MALDI-TOFMS分析小分子化合物新方法
探索MALDI-TOF MS技术及其在食品微生物检测方面的应用
FOOD INDUSTRY I THEORY 探索MALDI-TOF MS技术及其在食品微生物检测方面的应用文李晓萌周长民沈阳市食品药品检验所引言：最近几年以来，MALDI-TOF MS 技术取得较快发展，其是一种软电离技术方法，MALDI-TOF MS技术的出现，促使传统的质谱技术得以变革，MALDI-TOF MS技术可筛选生物大分子（如多肽以及蛋白质等）的高通量，亦可对寡核苷酸与基因多态性进行分析，该技术具有以下优点：不会打碎分子；可检测的范围较宽，最大范围可达400kDa；可对混合物进行检测；对盐有着较强的容忍性。
因此，MALDI-TOF MS技术被广泛应用于多方面，如蛋白子组学以及临床医学等。
1. MALDI-TOF MS技术原理MALDI-TOF MS技术由MALDOI 技术以及TOF MS（飞行时间质谱）组合而成。
对于MALDOI技术而言，其原理主要基于基质与待测物的混合，并且包围基质，通过共结晶薄膜，由于待测物浓度低于基质浓度，绝大部分激光能量被基质分子吸收，立刻转变至气态，促使基质离子的形成，在基质离子与待测物碰撞的过程中，待测物被离子化，在此过程中，高分子并不会断裂，常常只形成分子、离子或者其多聚体。
对于TOF MS原理而言，是基于飞行距离以及加速电压，待测物质的m/z（m表示待测物质的质子数，z表示待测物质的电荷数）与飞行时间的平方成正比例关系。
在电场的作用下，生物大分子以较快的速度通过飞行管道，依据达到的离子数目与检测时间，得到峰强度值的图确率达到96.7%。
通过这项研究成果，证明MALDI-TOF MS技术非常有效，比较适用检测高通量样品，同时，实验人员强调了对数据库扩充的必要，以及强调了数据库的不完整。
MALDI-TOF MS技术提供了鉴定微生物的方式，且该鉴定方式具有快速、廉洁以及高通量等优势。
对于细菌污染的样品，无需通过任何处理，依据蛋白图谱，就可对存在的细菌进行鉴定。
maldi-tof-m 鉴定菌株的流程
maldi-tof-m 鉴定菌株的流程
MALDI-TOF-MS （Maldi-Time of Flight-Mass Spectrometry, 耐
抗谱分）
实验材料：
- MALDI-TOF-MS设备
- 培养菌株
- 甲醇
- 三氟乙酸
- 培养基
实验流程：
1. 培养菌株：将需要鉴定的菌株在适当的培养基上进行培养。
2. 菌株处理：从培养基上选择一个单纯的菌落，用无菌平片将其转移到一个干净的Eppendorf管中。
3. 菌株提取：在Eppendorf管中加入少量甲醇和三氟乙酸溶液，使用涡旋混匀片刻，使菌细胞充分裂解释放出内部物质。
4. 预处理：将混匀后的细胞提取液转移到MALDI-TOF-MS设
备的样品板上，并将其蒸发至干燥。
5. 涂覆基质：在样品板上加上MALDI基质（常用的基质有辛
基环磷酸、α-环磷酸、环蛋白等），使其充分覆盖菌株提取液。
6. 激光照射：将样品板放入MALDI-TOF-MS设备中，通过激
光照射基质，产生离子，使菌株提取物中的分子离子化。
7. 飞行时间质谱：离子化的分子通过飞行时间质谱仪进行分析，根据不同分子的质量与飞行时间的对应关系，得到质谱图。
8. 数据分析：将质谱图与已知数据库中的菌株质谱图进行比对，使用专门的软件进行数据分析，确定菌株的种属或进行进一步
分析。
注意事项：
- 携带手套和其他必要的个人防护装备，以避免可能的细菌感染。
- 确保所有使用的材料都是无菌的，防止污染和交叉感染。
- 在进行质谱分析之前，确保MALDI-TOF-MS设备的正常运行和校准。
基质辅助激光解析电离飞行时间质谱仪
基质辅助激光解析电离飞行时间质谱仪基质辅助激光解析电离飞行时间质谱仪（MALDI-TOF MS）是一种高分辨率、高灵敏度的质谱分析技术，广泛应用于生物分子的分析和鉴定。
本文将从MALDI-TOF MS的原理、仪器构成、样品制备、数据处理等方面进行详细介绍。
