MoS2 负载TiO2 纳米棒提高光催化制氢活性

第２９卷第５期化㊀学㊀研㊀究Ｖｏｌ．２９㊀Ｎｏ．５２０１８年９月ＣＨＥＭＩＣＡＬ㊀ＲＥＳＥＡＲＣＨＳｅｐ．２０１８ＭｏＳ２负载ＴｉＯ２纳米棒提高光催化制氢活性刘㊀梅，王雁鸿，陈㊀威∗，毛立群（河南大学化学化工学院，河南开封４７５００４）摘㊀要：光解水制氢技术是解决能源环境问题的理想途径．本研究采用水热法及离子交换法制备出ＴｉＯ２纳米棒，再用水热法将ＭｏＳ２担载到ＴｉＯ２表面制备ＭｏＳ２／ＴｉＯ２复合光催化剂．通过Ｘ射线衍射㊁紫外可见漫反射光谱和电镜对ＭｏＳ２／ＴｉＯ２进行表征．结果表明水热合成的锐钛矿ＴｉＯ２为棒状结构，负载并未改变ＴｉＯ２的晶型和形貌．活性测试表明，负载ＭｏＳ２后，ＴｉＯ２产生的光生电子能迅速传递到ＭｏＳ２表面，抑制了光生电子⁃空穴的复合，从而显著提高产氢活性．当负载量为０．５％（ｗ）时活性最高，为５４５．６μｍｏｌ／ｈ，达到未负载ＭｏＳ２时的４．２倍．关键词：光催化；产氢；ＴｉＯ２；ＭｏＳ２；负载中图分类号：Ｏ６４３文献标志码：Ａ文章编号：１００８－１０１１（２０１８）０５－０５１２－０４ＭｏＳ２ａｓａｃｏｃａｔａｌｙｓｔｏｎＴｉＯ２ｎａｎｏｒｏｄｆｏｒｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔｈｙｄｒｏｇｅｎｅｖｏｌｕｔｉｏｎＬＩＵＭｅｉ ＷＡＮＧＹａｎｈｏｎｇ ＣＨＥＮＷｅｉ∗ ＭＡＯＬｉｑｕｎＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＨｅｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｋａｉｆｅｎｇ４７５００４ Ｈｅｎａｎ ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｗａｔｅｒｓｐｌｉｔｔｉｎｇｆｏｒｈｙｄｒｏｇｅｎｉｓａｎｉｄｅａｌｗａｙｔｏｓｏｌｖｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎｄｅｎｅｒｇｙｃｒｉｓｉｓｐｒｏｂｌｅｍｓ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ＴｉＯ２ｎａｎｏｒｏｄｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙａｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌａｎｄｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅｎ，ＭｏＳ２ａｓａｃｏｃａｔａｌｙｓｔｌｏａｄｅｄＴｉＯ２ｎａｎｏｒｏｄｂｙａｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄ．ＴｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＸ⁃ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＵＶ⁃Ｖｉｓｄｉｆｆｕｓｅｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔａｎａｔａｓｅＴｉＯ２ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｔｈｅｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄａｐｐｅａｒｓａｓａｒｏｄ⁃ｌｉｋｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄｔｈｅｌｏａｄｉｎｇｄｏｅｓｎｏｔｃｈａｎｇｅｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆＴｉＯ２．ＴｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｔｅｓｔｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｐｈｏｔｏｇｅｎｅｒａｔｅｄｅｌｅｃｔｒｏｎｓｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙＴｉＯ２ｃａｎｔｒａｎｓｆｅｒｔｏｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＭｏＳ２ｒａｐｉｄｌｙａｆｔｅｒｔｈｅＭｏＳ２ｗａｓｌｏａｄｅｄｏｎＴｉＯ２，ｗｈｉｃｈｓｕｐｐｒｅｓｓｅｓｔｈｅｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｈｏｔｏｇｅｎｅｒａｔｅｄｅｌｅｃｔｒｏｎｓａｎｄｈｏｌｅｓ，ｔｈｕｓｉｍｐｒｏｖｉｎｇｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＴｉＯ２．Ｔｈｅ５％ＭｏＳ２／ＴｉＯ２ｐｏｓｓｅｓｓｅｓｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎｅｖｏｌｕｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙ，ｒｅａｃｈｉｎｇ５４５．６μｍｏｌ／ｈ，ｗｈｉｃｈｉｓ４．２ｔｉｍｅｓｏｆｎａｋｅｄＴｉＯ２．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ；ｈｙｄｒｏｇｅｎｅｖｏｌｕｔｉｏｎ；ＴｉＯ２；ＭｏＳ２；ｌｏａｄｉｎｇ收稿日期：２０１８－０６－２０．基金项目：河南省科技计划国际合作（１６２１０２４１００１１），国家自然科学基金（５１６０２０９１），河南省自然科学基金（１８２３００４１０２０５）．作者简介：刘㊀梅（１９９３－），女，硕士研究生，研究方向为能源催化技术．∗通讯联系人，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｃｈａｎｗｅｅ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ．㊀㊀二十世纪七十年代日本学者［１］发现在光催化剂的参与下，利用太阳能可以分解水产生清洁的氢能，从而为氢能的开发提供了一条重要的技术路线．高活性光催化材料的合成是光催化分解水制氢技术的核心．ＴｉＯ２由于其安全无毒㊁稳定性好㊁价格低廉等优点被认为是最佳的光催化材料之一，被广泛应用于光催化领域［２－３］．然而其光生电子和空穴很容易在体相和表面复合致其活性较差．为抑制ＴｉＯ２的表面复合，将Ｐｔ，Ｐｄ，Ａｕ等贵金属作为助催化剂负载在ＴｉＯ２表面．贵金属助剂在ＴｉＯ２表面形成肖特基结，促使电子快速地从ＴｉＯ２传递到助剂上，达到光生电子和空穴的快速分离，提高催化活性［４］．然而Ｐｔ，Ｐｄ，Ａｕ贵金属材料价格昂贵，其使用必不能满足未来大规模制氢的要求，开发高活性，廉价助催化剂仍是光催化研究的重要课题之一．二维硫化物材料ＭｏＳ２是一种窄带隙半导体，第５期刘㊀梅等：ＭｏＳ２负载ＴｉＯ２纳米棒提高光催化制氢活性５１３㊀其带隙约为１．８ １．９ｅＶ［５］．最近研究发现ＭｏＳ２与宽带隙光催化材料复合后能与之形成异质结，使得电子快速地从宽带隙光催化材料传递到ＭｏＳ２上，提高光生载流子的分离效率，而且ＭｏＳ２具有较低的析氢过电位，可进一步提高产氢量［６－９］．此外，ＭｏＳ２为非贵金属硫化物，廉价易得，对降低催化成本具有重要意义．本文以制备廉价，高活性的光催化产氢材料为目标，将ＭｏＳ２负载到ＴｉＯ２纳米棒上，制备了不同ＭｏＳ２负载量的ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的复合光催化剂，考察了负载ＭｏＳ２后对ＴｉＯ２的形貌及产氢活性的影响，并讨论了ＭｏＳ２提高光催化产氢活性的机理．１㊀实验部分１．１㊀光催化剂的制备ＴｉＯ２纳米棒的制备：０．