有机化学27_The Organic Chemistry of Lipids
有机化学英文课件chapter1
Electronegativity
Electronegativity:
• a measure of an atom’s attraction for the electrons it shares with another atom in a chemical bond
Pauling scale
H• + • H
H-H H0 = -435 kJ (-104 kcal)/mol
• the shared pair functions in two ways simultaneously; it is shared by the two atoms and fills the valence shell of each atom
3
18
2
8
1
2
h igh er lower
1-5
Electron Configuration of Atoms
Shells are divided into subshells called orbitals, which are designated by the letters s, p, d, f,........
Although all covalent bonds involve sharing of electrons, they differ widely in the degree of sharing
We divide covalent bonds into
• nonpolar covalent bonds • polar covalent bonds
to complete its valence shell; a chemical bond formed by sharing electrons is called a covalent bond • bonds may be partially ionic or partially covalent; these bonds are called polar covalent bonds
化学类英文期刊投稿指南
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Edition【所属学科】化学【影响因子】9.161【级别】SCI【期刊主页】/cgi-bin/jhome/26737 【投稿方式】email【出版商】Wiley8【期刊名称】Chemistry - A European Journal【所属学科】化学【级别】SCI【影响因子】4.517【期刊主页】/cgi-bin/jhome/26293 【投稿方式】email【出版商】Wiley 9【期刊名称】European Journal of Organic Chemistry【所属学科】有机化学【级别】SCI【影响因子】2.426【期刊主页】/cgi-bin/jhome/27380 【投稿方式】email【出版商】Wiley10【期刊名称】Journal of Molecular Structure【所属学科】化学,特别是有晶体结构的分子Chemistry【级别】SCI【影响因子】1.0【期刊主页】 ... mp;journal=00222860【投稿方式】email【出版商】elsevier【审稿周期】1-2 week 我师妹的文章是8 天接受的11【期刊名称】The Journal of organic chemistry【所属学科】organic chemistry【级别】SCI【影响因子】3.462【期刊主页】/journals/joceah/index.html【投稿方式】on-line submittion【出版商】American chemistry Society【审稿周期】4-8weeks12【期刊名称】the journal of american chemical society【所属学科】chemistry【级别】SCI【影响因子】6.903【期刊主页】/journals/jacsat/【投稿方式】on-line submittion【出版商】American chemistry Society【审稿周期】4-8weeks13【期刊名称】advanced synthesis & catalysis【所属学科】chemistry【级别】SCI【影响因子】4.482【期刊主页】http///cgi-bin【投稿方式】on-line submittion【出版商】Wiley14【期刊名称】chemical communications【所属学科】chemistry【级别】SCI【影响因子】3.997【期刊主页】/is/journals/current/chemcomm/cccpub.htm 【投稿方式】on-line submittion【出版商】Royal Society of Chemistry【审稿周期】4-8weeks15【期刊名称】Organic &Biomolecular Chmistry【所属学科】有机化学及化学生物学【级别】SCI IF＝2.194【期刊主页】/Publishing/Journals/OB/index.asp【投稿方式】email【出版商】RSC【审稿周期】1－2 months16 【期刊名称】Synlett【所属学科】有机化学Organic Chemistry【级别】SCI【期刊主页】/ ... synlett/index.shtml 【出版商】Thieme Stuttgart17【期刊名称】SYNTHESIS【所属学科】有机化学Organic Chemistry【级别】SCI【期刊主页】/ ... nthesis/index.shtml 【投稿方式】email【出版商】Thieme Stuttgart18【期刊名称】Phytochemistry【所属学科】有机化学Organic Chemistry【级别】SCI【期刊主页】/sci ... 7576855b50ec607f058 【投稿方式】email【出版商】elsevier19【期刊名称】Chemical Communications【所属学科】化学【级别】SCI【期刊主页/Publishing/Journals/cc/【投稿方式】email【出版商】RSC20【期刊名称】Green Chemistry【所属学科】化学【级别】SCI【期刊主页】/Publishing/Journals/gc/index.asp【投稿方式】email【出版商】RSC21【期刊名称】Angewandte Chemie International Edition【所属学科】化学【级别】SCI【影响因子】7.996【期刊主页】/cgi-bin/jhome/26737 【投稿方式】email【出版商】Wiley22【期刊名称】Journal of chromatograohy A【所属学科】色谱分析【级别】SCI【影响因子】3.359【期刊主页】/wps/find ... ription#description【投稿方式】email【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months23【期刊名称】Journal of chromatograohy B【所属学科】色谱分析【级别】SCI【影响因子】2.176【期刊主页】/wps/find ... ription#description【投稿方式】email【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months24【期刊名称】Analytical chemistry【所属学科】分析化学【级别】SCI【影响因子】5.450【期刊主页】/journals/ancham/index.html【投稿方式】在线投稿/email【出版商】ACS【审稿周期】unknown25【期刊名称】electrophoresis【所属学科】分析化学【级别】SCI【影响因子】3.743【期刊主页】http://www.wiley-vch.de/publish/en/journals/alphabeticIndex/2027/ 【投稿方式】在线投稿/email【出版商】wiley interscience【审稿周期】2 months26【期刊名称】Journal of chromatography A【所属学科】分析化学【级别】SCI【影响因子】3.359【期刊主页】/wps/find ... ription#description【投稿方式】在线投稿/email【出版商】elsevier【审稿周期】3 months27【期刊名称】JOURNAL OF SEPARA TION SCIENCE【所属学科】分析化学【级别】SCI【影响因子】1.927【期刊主页】http://www.wiley-vch.de/publish/en/journals/alphabeticIndex/2259/ 【投稿方式】在线投稿/email【出版商】wiley interscience【审稿周期】2-3 months28【期刊名称】Journal of pharmaceutical and biomedical analysis【所属学科】分析化学【级别】SCI【影响因子】1.509【期刊主页】/wps/find ... ription#description【投稿方式】在线投稿/email【出版商】elsevier【审稿周期】1-2 month29【期刊名称】Phytochemical Analysis【所属学科】分析化学【级别】SCI【影响因子】1.385【期刊主页】/WileyCDA/WileyTitle/productCd-PCA.html 【投稿方式】主页上无在线投稿【出版商】wiley interscience【审稿周期】2=3 months30【期刊名称】Electrochemistry Communications【所属学科】Electrochemistry【级别】SCI、EI【影响因子】2.926【期刊主页】/sci ... daa82c9a2b982514b77【投稿方式】在线投稿【出版商】ELSEVIER【审稿周期】1 month31【期刊名称】Electrochimica Acta【所属学科】Electrochemistry【级别】SCI、EI【影响因子】2.341【期刊主页】/sci ... abf8e59c12785940620【投稿方式】在线投稿【出版商】ELSEVIER【审稿周期】1 month32【期刊名称】Journal of The Electrochemical Society【所属学科】Electrochemical science and technology【级别】SCI、EI【影响因子】2.356【期刊主页】/JES【投稿方式】在线投稿【出版商】ECS【审稿周期】1-3 months33【期刊名称】Electrochemical and Solid-State Letters【所属学科】Electrochemical science and technology【级别】SCI、EI【影响因子】2.271【期刊主页】/ESL【投稿方式】在线投稿【出版商】ECS【审稿周期】1-3 months34【期刊名称】Organic Letters【所属学科】有机化学【级别】SCI【影响因子】4.19【期刊主页】/journals/orlef7/index.html【投稿方式】在线投稿【出版商】ACS【审稿周期】1 month35 【期刊名称】Organic Letters(影响因子： 4.195), Journal of the American Chemical Society(影响因子： 6.903)【所属学科】chemistry【级别】SCI【期刊主页】/about.html【投稿方式】on-line submittion,/paragonplus/splash/index.html or https:///paragon/index.jsp 【出版商】American chemistry Society36【期刊名称】Analytic Chimic Acta【所属学科】分析化学【级别】SCI、EI【期刊主页】/ACA【投稿方式】email【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months37【期刊名称】Molecules【所属学科】化学【级别】SCI【影响因子】0.676【期刊主页】/molecules/【投稿方式】在线投稿/email/邮寄【出版商】MDPI【审稿周期】3-6 months38【期刊名称】Catalysis Communications【所属学科】化学&催化【级别】SCI【IF】=1.89【期刊主页】/catcom/【投稿方式】online submission【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months39【期刊名称】Applied Catalysis B: Environmental【所属学科】化学&催化&环境科学【级别】SCI【IF】=4.042【期刊主页】/apcatb/【投稿方式】online submission【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months40【期刊名称】Journal of Catalysis【所属学科】化学&催化【级别】SCI【IF】=4.063【期刊主页】/jcat/【投稿方式】online submission【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months41【期刊名称】Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 【所属学科】化学&催化【级别】SCI【IF】=2.316【期刊主页】/molcaa/【投稿方式】online submission【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months42【期刊名称】analytical biochemistry【所属学科】分析【级别】SCI【影响因子】2.370【期刊主页】/wps/find ... ription#description 【投稿方式】email【出版商】elsevier【审稿周期】未知43【期刊名称】analyst【所属学科】分析【级别】SCI【影响因子】2.783【期刊主页】/Publishing/Journals/an/index.asp 【投稿方式】email【出版商】皇家化学会【审稿周期】未知44【期刊名称】analytical sciences【所属学科】分析【级别】SCI【影响因子】1.051【期刊主页】http://wwwsoc.nii.ac.jp/cgi-bin/jsac/analsci/toc/【投稿方式】email【出版商】日本分析化学会【审稿周期】未知45【期刊名称】analytical letters【所属学科】分析【级别】SCI【影响因子】0.915【期刊主页】/newjour/a/msg03705.html【投稿方式】email【Publisher】Marcel Dekker, Inc.【审稿周期】未知46【期刊名称】Analytical Communications【所属学科】分析【级别】SCI【影响因子】1.628【期刊主页】/Publishing/Journals/an/index.asp【投稿方式】email【出版商】皇家化学会【审稿周期】未知47【期刊名称】Macromolecules【所属学科】高分子【级别】SCI, 3.898【期刊主页】/macromolecules/【投稿方式】online submision【出版商】ACS【审稿周期】3-6 months48【期刊名称】Talanta【所属学科】分析化学【级别】SCI、EI,2.532(2004 年)【期刊主页】/tal/【投稿方式】submission on line【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months49【期刊名称】ADV ANCES IN CA TALYSIS【所属学科】化学【级别】SCI，EI【影响因子】9.750【期刊主页】/science/bookseries/03600564 【国际刊号】ISSN: 0360-0564【投稿方式】online【出版商】ELSEVIER ACADEMIC PRESS INC【审稿周期】3~6 months50【期刊名称】CA TALYSIS LETTERS【所属学科】化学&材料【级别】SCI，EI【影响因子】1.904【期刊主页】/east/hom ... 40109-70-35504020-0 【国际刊号】ISSN: 1011-372X【出版商】SPRINGER【审稿周期】3~6 months51【期刊名称】European Polymer Journal【所属学科】化学【影响因子】1.419【期刊主页】 ... mp;journal=00143057【投稿方式】online submision【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months52【期刊名称】Polymer degradation and stability【所属学科】化学【级别】SCI【影响因子】1.685【期刊主页】 ... mp;journal=01413910【投稿方式】online submision【出版商】elsevier【审稿周期】3-6 months53【期刊名称】Green Chemistry【所属学科】化学【级别】SCI Impact Factor:3.5【期刊主页】【投稿方式】email【出版商】RSC【审稿周期】3months54【期刊名称】Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics【所属学科】化学主要高分子类【级别】SCI, 1.39【期刊主页】/cgi-bin/jhome/36698【投稿方式】online submision【出版商】Wiley【审稿周期】2 months55【期刊名称】Journal of Applied Polymer Science【所属学科】化学主要高分子类【级别】SCI, 1.3【期刊主页】/cgi-bin/jhome/30035【投稿方式】online submision【出版商】Wiley【审稿周期】2 months56【期刊名称】EUROPEAN POLYMER JOURNAL【简介】This journal publishes results bearing on the physics and chemistry of natural and synthetic macronuclear substances and also reviews articles covering advances in polymer technology.【所属学科】Chemistry ; Physics ; Materials Science【级别】SCI，EI【影响因子】0.720【期刊主页】/wps/find ... ription#description【投稿方式】online submission【出版商】Elsevier【审稿周期】in a month57【期刊名称】Carbohydrate Research【简介】The journal includes normal length research papers, perspectives, notes, rapid communications and book reviews together with notices of meetings concerned w ith carbohydrates.