一、原理MALDI-TOF MS的原理是利用基质分子（matrix）将待分析的生物分子样品与激光束混合后，通过激光的辐射能量将样品分子离子化，然后将离子加速到飞行管（flight tube）中，通过离子的质量-电荷比（m/z）比较离子的飞行时间，最终得到样品分子的质谱图。
二、仪器构成MALDI-TOF MS主要由以下几个部分组成：1. 激光系统：用于产生激光束，通常采用氮气激光或二极管激光。
2. 基质系统：用于制备基质，通常采用较小的有机分子，如辣根过氧化物酶（horseradish peroxidase）或环状芳香族化合物。
3. 样品系统：用于制备待分析的生物分子样品，通常采用溶液法或固相法。
4. 离子源：用于将样品分子离子化，通常采用正离子模式或负离子模式。
5. 飞行管：用于加速离子并测量离子的飞行时间，通常采用直线型或反射型。
6. 探测器：用于检测离子并将信号转换为电信号，通常采用微通道板（MCP）或多道光电倍增管（PMT）。
三、样品制备MALDI-TOF MS的样品制备通常采用溶液法或固相法。
溶液法是将待分析的生物分子样品与基质混合后，通过激光的辐射能量将样品分子离子化。
固相法是将待分析的生物分子样品固定在基质表面后，通过激光的辐射能量将样品分子离子化。
四、数据处理MALDI-TOF MS的数据处理主要包括质谱图的解析和峰的识别。
质谱图的解析是将离子的飞行时间转换为离子的质量-电荷比（m/z），并绘制出质谱图。
峰的识别是通过峰的位置、峰的形状和峰的强度等特征，识别出样品分子的质量和结构信息。
五、应用MALDI-TOF MS广泛应用于生物分子的分析和鉴定，如蛋白质、核酸、糖类等。
基质辅助激光解吸电离 原理
基质辅助激光解吸电离原理（前言）基质辅助激光解吸电离技术，简称MALDI-TOFMS，是一种新颖且重要的质谱分析技术。
通过这项技术，我们可以非常迅速地进行蛋白质、小分子有机物和生物大分子的分析，有不可估量的重要性和应用。
（原理）基质辅助激光解吸电离原理是：将制样溶液滴在样品板上，干燥后与基质共晶，形成基质-分子复合物，再通过激光辐照基质-分子复合物，激光产生的能量将基质中的电子激发到基态的高能级，接着电荷通过基质传到样品分子中，被电离，形成离子。
这些离子将沉积在离子探测器上，并被分析仪器检测和测定分子的质量。
（优势）MALDI-TOFMS技术具有快速、准确、灵敏、高通量等优势。
在蛋白质分析领域，MALDI-TOFMS常常被用来鉴定未知的蛋白质，探索主要氨基酸序列，研究蛋白质的空间结构和功能。
在生物学领域，MALDI-TOFMS可用于检测生物标志物，包括蛋白质、肽、核酸、糖等生物分子。
在药物研发领域，MALDI-TOFMS可用来进行药物代谢物的定性及定量分析。
（应用）MALDI-TOFMS已被广泛应用于许多领域，如蛋白质组学、分子诊断、分子动力学、鉴定与纯化分子、药物代谢、生物医学等。
在蛋白质组学领域，MALDI-TOFMS可用于研究蛋白质质量及其分子量和组成；对于生物标志物的鉴定和生物分子的定性定量分析方面，MALDI-TOFMS同样表现出了优异的分析能力。
（结尾）基质辅助激光解吸电离技术的出现，为生物分析领域带来了革命性的变化。
该技术具有快速、准确、灵敏、高通量等优势，已广泛用于生物、医疗、制药及食品行业等领域。
相信在不久的将来，该技术的广泛应用将为我们的生活和健康带来更多的福祉。
maldi-tof ms名词解释
maldi-tof ms名词解释
maldi-tof ms名词解释是：质谱技术(masss pectrometry，MS)是分离和检测带电粒子质荷比的分析技术。
随着离子源及质量分析器技术的变革、质谱仪器设计的快速改进等，质谱技术已成为化学分析领域和生命科学领域非常有效的分析工具，尤其在医学领域的应用越来越为广泛和深入。
基质辅助激光解吸飞行时间质谱（Matrix-Assisted Laser Desorption/ Ionization Time of Flight Mass Spectrometry简称MALDI-TOFMS）是近年来发展起来的一种新型的软电离生物质谱。
