药物分析 第十四章 维生素类药物的分析
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维生素类药物分析(SYSH)
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第一节 维生素A
维生素A包括有维生素A1（视黄醇）、去 氢维生素A（维生素A2 ）和去水维生素A（ 维生素A3）等，其中维生素A1活性最高，
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一、结构和性质
R:
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-H -COCH3 -COC15H31
维生素A醇 维生素A醋酸酯 维生素A棕榈酸酯
11
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（2）波长的选择： ① 1
VitA的max（328nm） ② 2 3
分别在1的两侧各选一点
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第一法 等波长差法
32 8 31 6 34 0 328
A 3校 2 8 3 . 5 正 2 A 2 3 2 A 3 8 1 A 3 6 4
测定对象 VitA醋酸酯
结构分析
CH3
CH3
CH3 CH3
环己烯
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共轭多 烯侧链
CH3 CH2OR
多异构体 UV 易被氧化
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1、为一个具有共轭多烯侧链的环己烯 ❖ （1）具有UV吸收
❖ （2）存在多种立体异构化合物 ❖ （3）易发生脱氢、脱水、聚合反应
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2、不稳定性
VitA紫 外 线 、 O2 、 氧 化 剂 环氧化物 [ O]VViittAA酸 醛
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中国药典收载方法
第一法（维生素A醋酸酯的测定） 将维生素A溶于环己烷，在规定波长测定吸
收度，计算吸收度比值（A/A328 ）
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数据处理
如果λmax在326-329nm之间，且A/A328比值未 超过规定值的±0.02，可直接按下式计算含 量：
药物分析-维生素类药物的分析28页PPT
谢谢！
36、自己的鞋子，自己知道紧在哪里。——西班牙
37、我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
ห้องสมุดไป่ตู้
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子
药物分析-维生素类药物的分析
1、战鼓一响，法律无声。——英国 2、任何法律的根本；不，不成文法本 身就是 讲道理 ……法 律，也 ----即 明示道 理。— —爱·科 克
3、法律是最保险的头盔。——爱·科 克 4、一个国家如果纲纪不正，其国风一 定颓败 。—— 塞内加 5、法律不能使人人平等，但是在法律 面前人 人是平 等的。 ——波 洛克
药物分析 -- 维生素类药物分析
环氧化物 VitA醛 VitA酸
二、 鉴别试验 （一） 三氯化锑反应
VitA SbCl 3 蓝 色 紫 红
CHCl3
条件 无水无醇
+
CH2
-
SbCl5 RCOO
蓝色
+
CH2
-
SbCl5 RCOO
紫红
（二） UV法 （BP（2000））
VitA 无水乙醇 HC l 去 水VitA
TLC、HPLC、制备衍生物测熔 点
三、杂质检查
维生素D2中麦角甾醇的检查：加洋 地黄皂苷溶液，混合，放置18h不得 发生浑浊或沉淀。 前维生素D的光照产物
四、含量测定方法
中国药典（2000年版）采用正相高效液相色谱法测 定维生素D的含量，定量方法为内标法，内标物为邻 苯二甲酸二甲酯，该法分为三个方法。 固定相：硅胶 流动相：正己烷-正戊醇（997：3）
试液C。 制备对照液：对照品储备液：稀释、加热。 2．含量测定：在第一法的色谱条件下，交替精密进样
对照液和供试液，按外标法定量。
第三节 维生素E
O
HO
苯并－二氢吡喃醇
第九章