４ｇＰ２５加入到３５ｍＬ１０ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液中，室温下搅拌１ｈ后，将悬浊液转移到５０ｍＬ聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热釜中１４０ħ水热反应６０ｈ．水热后将反应釜中的样品反复水洗以除去未反应的ＮａＯＨ，然后６０ħ干燥１０ｈ获得Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７．随后１．０ｇＮａ２Ｔｉ３Ｏ７放入２００ｍＬ０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ中浸泡４８ｈ进行离子交换，将反复水洗后的样品６０ħ干燥１０ｈ获得Ｈ２Ｔｉ３Ｏ７．将制备得到的Ｈ２Ｔｉ３Ｏ７在马弗炉中以５ħ／ｍｉｎ的升温速率升至５００ħ焙烧２ｈ得到ＴｉＯ２纳米棒．ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的制备（以３％ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的制备为例）：取４．５４ｍＬ１ｇ／ＬＮａ２ＭｏＯ４水溶液以及４．５４ｍＬ２ｇ／Ｌ硫脲水溶液加入到５０ｍＬ的烧杯中，然后加入０．１ｇＴｉＯ２纳米棒，再加入２０ｍＬ水，搅拌０．５ｈ．将悬浊液转移到５０ｍＬ聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热釜中２００ħ水热２４ｈ，抽滤，洗涤，烘干获得ＭｏＳ２／ＴｉＯ２．纯的ＭｏＳ２的制备与此方法相同，只是不加入ＴｉＯ２．１．２㊀催化剂表征应用德国Ｂｒｕｋｅｒ⁃ＡＸＳ公司ＳＭＡＲＴＡＰＥＸＩＩＸ射线粉末衍射仪（ＣｕＫα靶，λ＝０．１５４０６ｎｍ，４０ｋＶ，４０ｍＡ）进行Ｘ射线粉末衍射表征．使用美国ＰｅｒｋｉｎｅｌｍｅｒＰＥ公司的Ｌａｍｂｄａ９５０紫外⁃可见⁃近红外分光光度计（带积分球）对粉末光催化材料进行紫外⁃可见漫反射（ＤＲＳ）的测定，以表征催化剂的吸光能力及估算带隙．材料的表面形貌由日本电子公司ＪＳＭ⁃７６１０Ｆ场发射扫描电镜（ＦＥ⁃ＳＥＭ）的测定表征．ＴＥＭ测试由日本ＪＥＭ⁃２１００Ｆ电镜完成．１．３㊀产氢活性测试光催化分解水制氢测试在自制的真空检测平台上进行，反应器为自制的派克斯玻璃反应器．反应时取０．０５ｇ光催化材料和７０ｍＬ含１０％甲醇的水溶液加入反应器中，在真空系统下抽成真空后放在３００Ｗ氙灯下照射，此时分解水产生的氢气扩散到反应器中，反应一段时间（１ｈ）后将反应器连接到真空系统上进行检测，反应的气体量由在线的ＧＣ⁃９５６０气相色谱（上海华爱公司）定量检测．气相色谱使用氩气作为载气，ＴＣＤ检测器，柱温６０ħ，ＴＣＤ温度为８０ħ，色谱柱为５Ａ分子筛．２㊀实验结果与讨论２．１㊀ＸＲＤ和ＳＥＭ表征图１为ＭｏＳ２㊁ＭｏＳ２／ＴｉＯ２和ＴｉＯ２的ＸＲＤ图．由图可知，ＴｉＯ２的衍射峰均可归属于锐钛矿相，且衍射峰峰型尖锐，表明其结晶度较高．ＭｏＳ２的衍射峰显示其晶型为六方晶型，峰型宽化说明制备的ＭｏＳ２结晶度较低．负载ＭｏＳ２后的ＸＲＤ主要衍射峰峰位基本相同，并且没有出现可归属于ＭｏＳ２的特征衍射峰，这可能因为ＭｏＳ２结晶度较低且负载量比较少．图２为ＴｉＯ２，ＭｏＳ２和ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的ＳＥＭ图．可以看出，ＴｉＯ２为棒状结构，其长度小于１００ｎｍ，ＭｏＳ２为二维片状结构．ＭｏＳ２／ＴｉＯ２复合物整体表现为ＴｉＯ２形貌，不能区分出表面的ＭｏＳ２．这一方面是因为分辨率较低，另一方面是因为ＭｏＳ２为薄片，附着在ＴｉＯ２上造成二者区分度较低．图１㊀ＭｏＳ２㊁ＭｏＳ２／ＴｉＯ２㊁ＴｉＯ２的ＸＲＤ图Ｆｉｇ．１㊀ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆＭｏＳ２㊁ＭｏＳ２／ＴｉＯ２㊁ＴｉＯ２２．