临床微生物实验室开始拥有该设备，并广泛将之用于鉴定大量的细菌和真菌，这种鉴定具有高效性和准确性，而且每次实验的成本很低，已经成为微生物鉴定的热门方法。
基质辅助激光解吸离子化时间飞行质谱的应用
基质辅助激光解吸离子化时间飞行质谱的应用基质辅助激光解吸离子化时间飞行质谱（MALDI-TOF MS）是一种常用的分析技术，广泛应用于生物分子的快速鉴定和定量分析。
本文将从什么是MALDI-TOF MS、MALDI-TOF MS的仪器原理、MALDI-TOF MS的应用及优点三个方面详细阐述MALDI-TOF MS的相关知识。
一. 什么是MALDI-TOF MS？MALDI-TOF MS是一种基于快速时间飞行的技术，能够利用激光将基质吸附的分子样品解吸成为离子，再通过飞行时间分析离子分子间的质量差异。
MALDI-TOF MS可以分析包括蛋白质、DNA、RNA、多糖等大分子在内的各种生物大分子。
二. MALDI-TOF MS的仪器原理MALDI-TOF MS的装置包括MALDI源、飞行时间质谱分析仪、探测器等组成。
MALDI-TOF MS主要分为基质与分子的混合、基质分子与激光交互作用、离子与时间飞行质谱分析三个步骤，其中MALDI源是该技术的关键。
1. 基质混合：将生物样品分子与基质混合。
基质通常使用较小分子量、较易被激光激发的有机分子或是金属离子。
2. 基质分子与激光交互作用：将混合好的样品放置在激光器面前，激发基质分子的振动和电离，激发出的质子进一步转移到周围的基质分子和样品分子，使得这些分子产生等离子体。
3. 离子与时间飞行质谱分析：通过电场使离子产生运动，并在经过一个固定的时间后落在探测器上，离子速度与质量的联系可以通过这样的测量得出。
通过此方法，可以获得离子的质谱信息并进行分析鉴定。
三. MALDI-TOF MS的应用及优点MALDI-TOF MS在医学、生物技术、环境监测、食品安全等领域有着重要的应用，具有快速分析、准确定量、高灵敏度、不需要特殊处理、对含有不同分子的复杂混合物分析能力等优点，从而使得这种分析技术在分子生物学、医学和医药科学等领域中得到了广泛应用。
MALDI-TOF MS被广泛应用于微生物的鉴定和分类，例如病原微生物的识别、真菌的分离等。
创新质谱技术在生命科学中的应用
创新质谱技术在生命科学中的应用近年来，随着科技的不断发展，新的物质分析技术也不断涌现。
其中，质谱技术以其高灵敏度、高信息量、高分辨率的特点成为了生命科学中最受欢迎的分析技术之一。
近些年来，随着质谱技术的不断发展，应用领域也逐渐拓宽，进一步推动了生命科学研究的多样化和深入化。
本文将从创新质谱技术在生命科学中的应用方面进行探讨。
一、MALDI-TOF质谱技术MALDI-TOF质谱技术（Matrix-assisted laserdesorption/ionization time-of-flight mass spectrometry）是一种分析分子质量的分析技术，应用广泛，可以用于分析蛋白质、核酸、甘油脂等生物分子。
MALDI-TOF质谱技术的关键在于样品的制备，样品一般都需要在辣椒素、乙酸钠等化学物质的辅助下，形成适合质谱分析的晶体。
然后通过激光对样品进行打靶，使样品中的分子形成带电离子，再经过磁场分析器的分析，最终得到分子的质量信息。
MALDI-TOF质谱技术的优点在于快速、高灵敏、高分辨率和高通量，因此被广泛应用于蛋白质和DNA检测。
MALDI-TOF质谱技术在生命科学的应用研究领域中，可以用于蛋白质组学、基因组学以及疾病诊断等方面。
二、AB Sciex ICP质谱技术AB Sciex ICP质谱技术（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry）是一种用于元素分析的质谱技术，可以检测微量元素含量以及准确分析元素同位素比例。
ICP质谱技术的分析是基于物质离子化这一原理，样品中的元素被离子化并形成离子云，在磁场的作用下，不同元素的离子可以分离到不同的位置，从而得到元素的含量和同位素比例信息。