【所属学科】Chemistry【级别】SCI，EI【影响因子】1.43【期刊主页】/Jour ... 829&Precis=DESC【投稿方式】online submission【出版商】Elsevier【审稿周期】2 month58【期刊名称】Carbohydrate Polymers【简介】Carbohydrate Polymers covers the study and exploitation of the industrial applications of carbohydrate polymers in areas such as food, textiles, paper, wood, adhesives, pharmaceuticals, oil field applications and industrial chemistry.【所属学科】Chemistry【级别】SCI，EI【影响因子】1.71【期刊主页】/Jour ... 871&Precis=DESC【投稿方式】online submission【出版商】Elsevier【审稿周期】2 month59【期刊名称】Journal of Physical Chemistry B【所属学科】化学，物理，材料类【级别】SCI【影响因子】3.834 (2004); 3.679 (2003); 3.611 (2002)【期刊主页】/journals/jpcbfk/index.html【投稿方式】on-line submittion【审稿周期】审稿期限是21 天，超过 1 个月编辑会给通讯联系人发信说明情况。
有机化学2011-绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展
2011年第31卷有 机 化 学V ol. 31, 2011 * E-mail: qingl z ng@Received July 8, 2010; revised October 25, 2010; accepted December 30, 2010.国家自然科学基金(No. 20672088)、国家人力资源与社会保障部2010年度留学人员科技活动项目择优资助(优秀类项目)、成都理工大学优秀创新团·综述与进展·绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展刘 洋b 曾庆乐*,a ,b 唐红艳b 高 珊b杨治仁b 张 颂b 刘建川b(a 成都理工大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室 成都 610059)(b 成都理工大学材料与化学化工学院 成都 610059)摘要 综述了近十年来绿色化学试剂过氧化氢在合成亚砜、砜、环氧化物、醇、酚、醛、酮、酸、酯、卤代物等各种有机化合物中的研究进展, 也论述了一些新的合成反应介质体系, 如离子液体、氟相、超临界流体等绿色介质与过氧化氢结合在有机合成中的应用, 希望能促进绿色化学技术的研究与应用, 促进化学的可持续发展. 关键词 绿色化学; 过氧化氢; 有机合成; 进展; 离子液体; 氟相; 超临界流体; 环境保护Progress on Organic Synthesis Using Hydrogen Peroxide as a GreenChemical ReagentLiu, Yang b Zeng, Qingle *,a ,b Tang, Hongyan b Gao, San bYang, Zhiren b Zhang, Song b Liu, Jiangchuan b(a State Key Laboratory of Oil and Gas Reservoir Geology and Exploitation , Chengdu University of Technology , Chengdu610059)(bCollege of Materials , Chemistry and Chemical Engineering , Chengdu University of Technology , Chengdu 610059)Abstract The developments of organic synthesis using hydrogen peroxide as a green chemical reagent are reviewed in synthesizing various organic compounds, such as sulfoxides, sulfones, epoxy compounds, alco-hols, phenols, aldehydes, ketones, carboxylic acids, esters and halides in recent ten years. The applications of hydrogen peroxide combining with some new classes of green reaction media including ionic liquids, fluor-ous phase solvents, and supercritical fluids in organic synthesis have also been described. We hope that more green technologies using hydrogen peroxide in place of unsustainable ones could be worked out and applied. Keywords green chemistry; hydrogen peroxide; organic synthesis; progress; ionic liquid; fluorous phase; supercritical fluid; environment protection人类作为美丽自然的一部分, 自诞生之日起就不断的认识和改造着自然. 人类创造了文明, 也严重的破坏着自然[1]. 事物的量变与质变, 如现有事物和新事物的消亡与产生、增减、分布的改变等是人类得以影响自然的一个本因. 化学就是这样的一种重要工具, 自其出现伊始, 发展所涉及的领域越来越多, 成为社会发展的最重要的基础之一; 在不断满足着人类需求的同时, 也产生了触目惊心的破环作用, 惨痛的环境污染和生态灾难比比皆是[2]. 自DDT(双对氯苯基三氯乙烷) 1874年被发明和1939年应用以来, 因其对生态造成严重破坏以及对人类健康造成重大危害而被禁用[3], 成为化学发展的一个典型的“DDT 模式”. 在我国, 近年来因化学污染N o. 7 刘洋等：绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展987导致的癌症高发村事件也频有报道[4]; 而一些企业尤其是建在一些边远地区的冶炼厂、化工厂, 肆意排污, 对生态、环境的破坏以及对人民生命财产的侵害更具严重性、隐蔽性和深远性. 我国环境形势十分严峻, 必须加强环境保护[5]. 事物的存在与发展是在一个特定的环境下进行的, 环境所含因素的变化尤其是突变与剧变可能超出事物的调节与适应极限而使其损害或消亡. 如果说物种的灭绝是因为不能适应环境, 那么人类的命运将取决于能否保护环境.化学污染容易, 治理难, 有些污染后果往往是不可逆的. 绿色化学的提出正是基于要解决这一问题. 绿色化学, 又可称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学. Sheldon将其定义为: 在制造和应用化学产品时应有效地利用(最好是可再生的)原料, 消除废物和避免使用有毒的和/或危险的试剂和溶剂[6]. 他还首次提出环境因子(E)、原子效率(AE)和环境商(EQ), 并引入作为评价化学反应是否“绿色”的量化依据[7,8]. “绿色化学”的提出标志着人类对运用化学手段认识和改造自然方式的飞跃. 1990年, 美国通过《污染预防法》, 1995年设立“总统绿色化学挑战奖”; 1999年, “英国皇家化学会”的《绿色化学》杂志创刊; 在我国, 1995年确立了《绿色化学与技术》的院士咨询课题[9], 2008年设立环境保护部.化学的可持续发展应得到学术界的广泛关注; 产业界应该用更为“绿色”工艺进行技术升级; 教育界应及时将相关成果写入教科书、纳入教学内容; 化学工作者作为化学工具的具体操纵者应该有强烈的责任感, 秉持绿色化学的理念, 在运用化学手段时, 慎思慎行.1 过氧化氢简介过氧化氢(H2O2), 其水溶液称为双氧水. 氧原子采取不等性的sp3杂化轨道成键, 分子为共价极性分子, 立体结构处在犹如半展开书的两页纸上(Figure 1), 熔点－0.4 ℃, 沸点150 ℃; 其化学性质主要表现为一定的酸性、氧化性、还原性和不稳定性[10,11]. 过氧化氢在酸性介质中的氧化性比在碱性介质中的强, 还原性则相反[12]. 金属离子等杂质能催化分解过氧化氢[13]. 过氧化图1H2O2的分子结构Figure 1The chemical structure of H2O2氢在反应中分解产物为无毒害的水和氧气, 是一种重要的绿色化学试剂[14].过氧化氢在自然界的植物、动物等中有少量存在. 如放屁甲虫利用催化分解体内的过氧化氢来保护自己[15]. 过氧化氢最早于1818年由Thenard报道, 是用硝酸酸化过氧化钡制备(Eq. 1). 目前, 全世界每年的过氧化氢产量已超过了220万吨[16], 其中95%以上是由20世纪40年代开始商业化的蒽醌自氧化法(AO)制备(Scheme 1). 最近有报道用酸处理的碳载体Au-Pd纳米催化剂催化O2和H2直接合成过氧化氢取得了重大进展[17], 该方法不但经济, 而且避免了AO法污染大, 耗能高的缺点.(1)Scheme 1过氧化氢广泛用于纺织、化工、造纸、环保、电子、食品、卫生、军工等几乎所有行业[18], 尤其是化学化工和环保行业. 