２㊀紫外⁃可见漫反射光谱分析（ＵＶ⁃ＶｉｓＤＲＳ）图３为ＴｉＯ２㊁ＭｏＳ２／ＴｉＯ２和ＭｏＳ２的紫外⁃可见漫反射光谱图（ＤＲＳ）．ＤＲＳ光谱图所代表的是催化剂对光的吸收能力和带隙，其吸收边界的光波长越长，则带隙越窄，吸收边界λ与带隙Ｅｇ满足λ＝１２４０／Ｅｇ．由图可知，ＴｉＯ２吸收边在３９０ｎｍ左右，其带隙约为３．１８ｅＶ，为典型的锐钛矿的吸收边［３］．ＭｏＳ２／ＴｉＯ２样品吸收边没有明显改变，但在大于４００ｎｍ处出现明显的吸收，ＭｏＳ２的带隙约为１．２ｅＶ，其５１４㊀化㊀学㊀研㊀究２０１８年图２㊀ＴｉＯ２（ａ），ＭｏＳ２（ｂ）和ＭｏＳ２／ＴｉＯ２（ｃ）的ＳＥＭ图Ｆｉｇ．２㊀ＳＥＭｉｍａｇｅｓｏｆＴｉＯ２（ａ），ＭｏＳ２（ｂ），ＭｏＳ２／ＴｉＯ２（ｃ）吸收边界在１０３３ｎｍ附近，因此复合物的拖尾应归于ＭｏＳ２对光的吸收．图３㊀ＴｉＯ２和ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的紫外⁃可见漫反射光谱图Ｆｉｇ．３㊀ＵＶ⁃ＶｉｓＤＲＳｓｐｅｃｔｒａｏｆＴｉＯ２ａｎｄ５％ＭｏＳ２／ＴｉＯ２２．３㊀微观形貌分析图４分别为ＴｉＯ２的透射电镜图（ａ）和其高分辨率透射电镜图（ｂ），ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的透射电镜图（ｃ）和其高分辨率透射电镜图（ｄ）．由图４（ａ）可知，ＴｉＯ２样品为棒状结构，其长度大多为５０ｎｍ左右，直径约１０ｎｍ左右．由图４（ｂ）高分辨透射电镜可观察到两种晶面间距分别为０．３５和０．２４ｎｍ的晶格条纹，对应于ＴｉＯ２的（１０１）㊁（１０３）晶面．由图４（ｃ）可知，ＴｉＯ２表面担载助催化剂呈片状结构且分布较均匀，粒径在２０ｎｍ左右．从图４（ｄ）高分辨透射电镜可看到两种晶面间距分别为０．３５和０．６２ｎｍ的晶格条纹，对应于ＴｉＯ２的（１０１）面和ＭｏＳ２的（００２）面．此外，从图４（ｄ）中也可以看出光催化剂ＴｉＯ２和助催化剂ＭｏＳ２之间接触良好，这使得光生电子可以快速迁移到ＭｏＳ２纳米片上，缩短了电荷传输距离，进而提高光催化效率．２．４㊀ＭｏＳ２的负载对光催化活性的影响图５为ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的产氢活性图．可以看出没有ＭｏＳ２负载时，ＴｉＯ２产氢活性较低，仅为１３１μｍｏｌ／ｈ，当负载ＭｏＳ２后反应活性迅速增加，当负载量为０．２５％时其制氢活性达到５１５．３μｍｏｌ／ｈ，为未图４㊀（ａ）ＴｉＯ２，（ｃ）ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的透射电镜图和（ｂ）ＴｉＯ２，（ｄ）ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的高分辨图Ｆｉｇ．４㊀ＴＥＭｉｍａｇｅｓｏｆ（ａ）ＴｉＯ２，（ｃ）ＭｏＳ２／ＴｉＯ２ａｎｄＨＲ⁃ＴＥＭｉｍａｇｅｓｏｆ（ｂ）ＴｉＯ２，（ｄ）ＭｏＳ２／ＴｉＯ２负载的４倍．这是因为负载前ＴｉＯ２表面产氢活性位较少，光生电子空穴很容易在表面复合使得活性不高，负载后由于ＭｏＳ２的导带电位比ＴｉＯ２的导带电位更正［６］，所以光生电子很容易从ＴｉＯ２的导带电位转移到ＭｏＳ２的导带电位并在此处将氢离子还原为氢气（示意图６），降低了ＴｉＯ２表面光生载流子的复合几率，提高了光催化活性．随着ＭｏＳ２负载量的增加其催化活性略微增加，当负载量为０．５％时活性最高，为５４５．６μｍｏｌ／ｈ，当负载量超过１％时产氢活性下降，负载量为５％时产氢活性仅为未负载的１．４倍．这是因为当负载量过多时，大量的ＭｏＳ２覆盖在ＴｉＯ２的表面从而阻碍ＴｉＯ２对光的利用造成活性下降［１０］．为考察ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的产氢稳定性，对催化剂进行了连续产氢实验测试．如图７所示，在反应的１２ｈ内产氢活性并没有出现明显的下降，表明催化剂具有良好的稳定性．另外，在１２ｈ内共产生氢气５９９０μｍｏｌ，超过了催化剂的使用量（约１２５０μｍｏｌ），表明此反应为光催化反应而不是化学牺牲第５期刘㊀梅等：ＭｏＳ２负载ＴｉＯ２纳米棒提高光催化制氢活性５１５㊀反应．