ICP质谱技术在生命科学研究中广泛应用，可以进行元素含量的快速检测和定量分析。
例如，在生命科学中，可以用ICP质谱技术来检测金属元素在生物体内的含量，从而研究金属元素与相关疾病之间的关系，例如神经系统疾病、骨骼疾病等。
MALDI-TOF-MS测定糖类物质的研究
第21卷 质 谱 学 报 Vol. 21第3,4期 JOURNAL OF CHINESE MASS SPECTROMETRY SOCIETY No.3,4
67ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ测定糖类物质的研究
邓慧敏 任三香 查庆民 陆慧宁 赖志辉 赵善楷
糖类化合物是自然界中最丰富在当今生物化学扮演着重要的角色有效的糖类化合物结构分析方法
1991年近十年来的研究显示方便分析多种类型碳水化合物的技术
本文报道用MALDI-TOF-MS 法对从动
１ 实验部分
使用仪器为Bruker 公司REFLEX
ÕýÀë×Ó¼ì²â¹¤×÷·½Ê½
¶¯ÎïÌåÌÇB 和葡聚糖均配制成10-5M 水溶液
-脯基阿魏酸和购自Sigma 的2,5-二羟基苯甲酸为基体TFA ÒÒ
ëæ=2
È¡ÑùÆ·ºÍ»ùÌå¸÷1uL 混合均匀待溶剂自然挥发后２ 结果与讨论
图1至图4分别为动物体糖
A
¶¯ÎïÌåÌÇA 和葡聚糖采用CFA 基体0.1%CFA 水溶液
，植物体糖B 采用DHB 基体二次水测定研究结果表明。
MALDI-TOF MS
Ｒｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ Ｍａ ｓ ｓ ｂ ｙ Ｍ ＡＬＤＩ － ＴＯＦ ＭＳ
Ｙ ｕ Ｈ ｕ ｉ ｊ ｕ ａ ｎ Ｃ ｈ ｕ Ｙ ｕ ｅ ｈ ｕ ａ ｎ Ｓ ｈ ａ ｏ Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｆ ａ ｎ Ｃ ｈ ａ ｏ Ｈ ｕ ｉ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｉ ｎ ｔ ｈ ｉ ｓ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ，ｍ ａ ｔ ｒ ｉ ｘ — ａ ｓ ｓ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｌ ａ ｓ ｅ ｒ ｄ ｅ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ／ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍ ｅ － ｏ ｆ － ｌ ｆ ｉ ｇ ｈ ｔ ｍ ａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ （ Ｍ Ａ Ｌ Ｄ Ｉ —
ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｆ ｏ ｒ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ｅ ｄ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｉ ｘ — ａ ｓ ｓ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｌ ａ ｓ ｅ ｒ ｄ ｅ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ／ ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ｏ ｆ ｌ ｆ ｉ ｇ ｈ ｔ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ；Ｐ ｏ ｌ ｙ ｐ ｅ ｐ ｔ ｉ ｄ ｅ ｓ ；Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ — ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｍａ ｓ ｓ