在美国, 与过氧化氢相关的研究分别在1999年、2007年和2010年三度获得“总统绿色化学挑战奖”[19]; 在欧洲, 过氧化氢在化学合成中的用量已占到了过氧化氢使用总量的43%[16], 尤其在有机合成中作为绿色化学试剂的应用越来越普遍.2 过氧化氢人名反应人名反应对于推广合成的科学和艺术起到了巨大的作用. 很多人名反应的发明者还是诺贝尔奖得主[20]. 过氧化氢在人名反应中有广泛的应用.2.1 Fenton反应该反应在1893年被报道[21]. 在过氧化氢和亚铁盐(Fenton试剂)存在下, 可将α-羟基酸氧化成α-酮酸, 还可将1,2-乙二醇氧化成羟基醛(Eq. 2).(2)2.2 Ruff-Fenton降解反应1898年Ruff [22]报道的这个反应可用于糖类的减链或脱羧. 如用过氧化氢、铁盐与醛糖酸反应, 可得减少988有机化学V ol. 31, 2011一个羧基的醛糖(Eq. 3).(3)2.3 Baeyer-Villiger氧化反应1899年Baeyer等[23]报道这类将酮或环酮转化为酯或内酯的反应是酯的重要合成反应. 反应在过酸下进行, 如过氧化氢、MCBPA或路易斯酸等(Eq. 4).(4)3.4 Harries臭氧化反应该反应在1905年被报道[24]. 反应可将烯烃双键断开, 然后在还原性条件下得到醇或羰基化合物; 在氧化性条件下, 如过氧化氢氧化下, 可得到羧酸和酮(Scheme 2).Scheme 22.5 Dak in氧化反应该反应在1909年被报道[25], 反应在碱性过氧化氢条件下, 可将芳甲基醛或酮氧化成酚(Eq. 5).(5)2.6 Algar-Flynn-Oyamada反应1934年Algar等[26]报道了这一反应, 它可将2'-羟基查尔酮经碱性过氧化氢氧化反应转化为2-芳基-3-羟基四氢苯并吡喃-4-酮(Eq. 6).(6)2.7 Milas烯烃羟基化反应该反应在1936年被报道[27]. 烯烃在紫外光下或锇、钒或铬氧化物的催化下, 可被过氧化氢氧化为顺式邻二醇(Eq. 7).(7)2.8 Baudisch反应1939年Baudisch[28]报道的反应可将苯或取代苯在过氧化氢和铜盐存在下, 得到邻位亚硝基苯酚(Eq. 8).(8)2.9 Brown硼氢化反应1958年Brown等[29]报道的这类反应是烯的硼氢化-氧化反应, 常用于醇的合成(Eq. 9).(9)过氧化氢在有机合成人名反应中的应用还有很多. 这些人名反应可以广泛的用于醇、酚、醛、酮、羧酸等有机物的合成.3 过氧化氢在有机合成中的一些最新应用关于过氧化氢在有机合成中的应用, 国内外已有过一些不同角度和时间段的综述[30～33]. 20世纪90年代起, 一些绿色介质体系如超临界流体、氟相、离子液体等与过氧化氢结合用于有机合成, 成为绿色化学的研究热点之一[34]. 过氧化氢在有机合成中的应用按照反应类型来分, 可用于: 氧化反应、环氧化反应、羟基化反应、氧卤化反应、阻止乳浊夜聚合的反应等[16]. 从反应起始物来看, 过氧化氢可参与烯烃、炔烃、醇、酚、醛、酮、芳烃、胺类、硫醚等的反应. 根据逆合成法原理, 按目标分子来分类, 过氧化氢可用于亚砜、砜, 醚, 醇、酚, 醛、酮, 羧酸, 酯, 氮氧化物等有机物的合成.3.1 过氧化氢用于合成(手性)亚砜、砜(手性)亚砜、砜及其衍生物广泛用作手性辅剂、手性配体、手性催化剂和手性药物等[35,36]. 通过硫醚氧化合成(手性)亚砜、砜已成为目前的一个研究热点, 过氧化氢是这类反应中最常用的氧化剂之一. 1995年, Bolm 等[37]报道了一种全新的硫醚或二噻烷的不对称催化氧化合成亚砜的方法. 该方法以VO(acac)2和手性单亚胺配体生成的手性钒配合物为催化剂, 过氧化氢为氧源, 不对称选择性高达85% (Eq. 10).2001年, 日本名古屋大学的Noyori教授[38] (2001年诺贝尔化学奖得主)报道了用无害的钨酸钠作催化剂, 硫酸氢三辛基甲基铵作相转移催化剂, 过氧化氢作氧化剂, 在无有机溶剂、无卤化物的体系中氧化硫醚的反应, 其中二苯硫醚氧化成砜的产率达到了96%; 在无钨酸钠N o. 7刘洋等：绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展98911). 该体系还在烯烃环氧化制环氧醚[39], 醇氧化制醛、酮和酸[40], 醛氧化制酸[41], 环已烯氧化制已二酸[42]等方面表现出很强的适用性.(11)2003年, Matteucci 等[43]报道用钪的化合物作催化剂催化过氧化氢氧化烷基芳基硫醚和含有缩氨酸的甲基半胱氨酸等成亚砜, 方法可用于固相反应, 产率达到98%以上(Eq. 12). 2004年, Sun 等[44]报道了用钒的配合物作催化剂不对称氧化硫醚成手性亚砜, 并获得了高产率和较高的对映选择性(Eq. 13).(12)2005年, 我们课题组[45]首次合成了一种手性Schiff 碱, 并用其作为配体与VO(acac)2制备预制钒配合物催化剂, 以过氧化氢为氧源, 成功用于不对称氧化芳基烷基硫醚, 亚砜的ee 值高达99% (Eq. 14); 并进一步推测了合理的反应机理[46], 对相关钒络合物研究其ESI-MS 裂解规律[47].2005年, Drago 等[48]用另一种配体与VO(acac)2制备预制钒配合物为催化剂催化氧化烷基芳基硫醚成亚砜,均得到了较高的产率和ee 值. Karimi 等[49]报道用可回收的氧化硅载钨酸盐界面催化剂在室温下催化过氧化氢选择性地氧化各种烷基芳基硫醚成亚砜或砜, 方法的分离产率均在85%以上(Eq. 15).2007年, Mba 等[50]用过氧化氢在室温下氧化硫醚, 反应的分离产率在61%～92%之间. 所用催化剂是一种不需要在反应前活化的且耐空气和湿气的含有C 3轴对称的三苯酚盐与钛(IV)的配合物. 这克服了常用钛催化剂在空气中易变质的不足. Egami 等[51]报道了用Fe(Salan)配合物作催化剂实现对诸多硫醚包括烷基芳基硫醚和甲基烷基等硫醚进行不对称氧化, 产物的ee 值在87%以上. 该方法不需要表面活性剂, 直接在水相中进行.3.2 过氧化氢用于合成环氧化物环氧化物/醚在食品、药物、添加剂、杀虫剂等方面应用广泛. 由过氧化氢氧化烯烃的环氧化反应是合成环氧化物的重要方法. 1996年, N oyori 研究组[39]报道了用在无有机溶剂、无卤化物的条件下, 用钨酸钠、硫酸氢三辛基甲基铵、胺甲基磷酸、过氧化氢体系对简单烯进行环氧化, 反应的产率和催化效率很高(Eq.16).1999年, Stoop 等[52]首次报道了用过氧化氢作氧化剂, 钌化合物作催化剂不对称催化烯烃环氧化的反应. 但该反应的选择性(52%～80%)和ee 值(41%)欠佳, 且用污染较大的二氯甲烷作溶剂. 2001年, 丙烯环氧化的研究取得重大突破. 中科院大连化物所的奚祖伟研究员[53]以过氧化氢为氧化剂, 采用一种含钨的相转移催化剂, 通过反应来控制催化剂, 使该催化体系兼具均相和异相催化的优点, 反应产率达到85%, 且无任何副产物, 被誉为是“具有环境友好体系”的研究成果(Scheme 3).Mandelli 等[54]采用相对廉价、简单的Al 2O 3作催化剂进行烯的环氧化. 反应底物的适应范围广, 包括多种α-链烯和环烯等. 产物与催化剂物质的量比达到4.3∶1, 虽然偏小, 但催化剂比较经济、易得, 且可反复回收使用. 2003年, 烯的环氧化再次取得了重大进展. 日本东京大学的Mizuno 研究组[55]用(Me 4N)4[γ-SiW 10O 34(H 2O)2]990有 机 化 学 V ol. 31, 2011Scheme 3为催化剂, 过氧化氢为氧化剂, 使用乙腈作溶剂, 实现了对包括异丙烯在内的链烯、环烯、端烯、非端烯和共轭烯等各类烯的环氧化, 反应的选择性和过氧化氢的氧化效率均达到了99%, 产率均在84%以上, 催化剂也容易回收(Eq. 17).(17)2005年, Marigo 等[56]报道了第一个用有机催化剂催化α,β-不饱和醛的环氧化方法 (Eq. 18). 采用的有机催化剂为手性吡咯烷衍生物, 反应可在乙醇/水等这类环境友好型的介质中进行, 方法的产率和ee 值都很高.2006年, Goodman 等[57]则报道了用硒化合物作催化剂催化过氧化氢氧化烯成环氧化物的方法, 反应底物范围广. 2007年, Sawada 等[58]用钛催化剂催化不活泼烯进行不对称环氧化研究取得了新进展, 适应底物包括了含有末端脂基的Z 式烯烃, 这类烯烃一般对环氧化缺乏活性, 反应的产率和对映选择性都很高(Eq. 19). Gelacha 等[59]则研究了芳基或/和烷基取代的E 式烯烃的不对称环氧化. 采用的是用含有铁化合物、吡啶衍生酸和一种新型手性配体的催化体系, 以2-甲基-2-丁醇为溶剂, 反应的产率、转化率以及ee 值都在90%以上(Eq. 20).(19)对于末端烯烃和内部孤立双烯的选择性氧化问题, Colladon 等[60]使用一种含有缺电子的铂(II)催化剂, 实现了对末端双键进行选择性环氧化. 对该反应的机理研究表明, 这是一个少有的过氧化氢对烯的亲核氧化反应. 2008年, Garcia-Bosch 等[61]报道用锰的配合物作催化剂, 在乙酸的存在下, 用过氧化氢氧化烯烃成环氧化物. 该方法的适应范围广, 具有很好的化学选择性. 李记太等[62]报道用KF/碱性Al 2O 3催化体系催化过氧化氢氧化查尔酮, 合成了一系列2,3-环氧-1,3-二芳基丙酮(Eq. 21). 反应条件温和, 收率在79%～99%, 对环境友好.离子液体溶剂与过氧化氢结合的反应体系在有机合成中表现出了独特的优越性[63,64]. 2003年, 香港理工大学陈德恒研究组[65]报道在室温下的离子液体介质中, 实现了亲酯性烯的高效率环氧化(Eq. 22). 2005年, Ya-maguchi 等[66]报道用衍生的吡啶六氟磷酸盐作离子液体, 改性固定的SiO 2, 用来催化烯的环氧化, 使这一反应体系在催化性能上具有均相催化剂的性能, 同时又具有异相催化体系分离产物和回收催化剂方便的优点.