图５㊀不同ＭｏＳ２负载量的ＭｏＳ２／ＴｉＯ２制氢活性Ｆｉｇ．５㊀ＨｙｄｒｏｇｅｎｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＭｏＳ２／ＴｉＯ２ｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔＭｏＳ２ｃｏｎｔｅｎｔｓ图６㊀ＭｏＳ２／ＴｉＯ２复合光催化剂的产氢机理图Ｆｉｇ．６㊀ＨｙｄｒｏｇｅｎｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＭｏＳ２／ＴｉＯ２ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ实验条件：０．０５ｇ催化剂，λ＞３００ｎｍ，光源：３００Ｗ氙灯，７０ｍＬ２０％甲醇⁃水溶液．图７㊀０．５％ＭｏＳ２／ＴｉＯ２的产氢量与时间的关系图Ｆｉｇ．７㊀Ｔｉｍｅｃｏｕｒｓｅｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｎ０．５％ＭｏＳ２／ＴｉＯ２３㊀结论以Ｐ２５为原料采用水热法合成了锐钛矿ＴｉＯ２纳米棒并以水热法负载ＭｏＳ２到ＴｉＯ２纳米棒上．负载并未改变ＴｉＯ２的晶型和形貌，仍为棒状锐钛矿结构．产氢活性测试表明，ＭｏＳ２的负载能显著提高其产氢活性，当负载量为０．５％时活性最高，达到５４５．６μｍｏｌ／ｈ，为未负载时的４．２倍，这是因为ＭｏＳ２作为活性位有效抑制了光生载流子的复合．参考文献：［１］ＦＵＪＩＳＨＩＭＡＡ，ＨＯＮＤＡＫ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓｏｆｗａｔｅｒａｔａｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９７２，２３８（５３５８）：３７－３８．［２］陈威，王慧，毛立群，等．光催化完全分解水制氢研究进展［Ｊ］．化学研究，２０１４，２５（３）：２０１－２０８．ＣＨＥＮＷ，ＷＡＮＧＨ，ＭＡＯＬＱ，ｅｔａｌ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｏｖｅｒａｌｌｗａｔｅｒｓｐｌｉｔｔｉｎｇｆｏｒｈｙｄｒｏｇｅｎｅｖｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１４，２５（３）：２０１－２０８．［３］ＺＨＡＮＧＰ，ＺＨＡＮＧＪ，ＧＯＮＧＪＬ．Ｔａｎｔａｌｕｍ⁃ｂａｓｅｄｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓｆｏｒｓｏｌａｒｗａｔｅｒｓｐｌｉｔｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｎｆｏｒｍ，２０１４，４５（３４）：４３９５－４４２２．［４］ＹＡＮＧＪＨ，ＷＡＮＧＤＧ，ＨＡＮＨＸ，ｅｔａｌ．Ｒｏｌｅｓｏｆｃｏｃａｔａｌｙｓｔｓｉｎｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓａｎｄｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＡｃｃｏｕｎｔｓｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１３，４６（８）：１９００－１９０９．［５］ＺＨＡＮＧＸ，ＬＡＩＺ，ＴＡＮＣ，ｅｔａｌ．Ｓｏｌｕｔｉｏｎ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｅｄｔｗｏ⁃ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌＭｏＳ２ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ：ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｎｆｏｒｍ，２０１６，４７（３８）：８８１６－８８３８．