【CN110180550A】一种环保糠醛高效转化为2甲基呋喃催化剂的制备方法【专利】
糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究

糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究
糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究
制备了一种新型、无毒Cu-Zn-Ca/γ-Al2O3配合物催化剂.采用固定床反应器,进行糠醛常压气相催化加氢反应,考察反应温度、催化剂组成、空速和氢醛比等因素的影响.结果表明,在508 K、空速0.32 h-1、还原温度保持(493~513)K、活化6 h和氢醛物质的量比为10:1条件下,糠醛转化率达到98.90%,2-甲基呋喃选择性达92.30%,2-甲基呋喃收率达91.28%.作为一种新型的无Cr催化剂,无毒,无污染,可代替Cu-Cr催化剂用于糠醛加氢过程,高活性和高选择性地制取2-甲基呋喃.
作者:李长海李国安LI Changhai LI Guoan 作者单位:李长海,LI Changhai(滨州学院化学化工系,山东,滨州,256603;长春工业大学化学工程学院,吉林,长春,130012)
李国安,LI Guoan(长春工业大学化学工程学院,吉林,长春,130012) 刊名:工业催化 ISTIC英文刊名:INDUSTRIAL CATALYSIS 年,卷(期):2008 16(8) 分类号:O643.36 O626.11 关键词:催化化学配合物催化剂糠醛 2-甲基呋喃气相加氢。
不同金属催化体系下催化糠醛制备2-甲基呋喃

2021 年 7 月
Vol. 49 No. 13
Jul. 2021
广 州 化 工
Guangzhou Chemical Industry
不同金属催化体系下催化糠醛制备 2 - 甲基呋喃 ∗
方成江, 黎晓倩, 郭晴晴, 郭倩倩, 郑玉国
( 兴义民族师范学院, 贵州省化学合成及环境污染控制和生态修复技术特色重点实验室, 贵州 兴义 562400)
Table 1 Catalytic conversion of FAL to 2-MF over
Pd-based catalyst
Catalyst
H-donor
T/ ℃, t/ h
Pd / C
H2 (15 MPa)
240, -
5% Pd / TiO2
H2 (3 bar)
5% Pd / C+Al2 ( SiO3 ) 3
Guizhou Province, Xingyi Normal University for Nationalities, Guizhou Xingyi 562400, China)
Abstract: In recent years, the synthesis of 2 - methylfuran from furfural has attracted the attention of researchers,
catalytic systemwas summarized. The limitations of the current research and the future research focus were prospected,
which mightprovide reference for related research.
糠醛加氢制2-二甲基呋喃催化剂的研究进展

糠醛加氢制2-甲基呋喃催化剂的研究进展杨静石秋杰(南昌大学应用化学研究所,江西南昌330031)摘要:本文综述了糠醛加氢制2-甲基呋喃所用的3类催化剂铬铜催化剂、无铬铜类催化剂、非晶态合金催化剂的近期研究进展。
重点介绍了各类催化剂的制备及其催化性能,并对相关研究进行了评述。
同时对糠醛加氢制备2- 甲基呋喃催化剂的研究进行了展望。
关键词:糠醛加氢2-甲基呋喃催化剂1.铬铜系催化剂亚铬酸铜催化剂用于催化加氢最早由Adkins等人研究,发现催化剂活性组分为Cu2Cr2O[4]。
此后有关铜铬类催化剂的研究基本上是在Adkins研究的基础上进行改进,Burnette[5]等对负载在活性炭、氧化铝、硅胶载体上的亚铬酸铜催化剂及Ce、Mo掺杂的氧化铜催化剂进行了研究,发现在糠醛气相加氢中亚铬酸铜负载在活性炭上的催化活性最好,反应温度在 200℃~230℃,2-甲基呋喃的收率为90%~95%。
其原因为:活性炭有高的比表面积,活性组分分散度高分布均匀,有利于反应进行。
前苏联专利 SU941366[6]报道,采用Cu-Cr/石墨或Cu-Cr/ Al2O3作催化剂,进行糠醛气相加氢制2-甲基呋喃,在温度200~300℃、空速0.25~0.5h-1、反应压力 0.3MPa条件下,2-甲基呋喃选择性大于90.0%。
但副产物多,后处理分离困难。
郑纯智等[1]采用沉淀法制备了亚铬酸铜催化剂并对其进行了研究。
发现沉淀法制备催化剂最佳条件为:采用氨水为沉淀剂,沉淀反应温度100℃、溶液 pH 值为6、Cr∶Cu质量比为0.62、Ba的质量含量 0.6%、Ca的质量含量2.7%。
高温有利于晶核的生长,可以得到适宜粒度的晶粒;低温时获得晶粒较小, 反应时易烧结。
铬可以起隔离铜微晶的作用,防止铜微晶的烧结;适量的Ba可以增加催化剂的稳定性,并且可以防止其它加氢产物的生成,过量时则对主反应也会有明显的抑制作用;适量的Ca可以阻止糠醇的树酯化反应,使作为中间产物的糠醇可以顺利加氢生成2-甲基呋喃。
糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃

糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃
刘大勇; 刘静静; 黄勇
【期刊名称】《《天中学刊》》
【年(卷),期】2011(026)002
【摘要】采用糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃,并用IR、1HNMR、13CNMR等对产物进行表征,考察催化剂、反应时间、反应温度、反应物的物质量之比等对收率的影响.结果表明:糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃较好的催化剂是超细负载型铜催化剂,较适宜的反应温度是160℃,反应时间是2 h,糠醛与氢气物质的量之比为5:12.该合成方法具有原料廉价易得、反应条件温和、设备简单、操作方便、收率高、无污染等优点,具有较好的工业化应用前景.
【总页数】3页(P5-7)
【作者】刘大勇; 刘静静; 黄勇
【作者单位】黄淮学院化学化工系河南驻马店463000; 驻马店质量技术监督检验测试中心河南驻马店463000
【正文语种】中文
【中图分类】O621.25
【相关文献】
1.5-羟甲基糠醛催化氢化制备2,5-呋喃二甲醇的研究进展 [J], 张凯莉;刘颖;武书彬
2.糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃 [J], 刘大勇; 刘静静; 黄勇
3.H-ZSM-5分子筛在H2O−四氢呋喃/2-丁醇/2-甲基四氢呋喃反应体系中催化葡
萄糖转化制备5-羟甲基糠醛 [J], 徐思泉; 潘东辉; 肖国民
4.H-ZSM-5分子筛在H2O?四氢呋喃/2-丁醇/2-甲基四氢呋喃反应体系中催化葡萄糖转化制备5-羟甲基糠醛 [J], 徐思泉; 潘东辉; 肖国民
5.不同金属催化体系下催化糠醛制备2-甲基呋喃 [J], 方成江;黎晓倩;郭晴晴;郭倩倩;郑玉国
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糠醛制备呋喃二甲酸工艺流程

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1. 糠醛预净化。
原糠醛中含有杂质,需要预先脱去杂质以提高后续反应转化率。
用于糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的新型合金催化剂研制