Ｔ Ｏ Ｆ Ｍ Ｓ ） 是一种新型的软电离质谱 ， 可以使不易气化 、 电离的样品分子实现离子化 ， 且具有灵敏度高 、 分 辨率高、 准确度高 、 分析速度快 以及相对分子质量检测范围大等优点［ １ － ２ ］ ， 近年来已成为聚合物性能分析
maldi tof 质谱 -回复
maldi tof 质谱-回复什么是MALDI-TOF质谱？MALDI-TOF质谱，全称为基质辅助激光解吸/飞行时间质谱（Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization-Time of Flight Mass Spectrometry），是一种高精确度、高灵敏度的质谱分析技术。
通过将基质分子和样品分子共同固定在针尖或晶格上，在激光辐射下进行共热飞行，然后测量飞行的离子时间以及质量-荷载比（m/z）来确定样品分子的质量。
如何操作MALDI-TOF质谱？操作MALDI-TOF质谱需要以下几个关键步骤：1. 样品制备：将待分析的样品溶解在合适的溶剂中，并与基质分子混合。
基质分子的选择应该能够增强样品分子的玻璃体化能力。
将混合物涂抹在质谱分析仪的样品载体上。
2. 激光辐射：将样品集中辐射在激光束下。
激光的波长应该与基质分子的吸收峰相匹配，以便激光能够被基质分子吸收，使其产生较大的质子化量。
3. 进样离子化：激光辐射会将样品分子与基质分子共同固定在针尖或晶格上，并进一步产生质子化的分子离子。
离子会被加速器和偏转器控制，并通过一个小孔进到飞行时间分析器。
4. 飞行时间分析：分析器会将离子加速到一定的能量，然后释放到一个具有定向电场的空间中。
离子的质量-荷载比（m/z）能够决定离子的飞行时间，较重的离子飞行时间较长，较轻的离子飞行时间较短。
5. 数据处理与质谱解释：通过测量每个飞行时间的离子数并分析峰的位置和强度，可以绘制出样品分子的质量谱图。
通过与已知标准的质谱库进行匹配，可以确定未知样品的分子序列和结构。
哪些领域可以应用MALDI-TOF质谱？MALDI-TOF质谱已广泛应用于许多科学领域，包括生物医学、药物研发、食品安全等。
以下是一些常见的应用领域：1. 蛋白质分析：MALDI-TOF质谱可以快速、准确地确定蛋白质的分子质量，对于蛋白质的鉴定、定量和结构研究具有重要意义。
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MALDI-TOF MS分析小分子化合物新方法 对于分子量小于400Da的化合物, 使用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF MS) 的常规方法难以检测，这主要是由于小分子基质带来的干扰。为此，本方法发展了一种MALDI-TOF MS分析小分子的新策略，将小分子转移到高质量区域测定，成功的分析了赤霉酸等一系列小分子化合物。
1 实验部分 Bruker公司AUTOFLEX III MALDI-TOF 质谱仪，氮分子激光，波长355nm，使用前用混合多肽（购自Bruker公司, 包括：血管紧张肽I, 血管紧张肽II, P物质, 蛙皮素, 促肾上腺皮质激素1-17, 促肾上腺皮质激素18-39, 生长激素释放抑制激素 28）外标法校正仪器。 金属酞箐化合物的合成参照已发表的文献，最终产物经过紫外可见吸收光谱（UV-Vis），质谱（MALDI-TOF MS）以及核磁（NMR）表征。 样品和基质分别溶于适当溶剂，二者按照一定比例混合均匀，取1μl混合溶液滴在MALDI 样品靶上，或者直接吸取1μl样品溶液滴在靶上，待溶剂自然挥发样品结晶后，送入质谱仪，进行质谱分析。实验中数据采集时所用参数如下：加速电压19kV，反射模式，激光频率10Hz，使用最大激光能量的40-90%，累加30-200次。使用Bruker公司的XMASS软件，flexControl和flexAnaysis软件进行数据采集和数据处理。