［６］ＬＩＹ，ＷＡＮＧＨ，ＰＥＮＧＳ．ＴｕｎａｂｌｅｐｈｏｔｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＭｏＳ２ｏｎｔｏａｃｏｍｐｏｓｉｔｅｏｆｒｅｄｕｃｅｄｇｒａｐｈｅｎｅｏｘｉｄｅａｎｄＣｄＳｆｏｒｓｙｎｅｒｇｉｃｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｙｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＣ，２０１４，１１８（３４）：１９８４２－１９８４８．［７］ＺＯＮＧＸ，ＹＡＮＨ，ＷＵＧ，ｅｔａｌ．ＥｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃＨ２ｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｎＣｄＳｂｙｌｏａｄｉｎｇＭｏＳ２ａｓｃｏｃａｔａｌｙｓｔｕｎｄｅｒｖｉｓｉｂｌｅｌｉｇｈｔｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２００８，１３０（２３）：７１７６－７１７７．［８］ＹＩＮＸＬ，ＬＩＬＬ，ＪＩＡＮＧＷＪ，ｅｔａｌ．ＭｏＳ２／ＣｄＳｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ⁃ｏｎ⁃ｎａｎｏｒｏｄｈｅｔｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｏｒｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃＨ２ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｕｎｄｅｒｖｉｓｉｂｌｅｌｉｇｈｔｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡＣＳＡｐｐｌｉｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１６，８（２４）：１５２５８－１５２６６．［９］ＣＨＡＮＧＫ，ＬＩＭ，ＷＡＮＧＴ，ｅｔａｌ．Ｄｒａｓｔｉｃｌａｙｅｒｎｕｍｂｅｒ⁃ｄｅｐｅｎｄｅｎｔａｃｔｉｖｉｔｙｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｉｎｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃＨ２ｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｖｅｒｎＭｏＳ２／ＣｄＳ（ｎȡ１）ｕｎｄｅｒｖｉｓｉｂｌｅｌｉｇｈｔ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＥｎｅｒｇｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１５，５（１０）：１４０２２７９．［１０］ＣＨＥＮＷ，ＷＡＮＧＨ，ＭＡＯＬＱ，ｅｔａｌ．ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｌｏａｄｉｎｇＰｔ，ＲｈＯ２，ｃｏ⁃ｃａｔａｌｙｓｔｓｏｎｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｏｖｅｒａｌｌｗａｔｅｒｓｐｌｉｔｔｉｎｇｏｖｅｒＨ１．９Ｋ０．３Ｌａ０．５Ｂｉ０．１Ｔａ２Ｏ７［Ｊ］．ＣａｔａｌｙｓｉｓＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１４，５７（５７）：１１５－１１８．［责任编辑：吴文鹏］。