的电子结构, 一般不易化学吸附小分子, 且很难制得高分散的Au纳米颗粒。
但是利用碳纳米管(CNTs)与负载的金属之间特殊的相互作用, Ma等成功地利用化学镀层技术将Au负载到CNTs上,制备了高分散的Au/CNTs NCs。
2.1.1类型磁性贵金属纳米催化剂:由磁性载体核催化剂活性组分(活性组分通过化学键或者沉积作用与包覆材料相互作用负载在磁性载体上)组成。
如图:类型有:2.1.1.1 Pd磁性纳米催化剂在催化加氢中应用最广泛。
通过将Pd催化剂与磁性催化纳米载体耦合,使得Pd纳米催化剂即有原来的催化性能,且具备磁分离的性能。
Tsang等成功地合成了以Fe-Ni合金为磁核、碳为包覆材料的磁性纳米载体,并且高效地将Pd负载到该磁性纳米载体上,得到了Pd磁性颗粒,后来经试验验证,其经过14次催化加氢反应后,Pd /HS-SiO2 /Fe2O3,Pd容易团聚,相反Pd /H2N-SiO2 /Fe2O3中的Pd还保持高度分散状态,其表明了该种磁性纳米颗粒具有更好的分散性。
2.1.1.2 Pt 磁性纳米催化剂氧化还原反应中,Pt催化剂的使用最普遍。
通过将纳米Pt催化剂与磁性纳米载体耦合,使其成为均相催化剂,实现反复利用。
它可以在温和的条件下使得很宽范围的烯烃甚至包括带芳环的有机物加氢,并且全部转化为饱和的目标产物。
在催化酮类转化为相应醇类的反应中,转化率高达99%。
该磁性纳米催化剂用于催化苯加氢7次后和催化3-戊酮加氢14次后,其活性均没有任何变化。
然而,在加氢后的产物中均发现有浓度小于10-8 的Pt,他们认为这是在合成催化剂时磁性载体表面残留引起的。
2.1.1.3 Rh磁性纳米催化剂用于有机反应。
它能够使有机反应条件趋向温和。
将纳米Rh颗粒与磁性载体耦合,使得Rh纳米颗粒在磁场作用下实现与产物简易分离。
但是该催化剂必须与经过氨基化的SiO2包覆的磁性纳米载体结合,不然负载量会偏高。
2.1.1.4Au磁性纳米催化剂纳米Au的使用非常广泛,但是存在使用后回收困难的问题。
将纳米Au与磁性载体耦合能够很好地解决回收再利用的问题,同时,不影响纳米Au 固有的催化性质。
2.2过渡金属纳米催化剂过渡金属元素大多都含有未成对电子, 因而表现出一定的铁磁性或顺磁性, 且极易化学吸附小分子,如Fe、Co 、Ni就是制备CNTs阵列的高效NCs。
Yabe等使用由纳米Fe 膜转化得到的纳米Fe颗粒,催化乙炔裂解制得CNTs阵列。
Zhang等使用由纳米Ni膜经过原位预处理得到的纳米Ni颗粒,催化裂解乙二胺制得CNTs阵列。
崔屾等使用经过预处理和还原的Ni 膜, 以低碳烷烃为碳源,可在不同反应条件下制得形态各异的CNTs薄膜。
2.2.1有机反应中的应用研究表明, 纳米过渡金属催化剂较传统过渡金属催化剂可极大提高反应效率, 控制反应速度和选择性, 甚至是原来不能进行的反应也能完全进行, 在催化加氢、氧化、偶联等许多有机反应中都显示出优越性.2.2.1.1加氢反应使用的载体主要有树枝状的大分子(Dendrimer)、离子液体、聚合物、氧化物等(1)树枝状大分子为载体,利用其可以形成球状的空间结构的特性使分析内部的杂原子俘获并稳定金属纳米粒子,其在也想中催化烯烃加氢如1,3-环辛二烯选择性加氢,转化率高达99%。
(2)离子液体为载体,其由一种含氮有机阳离子和一种无机阴离子组成, 在室温或其附近温度下呈液态,过渡金属纳米粒子可以稳定分散在离子液体中,且其阴阳离子的结构能对催化中心的性能产生影响,如在1-正丁基-3-甲基咪唑的六氟磷酸盐中,用H2还原制得的Ir纳米颗粒,可以在温和的条件下实现烯烃的双相催化氢化,且催化剂溶液可反复使用。
(3)聚合物为载体,聚合物稳定分散纳米过渡金属粒子,除了依靠它的空间结构,还依赖于作为配体的杂原子与纳米粒子表面的弱结合。
PVP是最常用的稳定分散纳米粒子的聚合物,如用PVP包裹的Pt纳米簇在30℃,101 kPa的氢气下可催化氢化乙醇中的甲基丙烯酸酯。
此外, Ley等将Pd纳米颗粒(约2 nm)装入聚脲微胶囊,可催化环氧衍生物的开环加氢反应。
(4)氧化物为载体,该种例子比较多,如用沸石分子筛作为载体,就不多做介绍。