(22)氟相体系是一类以全氟化或高氟化的有机物为介质的液相体系, 在20世纪90年代已用于有机合成[67]. 2003年有报道, 在氟化醇(如三氟乙醇和六氟异丙醇等)介质中, 无其他催化剂的情况下, 直接用过氧化氢进行烯的环氧化[68]. 2006年, Berkessel 等[69]对在六氟异丙醇溶剂中的烯环氧化作了进一步研究, 在无其他催化剂的情况下, 烯的环氧化比在1,4-二氧六烷中的反应快1万倍(Eq. 23), 初步研究表明这种氟相介质能够大大降低反应的活化能. 显示了氟相体系在过氧化氢进行烯烃环氧化中的优越性.N o. 7 刘洋等：绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展991(23)超临界流体具有溶解能力强、物性可调、绿色无污染等优点, 常用于做理想的提取分离溶剂. 近来, 超临界流体尤其是超临界二氧化碳作为一种理想的绿色反应溶剂, 越来越受到青睐[70～72]. 2001年, Nolen等[73]在超临界二氧化碳介质中, 在不添加任何金属催化剂和过氧酸的情况下, 用过氧化氢水溶液氧化环己烯环氧化成环氧烷, 反应选择性高, 产率达到89%. 研究者认为反应过程中H2O和CO2可能原位生成过氧乙酸, 从而实现了在无其他催化剂条件下环氧化烯.3.3 过氧化氢用于合成醇、酚过氧化氢氧化烯合成醇是制备醇、酚的常用方法,研究的热点主要是筛选高性能的氧化反应体系以满足不同的合成反应要求. 2003年, Usui等[74]开发了一种清洁、安全的从烯烃合成反式邻二醇的方法, 该方法采用易于回收的磺酸树脂反应体系替代一般的有机溶剂和金属反应体系. 2005年, Trudeau等[75]报道了顺式邻二醇的合成方法, 所用催化剂为铑配合物(Eq. 24).苯酚的制备常采用Fenton试剂氧化苯及其衍生物的方法, 主要问题在于产物苯酚比反应底物更活泼, 易发生过氧化. 2003年, 中国科学院兰州化物所的邓有全研究组[76]实现了在水相-离子液体(3-甲基-1-辛基咪唑六氟磷酸盐)两相体系中, 用三(十二烷基硫酸)铁作催化剂高选择性地氧化苯制备酚. 产物酚进入水相, 与离子液体相中的催化剂、底物分开, 从而避免了酚的过氧化.反应的催化效率高, 选择性可达到90%以上. 2005年,Bernini等[77]报道采用三氧化甲基铼和过氧化氢为氧化催化体系, 从安息香醛合成苯酚的方法(Eq. 25). 反应介质可为[bmim]BF4或[bmim]PF6的离子溶液.(25)3.4 过氧化氢用于合成醛、酮醛、酮化合物应用很广, 其所含羰基是一种很活泼的基团, 是很多有机反应的中间体. 用过氧化氢作氧源氧化合成醛、酮, 反应条件一般比较温和, 可控, 副反应少. 1997年, N oyori等[40]报道了使用钨酸钠作催化剂,硫氢酸三辛基甲基铵作相转移催化剂, 用过氧化氢做氧化剂, 可以将芳甲醇氧化成醛(Eq. 26), 将仲醇氧化成酮(Eq. 27).(26)(27)2006年, 张燕飞等[78]报道一种合成酮醇的直接和温和的方法. 反应底物主要为芳基烯烃衍生物, 钨磷酸化合物为催化剂, 方法的产率和区域选择性较高(Eq.28).(28)苯乙酮的制备常用Friedel-Crafts反应和Wacker 反应, 但选择性往往较差, 产物分离困难, 并伴有大量有毒、腐蚀性废液产生. 2007年, Wang等[79]首次报道在超临界二氧化碳作反应介质, 用Au-Pd载体(Al2O3)催化剂催化过氧化氢选择性氧化苯乙烯制苯乙酮, 产物转化率达到68%, 选择性达到了87% (Scheme 4).Scheme 42008年, Ganguly等[80]用醛肟或酮肟制备酮. 用溴化钾和四水合钼酸铵作催化剂, 反应条件温和, 产率在80%以上. 龚树文等[81]也用四水钼酸铵和草酸配位形成配合物作催化剂, 实现由环己醇合成环己酮, 收率达85%. 据报道, 该法反应体系无卤素及相转移催化剂和992有 机 化 学 V ol. 31, 2011酸氧化法制备环己酮更环保, 是一种实用的环境友好型绿色清洁氧化方法. 苏金龙[82]在其2009年的硕士论文中首次报道用H 2O 2/Ti(SO 4)2体系催化氧化苄醇或其衍生物成相应醛、酮的方法(Eq. 29). 方法的部分产物的产率达到99%.(29)3.5 过氧化氢用于合成酸目前, 用过氧化氢氧化烯烃、醇、醛等制备相应的酸均有报道. 传统方法采用硝酸等作氧化剂, 所产生的废酸严重污染环境. 用过氧化氢氧化体系能从源头避免这一问题. 1997年, N oyori 等[40]报道了使用钨酸钠作催化剂, 硫氢酸三辛基甲基铵作相转移催化剂, 用过氧化氢作氧化剂, 可以氧化伯醇成酸, 最高产率达到了96%, 该反应适用于链烷基或芳基取代的伯醇. 1998年, N oy-ori 等[42]用过氧化氢氧化环已烯制备已二酸取得重大突破. 同样使用上述催化体系, 且不使用有机试剂和卤化物, 使已二酸的产率达到了90%以上(Eq. 30). 同时提出了这一反应的机理(Scheme 5). 该反应体系对环辛烯和庚烯等更大的烯类为底物的反应效果欠佳, 主要原因是这类烯在氧化形成环氧化物后比较稳定, 不易发生水解裂键.(30)Scheme 52000年, N oyori 研究组[41]发现, 同样在该反应体系下, 当不使用钨酸钠等金属催化剂时, 可以选择性地把含有吸电子取代的链烷基醛或苯甲醛氧化成相应的酸, 而伯醇基、仲醇基和烯基不受影响(Eq. 31).(31)为了拓宽过氧化氢合成酸反应的底物适用范围以及使用更为经济的反应体系, 国内外研究人员开展了更[83]化铵为相转移催化剂, 用磷钨酸催化氧化环己烯合成己二酸, 收率可达87%. 2004年, 丁宗彪等[84]也报道了过氧化氢氧化环己烯合成己二酸的方法, 该反应不使用相转移催化剂, 直接用钨酸钠或磷钨酸为催化剂. 2005年, 曹发斌[85]报道了对以上合成方法的改进, 以钨酸/有机酸性添加剂为催化体系, 在无有机溶剂、相转移剂的情况下, 催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸, 产率达90%以上, 有机酸性添加剂可以为磺酸水杨酸、间苯二酚等.3.6 过氧化氢用于合成酯用过氧化氢合成酯的方法较多, Baeyer-Villiger 氧化反应是其中的一个重要方法. 2000年, Gopinath 等[86]报道用氧化钒作催化剂, 在高氯酸存在下, 催化过氧化氢氧化芳甲醛与甲醇反应生成芳甲酸甲酯. 反应条件温和, 反应时间短, 产率高, 目标产物易分离(Eq. 32).(32)2002年, Murahashi 等[87]报道用他们合成的一种具有手性结构的催化剂用于不对称Baeyer-Villiger 氧化反应, 合成环内酯(Eq. 33). 2003年, Mutsumura 等[88]也用Baeyer-Villiger 反应, 以过氧化氢或过氧化氢的尿素加合物作为氧化剂, 钴配合物为催化剂, 从3-苯基环丁酮合成相应的内酯, 获得了68%的产率和87%的ee 值 (Eq.34).(34)2007年, 兰州大学黄国生研究组[89]报道了一类酮羰基的α位活泼氢的取代反应. 该反应在过氧化氢和碘苯作用下, 对酮的α位进行乙酰氧基化(Eq. 35).(35)N o. 7刘洋等：绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展9933.7 过氧化氢用于合成有机卤代化合物有机卤代化合物的合成有几个问题: 一是有机卤代反应的化学选择性较差, 副产物多; 二是往往直接用卤素作卤化剂, 污染大; 三是碘代物的合成较困难. 2004年, Iskra 等[90]报道了一种合成碘苯的方法. 该方法使用硫酸进行催化, 用过氧化氢和KI 在甲醇介质中对富电子的苯进行碘化反应. 反应的选择性好, 分离产率达到了97% (Eq. 36).(36)佟拉嘎等[91]报道以噻吩、48% (m /m )氢溴酸水溶液、35% (m /m )过氧化氢水溶液、高纯氨、金属钠为原料, 以(dppp)NiCl 2为催化剂, 合成了3-溴噻吩和3,4-二溴噻 吩. 2006年, Terentev 等[92]报道羰基α位的双溴化方法.反应用H 2O 2 -HBr 溶液体系对1-芳基乙酮以及其衍生物的甲基位进行双溴化反应(Eq. 37). 反应速度快, 不足之处是富电子的芳基环上易发生溴化.(37)Kirihara 等[93]报道了羰基α位的另一种溴化方法.反应为β-二酮的单溴化反应, 反应在KBr, HCl, 过氧化氢体系中进行, 反应适用底物范围广, 化学选择性高, 且是个定量反应(Eq. 38).(38)3.8 过氧化氢用于合成其他有机化合物使用过氧化氢参与的有机反应合成的有机物种类还有很多. 2002年, Ichihashi 等[94]报道了一种更为“绿色”的用环己酮合成己内酰胺的方法(AE ＝75%, E ＝0.32)取代了原有的硫酸氧化法(AE ＝29%, E ＝4.5), 大大提高了反应的原子效率(AE ), 降低了环境影响因子(E ), 该反应采用钛硅分子筛(TS-1)作催化剂(Eq. 39).(39)2004年, Defoin[95]报道了以芳胺为起始物, 用钼化合物为催化剂合成亚硝基芳烃的方法, 产物可控进一步氧化成硝基芳烃(Eq. 40). 2007年, Žmitek 等[96]报道用单质碘催化过氧化氢氧化酮合成偕二过氧化氢的方法, 芳基醛也可发生类似反应(Eq. 41).(40)(41)Kirihara 等[97]用催化量的碘离子或碘单质催化硫醇成二硫化物, 反应的分离产率达到了99% (Eq. 42). Bahrami 等[98]报道了一种简洁有效的一锅法合成取代苯并咪唑的方法. 目标产物可在乙腈、过氧化氢、HCl 体系中用邻苯二胺和芳醛于室温下合成, 反应产物易分离, 产率均在96%以上(Eq. 43).(42)(43)李洪珍等[99]连续报道了氨基硝基呋咱的合成方法研究(Scheme 6), 其采用的反应体系均为H 2O 2/ CH 3SO 3H/Na 2WO 4或(NH 4)2S 2O 8. 以67%的产率获得了3-氨基-4-硝基呋咱(ANF), 以54.7%的产率得到3,3'-二硝基-4,4'-偶氮呋咱(DNAzF). 后来又以高于65%的产率合成了ANF 和3-氨基-3'-硝基-4,4'-氧化偶氮呋咱(ANAF); 并首次合成了3-氨基-3'-硝基-4,4'-偶氮呋咱(ANAzF), 收率为15%[100].Scheme 62009年, 苏金龙[82]报道首次用H 2O 2/V 2O 5催化体系和H 2O 2/Ti(SO 4)2催化体系促进汉斯酯1,4-二氢吡啶芳构化, 目标产物的收率均在94%以上(Eq. 44). 其中H 2O 2/V 2O 5催化体系比H 2O 2/Ti(SO 4)2催化体系在反应时间等方面更具优势.。