维生素类药物的 分析
基本要求 概 述
维生素A 维生素D 练习与思考
维生素E
维生素B1 维生素C
基本要求
一、掌握维生素类药物的结构特点与分析方法之间的关 系。
二、掌握维生素类药物的鉴别原理与方法。 三、掌握三点校正法测定维生素A的原理、测定方法与 计算方法。 四、掌握维生素D的HPLC含量测定法和维生素E的GC含 量测定法。 五、掌握维生素B1非水溶液滴定法与维生素C碘量法的 测定原理、方法与注意事项。 六、熟悉本类药物其他的含量测定方法。 七、熟悉本类药物杂质检查方法。 八、了解维生素A三点校正法的推导过因子：
药物分析笔记
目录第十四章维生素类药物分析 (1)第十五章.甾体激素类药物的分析 (6)第十七章.合成抗菌药物的分析 (10)第十二章.喹啉与青蒿素类抗疟药物的分析 (13)第十六章.抗生素类药物的分析 (15)第六章芳酸类非甾体抗炎药物的分析 (19)第九章.二氢吡啶类钙通道阻滞药物的分析 (22)第八章.对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析 (24)第七章.苯乙胺类拟肾上腺素药物的分析 (27)第十章.巴比妥及苯并二氮卓类镇静催眠药物的分析 (30)第十一章.吩噻嗪类抗精神病药物的分析 (32)第十三章.莨菪烷类抗胆碱药物的分析 (33)第一章.药品质量研究的内容与药典概况 (35)第二章.药物鉴别试验 (38)第三章.药物的杂质检查 (41)第四章.药物的含量测定方法与验证 (45)第五章．体内药物分析 (49)第十八章.药物分析概论 (51)第十九章.中药及其制剂分析的概论 (53)第十四章维生素类药物分析○1维生素A一.结构与性质（一）结构1.维生素A结构为具有一个共轭多烯酸侧链的环乙烯2.天然维生素A主要是全反式维生素A3.VitA→VitA2（-2H），VitA1→VitA3（-H2O）（二）性质1.溶解性（与CHCl3，乙酸中微溶，在水中不溶）2.不稳定性（制成酯，凉暗处保存，充氮气或加入合适的抗氧剂以提高药物的稳定性）3.紫外吸收特性（具有共轭多烯的侧链结构，在325-328nm有最大吸收，可用于鉴别或含量测定）4.与三氯化锑呈色（VitA在三氯甲烷中能与三氯化锑试剂作用，产生不稳定蓝色，可用于鉴别或用比色法测量）二.鉴别试验（一）三氯化锑反应（Carr-Price反应）1.原理：维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液中即显蓝色，渐变成紫红色机制：行成不稳定的蓝色碳正离子（二）紫外吸收光谱维生素A分子中含有5个共轭双键，其无水乙醇溶液在326nm的波长处有最大吸收峰。
当在盐酸催化下加热，生成脱水维生素A（vita3），最大吸收峰向长波长位移（红移），同时在350-390nm的波长间出现三个吸收峰。
最新【药学课件】17(维生素类药物的分析)-药学医学精品资料
平均丸重 1% E1cm 换算因数 100% 标示量
A 平均丸重 换算因数 100% c 标示量
A 平均丸重 换算因数 100% c 标示量
%
A 换算因数 平均丸重 100% W 稀释度 100 标示量
量取体积 稀释体积
（五）A值的选择
第二法
测定维生素A醇
等吸收度法（皂化法） （6/7吸收度法）
6 A A 310 A 334 325 7
测定波长
300、310、325、334
第一法无法消除杂质干扰时用此法
（三）生物效价及换算因数
维生素A含量是用生物效价表示 单位 IU/g（国际单位）
1IU 0.344g全反式维生素A醋酸酯 1IU 0.300g全反式维生素A醇
D、改用另一校正公式计算
E、以上都不对
例3、哪些描述适合VitA结构及性质 A、分子具有长二烯醇侧链，易被氧化
B、具有较长的全反式共轭多烯结构
C. 含酯键，经水解后产生苯并二氢吡喃衍生
物，易被氧化 很快转变为紫红色
E、样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加热后，
D. 与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳定兰色，
1、杂质的吸收在310～340nm波长 范围内呈一条直线，且随波长
的增大而吸收度变小
2、物质对光的吸收具有加和性
即样品各波长的吸收度是维生
素A与杂质吸收度的代数和
（二）测定方法
第一法 测定维生素A醋酸酯 等波长差法
λ1 = 328nm
λ2 = 316nm
λ3 = 340nm 测定波长 300、316、328、340、360
1% 含量样 （ IU g） E1cm样 含量标 （ IU g） E 1% 1cm标