2.2.1.2氧化反应Jiang等将Ag纳米颗粒通过电解的方法负载于沸石薄膜包裹的铜管网上,在相对较低的温度下, 催化氧化1,2-丙二醇成甲基丙二醛,转化率为92.8%,选择性达75.6%。
将两种不同形态(线状和颗粒状)的纳米Ag负载于α-Al2O3上,可在气相中催化氧化苯乙烯。
在烯烃的双羟基化和氧化断开烯烃双键方面,有报道用羟基磷灰石负载Rh纳米颗粒作催化剂,相对于通常所用的OsO4来说, 它毒性小且容易制备。
近来,Au作为催化剂被广泛关注,如Au/Fe2O3气凝胶催化剂、Au/CeO2可以有氧催化氧化醇成醛酮甚至成羧酸将Cu负载于Al2O3,也能催化氧化二级醇为酮,转化率和选择性都近100%。
Ovejero用硝酸处理过的碳纳米管负载Pt纳米颗粒。
用在水溶液中催化氧化苯胺,催化剂可回收使用。
2.2.1.3偶联反应Heck反应主要报道的催化剂是贵金属Pd,如用dendrimer包裹直径1~2 nm的Pd 纳米颗粒,在超临界CO2中,高选择性高产率地催化碘代苯和丙烯酸脂发生Heck杂偶联反应(Scheme)。
此外该催化剂还可以催化氢化苯乙烯成乙苯。
Luo等[用聚乙二醇(PEG)稳定Pd 纳米颗粒,催化Heck 反应, 重复使用6次依然没有丧失活性。
2.2.2类型2.2.2.1钒以工业V2O5为原料,采用无机Sol-gel途径制得V2O5胶体,颗粒大小为50~150nm,且分散较均匀,活性可以达到87.4%。
2.3多组分合金型纳米催化剂多组分合金型NCs是由两种以上金属原子组成, 且大多呈无定型态。
合金型NCs的比表面积和配位不饱和度都很高, 属极富潜能的催化剂。
Bock等以比表面积较大的C为载体,将Pt、Ru沉积在其表面制得的合金NCs 在甲醇电氧化反应中表现出较高的催化活性。
2.3.1类型及其应用2.3.1.1TiO2 - SnO2复合纳米膜采用以钛酸丁酯为原料低温水解制备了具有晶态结构TiO2与TiO2-SnO2复合透明水溶胶,在铝片上制备了结构紧密的均匀复合纳米薄膜,在其他条件一定时,改变TiO2和SnO2比例,TiO2- SnO2复合膜光催化活性逐渐提高,当n (SnO2)∶n (TiO2) = 1∶20 时,丙酮光催化降解率在5h时达到了77.15%。
2.3.1.2 Ag/TiO2复合纳米催化剂利用光催化还原法在TiO2 上负载金属银,通过控制溶液的pH值来控制负载银的形貌,提高TiO2 表面负载银的分散度,,TiO2上负载银的分散度较高, 既能保证光电子的有效激发, 又能有效抑制光生电子与空穴的复合,因而能更有效地改善其光催化性能。
2.3.1.3 Al203/ZrO2复合纳米催化剂利用“诱导化学镀”的方法制备,使Al203负载纳米ZrO2应用于N, N-二甲基苯胺的气相法合成工艺中,因为其合成方法简单、环境友好、生产成本低、性能稳定等优点,解决了N, N-二甲基苯胺在生产工艺周期长、污染重的问题。
2.4金属簇纳米催化剂纳米金属簇属介观相, 具有与微观金属原子和宏观金属相显著不同的性质。
我国科研人员在该研究领域已经取得突破性进展。
据中国科学院纳米科技网报道, 刘汉范等采用化学还原法制备了Pt 族纳米金属簇以及Pt-Pd、Pt-Rh 、Pt-Au 等纳米双金属簇。
该研究小组还将高分子基体效应与冷冻干燥技术相结合, 实现了大量合成纳米金属簇;他们还利用微波介电加热技术实现了纳米金属簇的连续合成, 并解决了纳米贵金属簇的稳定性问题。
Winans 等将Pt金属簇负载到硅晶片自然氧化的表面上(SiO2/Si(111)),得到了稳定性极高的纳米金属簇。
2.5过渡金属氧化物纳米催化剂过渡金属氧化物NCs主要用于工业氧化还原催化反应中,与金属单质催化剂相比, 其耐热性和抗毒化性能显著提高, 同时还具有一定的光敏和热敏性能采用Sol-gel方法可以分别制得MnOx/ZrO2,NCs和磁性纳米固体酸催化剂SO42-,TiO2-Fe3O4;前者在催化还原NO反应中表现出较高的活性, 后者则可广泛应用于烯烃双键异构化、烷烃骨架异构化、烯烃烷基化、煤液化及酯化等反应。