2 结果与讨论 2. 1金属酞箐基质的发现 酞箐化合物是一类具有π电子共轭结构的大环化合物，具有良好的热稳定性和化学稳定性一直被广泛用作染料，此外，由于其独特的光、电、磁及对某些气体的敏感性等方面的特性而被应用于化学传感器、非线性光学材料、光盘信息记录材料、太阳能电池材料、燃料电池中的电催化材料、场效应晶体管、气体检测及光动力学治疗癌症等许多方面。 在用MALDI-TOF MS分析金属酞箐类化合物时，由于该类化合物在紫外可见区有吸收，可以吸收激光（波长337nm）能量，所以，在没有基质的情况下能够解吸电离得到分子离子峰。当使用常规基质，如α-氰基-4-羟基肉桂酸（CHCA）和2, 5-二羟基苯甲酸（DHB）时，三价金属酞箐化合物对基质分子有加合作用，而二价和四价金属酞箐化合物与基质分子没有加合作用。因此，利用三价金属酞箐化合物用于分析小分子，它可以将小分子从低质量区域转移到不受干扰的高质量区域，从而消除传统基质带来的干扰。 2. 2 无基质时MALDI-TOF MS分析金属酞箐化合物
编号 M R 缩写 准确质量 摩尔分子量
1 Al3+ (aPc) [Al(aPc)]+ 827.3608 827.9269 2 Ga3+ [Ga(aPc)]+ 869.3048 870.6683 3 In3+ [In(aPc)]+ 915.2831 915.7633 4 Al3+ (pPc) [Al(pPc)]+ 1131.4860 1132.3107 5 Ga3+ [Ga(pPc)]+ 1173.4300 1175.0522 6 In3+ [In(pPc)]+ 1219.4083 1220.1472 7 Mg2+ [Mg(hPc)] 968.2193 969.2070 图1 金属酞箐化合物（MPcs）的结构 2002503003504004505000.00.10.20.30.40.50.60.7324
Absorbance
Wavelength(nm)2002503003504004505000.00.10.20.3
0.4
0.50.6350
Absorbance
Wavelength(nm)
2002503003504004505000.00.10.20.30.40.50.6340
Absorbance
Wavelength(nm)2002503003504004505000.00.10.20.3
0.4
0.50.6339
Absorbance
Wavelength(nm) 图2 紫外-可见吸收光谱 (A) 金属酞箐化合物2 (B) 金属酞箐化合物7 (C) 基质CHCA (D) 基质DHB
8 Zn2+ (hPc) [Zn(hPc)] 1008.1634 1010.3120 9 SnO Non (Pc) [SnO(Pc)] 648.0469 647.2324 10 SnF2 [SnF2(Pc)] 670.0488 669.2299 11 TiO [TiO(Pc)] 576.0926 576.3894
(A) (B)
(C) (D) 金属酞箐化合物（结构见图1所示）有Q带和B带两个吸收带，这是π-π*跃迁引起的。MALDI-TOF MS所用激光波长为337nm，此波长刚好位于金属酞箐化合物B带吸收带内，图2 A是酞箐化合物2在200-500nm波段的紫外可见吸收光谱，它在324nm处有较高的吸收；图2 B是酞箐化合物7在此波段的吸收光谱，它在340nm处有较高的吸收。MALDI-TOF MS所用的基质CHCA和DHB能够吸收激光能量，其紫外可见吸收光谱见图2 C和D。金属酞箐化合物的吸收峰和两个基质的吸收有很大相似之处，不同的是前者的吸收峰比较宽而后者较窄，吸收峰值不完全相同，CHCA和DHB的吸收峰值分别是340nm和339nm，更接近激光波长。金属酞箐化合物能吸收激光能量，理论上在不加基质的情况下它能直接解吸电离产生分子离子峰。图3为不加基质情况下酞箐化合物2的质谱图及实验所得同位素分布与理论同位素分布的对比。从对比中看到，二者十分吻合。
200400600800100012001400050010001500a.i.