化学和药学类 期刊影响因子一览
化学和药学类期刊影响因子一览影响因子（Impact Factor,IF)是美国ISI（科学信息研究所）的JCR(期刊引证报告）中的一项数据。
该指标是相对统计值，可克服大小期刊由于载文量不同所带来的偏差。
一般来说，影响因子越大，其学术影响力也越大。
Chemistry次序期刊名影响因子1 CHEMICAL REVIEWS 20.2202 ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH 12.8803 ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 8.0294 JOURNAL OF PHYSICAL AND CHEMICAL REFERENCE DATA 6.2295 CHEMICAL SOCIETY REVIEWS 5.9366 JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 5.7257 CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL 5.1538 TOPICS IN CURRENT CHEMISTRY 4.3979 CHEMICAL COMMUNICATIONS 3.40710 CHEMICAL RESEARCH IN TOXICOLOGY 3.33611 JOURNAL OF COMPUTATIONAL CHEMISTRY 2.86112 JOURNAL OF CHEMICAL INFORMATION AND COMPUTER SCIENCES 2.60913 PHARMACEUTICAL RESEARCH 2.53014 HELVETICA CHIMICA ACTA 2.46315 BIOCONJUGATE CHEMISTRY 2.26916 ENVIRONMENTAL TOXICOLOGY AND CHEMISTRY 2.23817 MARINE CHEMISTRY 1.96718 JOURNAL OF CONTROLLED RELEASE 1.89419 NEW JOURNAL OF CHEMISTRY 1.79720 JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES 1.76421 PURE AND APPLIED CHEMISTRY 1.67722 JOURNAL OF NATURAL PRODUCTS 1.64123 COMPUTERS & CHEMISTRY 1.56624 CHEMISTRY LETTERS 1.54625 SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY 1.40426 ENANTIOMER 1.38827 REVIEWS ON HETEROATOM CHEMISTRY 1.34928 BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN 1.33829 ACTA CHEMICA SCANDINAVICA 1.25730 CHEMICO-BIOLOGICAL INTERACTIONS 1.19731 INFLAMMATION RESEARCH 1.14132 CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN 1.13533 USPEKHI KHIMII 1.09934 CANADIAN JOURNAL OF CHEMISTRY-REVUE CANADIENNE DE CHIMIE 1.09235 CHIMIA 1.05836 ISRAEL JOURNAL OF CHEMISTRY 1.02237 ULTRASONICS SONOCHEMISTRY 1.00038 SOLVENT EXTRACTION AND ION EXCHANGE 0.98439 MAGNETIC RESONANCE IN CHEMISTRY 0.97040 RESEARCH ON CHEMICAL INTERMEDIATES 0.94141 JOURNAL OF CHEMICAL AND ENGINEERING DATA 0.91742 JOURNAL OF PHYSICS AND CHEMISTRY OF SOLIDS 0.90943 JOURNAL OF CHEMICAL TECHNOLOGY AND BIOTECHNOLOGY 0.84444 ADVANCED MATERIALS FOR OPTICS AND ELECTRONICS 0.83745 JOURNAL OF MOLECULAR MODELING 0.80946 AUSTRALIAN JOURNAL OF CHEMISTRY 0.80247 CHEMIE IN UNSERER ZEIT 0.79248 MENDELEEV COMMUNICATIONS 0.78149 CROATICA CHEMICA ACTA 0.69750 SEPARATION SCIENCE AND TECHNOLOGY 0.69551 JOURNAL OF MATHEMATICAL CHEMISTRY 0.69452 JOURNAL OF CHEMICAL RESEARCH-S 0.68753 JOURNAL OF INCLUSION PHENOMENA AND MOLECULAR RECOGNITION IN CHEMISTRY 0.68554 ACS SYMPOSIUM SERIES 0.67755 ANALES DE QUIMICA-INTERNATIONAL EDITION 0.63156 CONCEPTS IN MAGNETIC RESONANCE 0.60957 ARCHIV DER PHARMAZIE 0.58458 HETEROATOM CHEMISTRY 0.57759 ARZNEIMITTEL-FORSCHUNG-DRUG RESEARCH 0.56860 MONATSHEFTE FUR CHEMIE 0.563Chemistry, Analytical1 ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY 18.3302 ANALYTICAL CHEMISTRY 4.5803 LC GC-MAGAZINE OF SEPARATION SCIENCE 4.0124 JOURNAL OF THE AMERICAN SOCIETY FOR MASS SPECTROMETRY 3.4945 CRITICAL REVIEWS IN ANALYTICAL CHEMISTRY 3.0956 ELECTROPHORESIS 3.0547 RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY 2.5028 JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A 2.3219 TRAC-TRENDS IN ANALYTICAL CHEMISTRY 2.12710 JOURNAL OF MICROCOLUMN SEPARATIONS 2.03611 ANALYTICAL BIOCHEMISTRY 1.99112 CHROMATOGRAPHIA 1.84413 ANALYST 1.84314 JOURNAL OF ANALYTICAL TOXICOLOGY 1.83415 JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY 1.76016 CHEMOMETRICS AND INTELLIGENT LABORATORY SYSTEMS 1.75417 ANALYTICA CHIMICA ACTA 1.69218 ELECTROANALYSIS 1.65119 ANALYTICAL COMMUNICATIONS 1.62820 REVIEWS IN ANALYTICAL CHEMISTRY 1.61521 HRC-JOURNAL OF HIGH RESOLUTION CHROMATOGRAPHY 1.57022 FRESENIUS JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY 1.51323 CHIRALITY 1.47224 JOURNAL OF CHEMOMETRICS 1.42525 JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY B 1.39526 JPC-JOURNAL OF PLANAR CHROMATOGRAPHY-MODERN TLC 1.32127 JOURNAL OF CHROMATOGRAPHIC SCIENCE 1.31228 TALANTA 1.29129 SENSORS AND ACTUATORS B-CHEMICAL 1.13130 JOURNAL OF LIQUID CHROMATOGRAPHY & RELATED TECHNOLOGIES 1.02831 VIBRATIONAL SPECTROSCOPY 1.01432 BIOMEDICAL CHROMATOGRAPHY 1.01333 JOURNAL OF AOAC INTERNATIONAL 0.94834 MICROCHEMICAL JOURNAL 0.94835 ANALYTICAL LETTERS 0.91536 JOURNAL OF PHARMACEUTICAL AND BIOMEDICAL ANALYSIS 0.91437 PHYTOCHEMICAL ANALYSIS 0.91238 ANALYTICAL SCIENCES 0.88039 INSTRUMENTATION SCIENCE & TECHNOLOGY 0.84040 FIELD ANALYTICAL CHEMISTRY AND TECHNOLOGY 0.838Chemistry, Applied1 MOLECULAR DIVERSITY 2.5442 TOPICS IN CATALYSIS 2.4363 CATALYSIS TODAY 1.8604 MICROPOROUS MATERIALS 1.7635 JOURNAL OF THE AMERICAN OIL CHEMISTS SOCIETY 1.6816 FOOD ADDITIVES AND CONTAMINANTS 1.5867 JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY 1.4348 FOOD HYDROCOLLOIDS 1.3579 CARBOHYDRATE RESEARCH 1.35410 APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 1.24911 JOURNAL OF THE SCIENCE OF FOOD AND AGRICULTURE 1.14112 CARBOHYDRATE POLYMERS 1.12913 CHEMISTRY & INDUSTRY 1.11814 CEREAL CHEMISTRY 1.09315 FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY INTERNATIONAL 1.02416 CHEMTECH 1.01717 FOOD AND AGRICULTURAL IMMUNOLOGY 0.96318 FOOD CHEMISTRY 0.88919 JOURNAL OF MICROENCAPSULATION 0.84120 ADVANCED MATERIALS FOR OPTICS AND ELECTRONICS 0.837 Chemistry, Inorganic & Nuclear1 PROGRESS IN INORGANIC CHEMISTRY 8.4122 ADVANCES IN INORGANIC CHEMISTRY 5.8753 JOURNAL OF BIOLOGICAL INORGANIC CHEMISTRY 4.4124 METAL IONS IN BIOLOGICAL SYSTEMS 4.3445 ORGANOMETALLICS 3.4716 INORGANIC CHEMISTRY 2.9657 COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS 2.7868 STRUCTURE AND BONDING 2.5679 JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-DALTON TRANSACTIONS 2.50710 TETRAHEDRON-ASYMMETRY 2.48411 PROGRESS IN SOLID STATE CHEMISTRY 2.33312 COMMENTS ON INORGANIC CHEMISTRY 2.24113 JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 1.61214 INORGANICA CHIMICA ACTA 1.45415 JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY 1.43216 POLYHEDRON 1.33517 APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 1.24918 ZEITSCHRIFT FUR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE 1.16819 JOURNAL OF INORGANIC BIOCHEMISTRY 1.16220 RADIOCHIMICA ACTA 1.010Chemistry, Medicinal1 MEDICINAL RESEARCH REVIEWS 4.5712 NATURAL PRODUCT REPORTS 4.4063 JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY 3.739 药物化学杂志4 CHEMICAL RESEARCH IN TOXICOLOGY 3.3365 MOLECULAR DIVERSITY 2.5446 QUANTITATIVE STRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIPS 1.9677 BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY 1.7798 JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES 1.7649 PERSPECTIVES IN DRUG DISCOVERY AND DESIGN 1.73310 DRUG DEVELOPMENT RESEARCH 1.71811 ANTI-CANCER DRUG DESIGN 1.69212 JOURNAL OF NATURAL PRODUCTS 1.64113 CURRENT MEDICINAL CHEMISTRY 1.52214 BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS 1.50015 CHIRALITY 1.47216 PLANTA MEDICA 1.32217 CHEMICO-BIOLOGICAL INTERACTIONS 1.19718 CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN 1.13519 EUROPEAN JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY 1.11620 MEDICINAL CHEMISTRY RESEARCH 0.89621 NATURAL PRODUCT LETTERS 0.69222 ARCHIV DER PHARMAZIE 0.58423 ARZNEIMITTEL-FORSCHUNG-DRUG RESEARCH 0.56824 JOURNAL OF LABELLED COMPOUNDS & RADIOPHARMACEUTICALS 0.52725 PHYTOTHERAPY RESEARCH 0.50926 DRUG DEVELOPMENT AND INDUSTRIAL PHARMACY 0.49527 PHARMAZIE 0.41928 ARCHIVES OF PHARMACAL RESEARCH 0.34329 ORGANIC PROCESS RESEARCH & DEVELOPMENT 0.153Chemistry, Organic1 ALDRICHIMICA ACTA 5.462 Sigma-Aldrich公司的有机学报2 NATURAL PRODUCT REPORTS 4.4063 ADVANCES IN HETEROCYCLIC CHEMISTRY 4.0534 ADVANCES IN CARBOHYDRATE CHEMISTRY AND BIOCHEMISTRY 3.8005 JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 3.500 有机化学杂志6 ORGANOMETALLICS 3.4717 JOURNAL OF MASS SPECTROMETRY 2.8148 SYNLETT 2.7529 TETRAHEDRON LETTERS 2.61710 TETRAHEDRON-ASYMMETRY 2.48411 BIOCONJUGATE CHEMISTRY 2.26912 TETRAHEDRON 2.160 四面体13 SYNTHESIS-STUTTGART 2.15014 BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY 1.77915 JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1 1.70016 JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 2 1.67917 JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 1.61218 BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS 1.50019 CHIRALITY 1.47220 ENANTIOMER 1.38821 CARBOHYDRATE RESEARCH 1.35422 CARBOHYDRATE POLYMERS 1.12923 JOURNAL