A 平均丸重 换算因数 100% c 标示量
A 平均丸重 换算因数 100% c 标示量
%
A 换算因数 平均丸重 100% W 稀释度 100 标示量
量取体积 稀释体积
（五）A值的选择
第二法
测定维生素A醇
等吸收度法（皂化法） （6/7吸收度法）
6 A A 310 A 334 325 7
测定波长
300、310、325、334
第一法无法消除杂质干扰时用此法
（三）生物效价及换算因数
维生素A含量是用生物效价表示 单位 IU/g（国际单位）
1IU 0.344g全反式维生素A醋酸酯 1IU 0.300g全反式维生素A醇
D、改用另一校正公式计算
E、以上都不对
例3、哪些描述适合VitA结构及性质 A、分子具有长二烯醇侧链，易被氧化
B、具有较长的全反式共轭多烯结构
C. 含酯键，经水解后产生苯并二氢吡喃衍生
物，易被氧化 很快转变为紫红色
E、样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加热后，
D. 与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳定兰色，
1、杂质的吸收在310～340nm波长 范围内呈一条直线，且随波长
的增大而吸收度变小
2、物质对光的吸收具有加和性
即样品各波长的吸收度是维生
素A与杂质吸收度的代数和
（二）测定方法
第一法 测定维生素A醋酸酯 等波长差法
λ1 = 328nm
λ2 = 316nm
λ3 = 340nm 测定波长 300、316、328、340、360
1% 含量样 （ IU g） E1cm样 含量标 （ IU g） E 1% 1cm标
维生素类药物的分析—维生素C(药物分析课件)
O
CC
OO
二酮基结构
药物分析技术
CH2OH
CH2OH
H C OH O O
HO CH CHOH
HO OH
CO
有活性
[O] CH2OH H+ OH- C O
H C OH O O
O
O
COONa H
无活性
有活性
药物分析技术
（三）具糖的性质 结构与糖类相似
糖类的显色反应
△H 脱水糠醛糠衍醛生物酚类显色
VitC H 脱水糠醛 吡 50咯 ℃蓝色
第四节 维生素C的分析
C6H2OH
H C OH 5 O
4
1O
32
HO
OH L－抗坏血酸
药物分析技术
一、理化性 （质一）性状与溶解性
1、白色结晶或结晶性粉末，无臭，味酸 2、易溶于水，水溶液显酸性；在乙醇中略溶； 在三氯甲烷或乙醚中不溶。
（二）还原性
药物分析技术
二烯醇结构
CC OH OH
二烯醇结构
药物分析技术
（四）酸性（一元酸）
C3－OH的
C6H2OH H C OH
pKa = 4.17
5
O
4
1O
C2－OH的 pKa = 11.57
32
HO
OH
（五）光学活性
手性C（C4、C5）
L(+)－抗坏血酸 活性最强
药物分析技术
C6H2OH
H C OH *5 O
*4
1O
32
HO
OH
药物分析技术
（六）水解性 与碱反应
H C OH O
[O]
H
C
OH O
药物分析维生素ppt课件
A300 /A328 ：0.5－64 0.555 A316/A328 ：0.8－93 0.907 A328/A328 ：1.0－00 1.000 A340/A328 ：0.8－34 0.811 A360/A328 ：0.3－44 0.299
= + 0.01 = －0.01 =0 = + 0.02 = + 0.04
• 判别差值能否超越规定值的 0.02
有一个以上
超越 0.02
无超越 0.02
• 计算 A328〔校 正〕
• 用A328计算
A 3校 2 8 3 . 5 正 2 A 2 3 2 A 3 8 1 A 3 6 4
A3 f
2(校 8 )正 A32810% 0
A328
第二法 A328校 正
A 328
A 3校 2 5 6 .8 正 A 3 1 2 2 5 .5 5 A 3 5 1 4 5 .2 0 A 3 6
A3 f
2(校 5 )正 A32510% 0
A325
A325校 正
A325
－3%
0
A325校 正
3%
〔〔二二〕〕 三氯化锑比色法 规范曲线法
VitA + SbCl 3 蓝色
λmax 618nm～620nm
R大于1.0
2．测定校正因子：
A S /m S f1 = --------
A r /m r
f2 =〔A S m r- f1 m S A r1〕/〔A r1 m 3S．〕含量测定：
mi=〔f1 Ai1+ f 2 A i2〕m S /A S
第二法：用于有杂质的干扰的情况，步骤如下： 1．皂化处置：皂化、乙醚提取、洗涤提取液、蒸除乙