m/z
869.3
866868870872874876878theoreticalexperimental 图3 无基质情况下酞箐化合物2的质谱图(A)及理论与实际
(A) (B) 同位素分布的对比(B) 2. 3 使用常规基质时MALDI-TOF MS分析金属酞箐化合物 表2 使用CHCA和DHB为基质分析金属酞箐化合物的MALDI结果 基质 编号 Masscal. Massdet.
CHCA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 827.4 869.3 915.3 1131.5 1173.4 1219.4 968.2 1008.2 648.0 670.0 576.1 1016.5 1058.4 1104.4 1320.6 1362.5 1408.5 968.2 1008.2 648.0 670.0 576.1
DHB 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 827.4 869.3 915.3 1131.5 1173.4 1219.4 968.2 1008.2 648.0 670.0 576.1 981.5 1023.4 1069.4 1285.6 1327.5 1373.5 968.2 1008.2 648.0 670.0 576.1 5001000150020000100200300400500600700800 1058.4a.i.
m/z
1056105910621065theoreticalexperimental
图4 以CHCA为基质时（A）金属酞箐化合物2的质谱图以及 （B）实际与理论同位素分布的对比
使用CHCA和DHB作为基质，用MALDI-TOF MS对一系列金属酞箐化合物进行分析，所得质谱结果见表2。其中，三价金属酞箐化合物1-6，检测得到的分子量比理论计算值大。以化合物2为例，当以CHCA为基质时（其质谱图见图4 A），检测得到的质荷比（m/z）为1058.4，而理论值为869.3。用检测值减去理论计算值得到的值是189.1，相当于CHCA的分子量。经过计算发现，其余五个化合物也是这种情况。因此认为，化合物1-6在检测的过程中与CHCA的分子发生了加合作用，且二者比例是1:1。 用XMASS对化合物2与CHCA加合物 [M+CHCA]+ 的同位素进行模拟，与实验得到的同位素分布相比较（见
(A) (B) 图4 B），二者吻合得很好。实际上化合物1-6是酞箐阳离子，带一个正电荷M+，当它与中性的CHCA分子结合后形成[M+CHCA]+ 带一个正电荷。而当以DHB为基质时，化合物1-6与DHB的分子发生了加合作用，二者的比例是1:1。从表2中，还可以看到，对于金属酞箐化合物7-11，包括二价金属酞箐和四价金属酞箐，检测得到的分子量与理论计算值相符。 基于以上的结果，可以大胆地设想：三价金属酞箐作为MALDI MS新基质分析小分子化合物，利用它与小分子的加合作用将小分子从低质量区域转移到高质量区域，就能解决MALDI-TOF MS无法分析赤霉素等小分子样品（<400Da）的难题。 2．4金属酞箐用作MALDI基质分析小分子的新策略 从理论上讲，金属酞箐分子（结构见图1所示）具有进一步和含氧等配位原子或含大π 键等分子形成络合物或加合物的潜力，它们能和小分子有机物等形成加合物，其质谱峰出现在1000Da以上的信号区域，如图5 所示。 图5 A表示MALDI-TOF MS正离子模式下分析柠檬酸，使用传统基质CHCA，只能在小于500Da的质量范围内产生杂乱的谱图，很难找到样品的分子离子峰，当使用铝酞箐AlPc基质，柠檬酸以加合物 [Al(pPc)(citric acid)]+ 的形式在较高的质量范围检测到，信号强，分辨率高。此外，还能观察到 [Al(pPc)]+，可作内标或参考，用于分子量的精确测定。AlPc基质可用于更多小分子样品的分析，见表3。