用于糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的新型合金催化剂研制高玉晶;李国安;孟祥春
【期刊名称】《吉林大学学报(理学版)》
【年(卷),期】2000(000)001
【摘要】研究糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的合金催化剂的制备方法. 通过实验获得该催化剂的最佳合金组成, 探讨活化温度、碱液含量对催化剂活性的影响, 催化剂经反应评价糠醛转化率达100%, 2-甲基呋喃选择性达94.65%. 并通过SEM对该催化剂的形态、结构与催化剂的活性关系进行分析.
【总页数】3页(P102-104)
【作者】高玉晶;李国安;孟祥春
【作者单位】吉林工学院化学工程系,长春,130012;天津大学化学工程系,天
津,300071;天津大学化学工程系,天津,300071
【正文语种】中文
【中图分类】TE624.9+3
【相关文献】
1.糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的负载型催化剂 [J], 刘健民;李秋先;乔迁;李国安
2.Raney铜催化剂上糠醛气相加氢制2-甲基呋喃 [J], 高玉晶;李国安;滕立华
3.糠醛常压气相加氢制2-甲基呋喃催化剂的研究 [J], 申延明;吴静;张振祥
4.糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究 [J], 李长海;李国安
5.Cu/ZnO催化糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的研究 [J], 黄玉辉;任国卿;孙蛟;陈晓蓉;梅华
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910268494.4
(22)申请日 2019.04.04
(71)申请人 沈阳化工大学
地址 110142 辽宁省沈阳市经济技术开发
区11号
(72)发明人 王康军 李松 张雅静 丁茯
王东平 贾松岩 许光文
(74)专利代理机构 沈阳技联专利代理有限公司
21205
代理人 张志刚
(51)Int.Cl.
B01J 23/83(2006.01)
C07D 307/36(2006.01)
(54)发明名称
一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化
剂的制备方法
(57)摘要
一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化
剂的制备方法,涉及一种催化剂的制备方法,本
发明通过沉淀与水热协同作用制备方法实现活
性和稀土等改性组分的高分散。
催化剂组成为氧
化铜含量20-50%,氧化硅含量为40-70%,氧化铝
含量为0-8%,稀土氧化物,如La、Ce、Pr、Nd、Sc、Y
等稀土元素中的一种或两种调控改性Cu催化剂,
稀土氧化物含量为1-6%。
本发明合成的绿色环保
型催化剂用于糠醛气相加氢制备2-甲基呋喃,糠
醛转化率为100%,2-甲基呋喃选择性达90%以上,
连续运行500小时性能稳定。
权利要求书1页 说明书3页CN 110180550 A 2019.08.30
C N 110180550
A
权 利 要 求 书1/1页CN 110180550 A
1.一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下制备过程:
将金属铜盐和稀土金属盐溶入水溶液中,然后加入正硅酸酯或直接加入硅胶粉,加入沉积负载剂,实现各组分的有效固载,最后经过滤、洗涤、干燥、成型和焙烧,制得催化剂的氧化态前躯体;为沉淀水热协同作用,加入沉淀剂后,再经过一定温度水热处理,经过过滤、洗涤、干燥和焙烧,得到氧化物前驱体;铜为活性组分,稀土金属为助剂,氧化硅为载体,氧化铝为改性剂;金属铜盐、稀土金属盐等为相应的可溶性硝酸盐或其他可溶性盐;沉积负载剂为 (NH4)2CO3、尿素、碳酸钠、氢氧化钠、氨水中的一种或两种;沉淀温度为30-60℃,水热温度为100-180℃,干燥温度为120℃,焙烧的温度为400-500℃。
2.根据权利要求1所述的一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述铜盐和助剂的可溶盐的水溶液与正硅酸乙酯或硅胶粉混合,然后在一定温度条件下搅拌加入沉淀剂。
3.根据权利要求1所述的一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法先加入沉淀剂搅拌,密封,然后进一步在一定温度条件下进行水热处理,水热处理温度为100-180℃,实现活性组分以及助剂的高分散负载和活性组分与助剂的有效结合,提高催化剂活性和稳定性。
4.根据权利要求1所述的一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述稀土金属为为La、Ce、 Pr、Nd、Sc、Y中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性组分CuO质量百分含量为20-50%,氧化硅的质量百分含量为40-70%,助剂La、Ce、 Pr、Nd、Sc、Y氧化物的一种或两种的总质量百分含量为1-6%。
6.根据权利要求1所述的一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述加氢反应温度为170-250℃,氢醛比为6-10,反应压力为常压。
7.根据权利要求1所述的一种环保糠醛高效转化为2-甲基呋喃催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂的还原温度为180-350℃。
2。