OF CARBOHYDRATE CHEMISTRY 1.03324 BIOORGANIC CHEMISTRY 1.00025 CURRENT ORGANIC CHEMISTRY 0.95026 JOURNAL OF PHYSICAL ORGANIC CHEMISTRY 0.91527 HETEROCYCLES 0.83128 ORGANIC PREPARATIONS AND PROCEDURES INTERNATIONAL 0.83029 SYNTHETIC COMMUNICATIONS 0.77130 ZEITSCHRIFT FUR NATURFORSCHUNG SECTION B-A JOURNAL OF CHEMICAL SCIENCES 0.73131 JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY 0.69632 BIOORGANICHESKAYA KHIMIYA 0.65533 MAIN GROUP METAL CHEMISTRY 0.64234 POLYCYCLIC AROMATIC COMPOUNDS 0.60535 JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN 0.59136 JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY 0.54537 KHIMIYA GETEROTSIKLICHESKIKH SOEDINENII 0.48738 HETEROCYCLIC COMMUNICATIONS 0.46939 INDIAN JOURNAL OF CHEMISTRY SECTION B-ORGANIC CHEMISTRY INCLUDING MEDICINAL 0.37940 ZHURNAL ORGANICHESKOI KHIMII 0.2671..Chemical Reviews《化学评论》ISSN 0009-2665，1924年创刊，全年8期，American Chemical Society 出版，SCI收录期刊，SCI 2002年影响因子20.993，被引频次35148、年载文量146。
三步缩合法合成2-苯基-1-羟基联三苯叉
有机化学Chinese Journal of Organic ChemistryNOTE*E-mail:****************.cnReceived May 6, 2014; revised May 27, 2014; published online June 3, 2014.Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 21372150), the Natural Science Foundation of Shaanxi Province (No. 2014JQ2073) and the Fundamental Research Funds for the Central Universities (No. GK261001095).国家自然科学基金(No. 21372150)、陕西省自然科学基础研究计划(No. 2014JQ2073)和中央高校基本科研业务费专项资金(No. GK261001095)资助项目.Chin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1875～1880 © 2014 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS/ 1875DOI: 10.6023/cjoc201405008 三步缩合法合成2-苯基-1-羟基联三苯叉王文丽a 何 清a ,b 丁 茹a 贺 云a 张尊听*,a(a 陕西师范大学化学化工学院 教育部药用资源与天然药物化学重点实验室西北濒危药材资源开发国家工程实验室 西安 710062)(b 温州大学化学与材料工程学院 温州 325027)摘要 以邻羟基苯乙酮为原料, 与N ,N -二甲基甲酰胺-二甲基缩醛(DMF-DMA)分子间缩合合成(E )-3-二甲氨基-1-(2'-羟基苯基)-1-丙烯酮中间体(2); 中间体2与1,3-二苯基丙酮在以DMF 为溶剂, K 2CO 3存在下发生缩合反应生成4'-苯基-2,3'-羟基-1,1':2',1''-三联苯类化合物(3); 化合物3以乙腈-1% HCl (V ∶V ＝1∶1)为溶剂, 汞灯500 W 照射分子内脱水关环合成2-苯基-1-羟基联三苯叉类化合物(4). 三步缩合法合成2-苯基-1-羟基联三苯叉具有操作简单、无需氧化剂与催化剂、原子利用率高等优点. 采用FT-IR, 1H NMR, 13C NMR 和HRMS 对化合物3和4进行了表征. 关键词 4'-苯基-2,3'-羟基-1,1':2',1''-三联苯; 2-苯基-1-羟基联三苯叉; 光环化反应; 缩合反应Synthesis of 1-Hydroxy-2-phenyltriphenylene Derivatives byThree-Step CondensationWang, Wenli a He, Qing a ,b Ding, Ru a He, Yun a Zhang, Zunting *,a(a Key Laboratory of Ministry of Education for Medicinal Resources and Natural Pharmaceutical Chemistry , National Engineering Laboratory for Resource Development of Endangered Crude Drugs in Northwest of China and School of Chemistry and Chemical Engineering , Shaanxi Normal University , Xi'an 710062)(b College of Chemistry and Materials Engineering , Wenzhou University , Wenzhou 325027)Abstract (E )-3-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyphenyl)prop-2-en-1-ones (2) were synthesized by the condensation reaction of o -hydroxyacetophenones (1) and N ,N -dimethylformamide-dimethyl acetal (DMF-DMA). Using DMF as solvent and K 2CO 3as base, 4'-phenyl-(1,1':2',1''-terphenyl)-2,3'-diol (3) were synthesized via the condensation reaction of intermediate 2and 1,3-diphenylacetones. 3 were dissolved in the solution of acetonitrile-1% HCl (V ∶V ＝1∶1) and irradiated by 500 W mercury lamp, and 1-hydroxy-2-phenyltriphenylenes were obtained. This process to synthesize 4 has the advantages of simple opera-tion, high efficiency of the atomic, without oxidant and catalyst. Compounds 3 and 4 were confirmed by the method of FT-IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS.Keywords 4'-phenyl-(1,1':2',1''-terphenyl)-2,3'-diol; 1-hydroxy-2-phenyltriphenylene; photocyclization reaction; condensa-tion reaction联三苯叉衍生物因其特殊的电学和光物理性能在材料科学方面被视为多环芳香烃中最重要的化合物之一. 文献报道[1], 由于联三苯叉的激发三线态的能量较高, 可作为磷光发光元件主体材料的基本骨架. Schulte 等[2]合成了对称性烷基取代的联三苯叉化合物, 并发现此类化合物有很好的光导性能, 已应用于静电复印和激光印刷等领域[3,4]. Schmidt-Mende 等[5]也探索将小分子或聚合物的联三苯叉液晶作为传导材料, 成为纳米材料和技术的新热点. 在联三苯叉分子中引入羟基和硝基, 能合成一系列新型的多孔材料[6]. 1,2,4-三苯基联三苯叉(图1, a )可作为蓝色发光二极材料[7], 2-(4'-(芘-1"-基)苯基)联三苯叉(图1, b )可在研究有机薄膜能带边缘型光子晶体雷射中, 搭配有机高分子做为增益材料[8]. 联三苯叉也可作为母核用于荧光受体(图1, c )的设计中[9], 其溶有机化学1876 / © 2014 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS Chin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1875～1880胶还被用于测定铝离子浓度[10].2-(4-(pyren-1-yl)phenyl)triphenylene1,2,4-triphenyltriphenylene (a)(b)X XO OnX=N or R n=2or 3(c)图1 联三苯叉衍生物 Figure 1 Triphenylene derivatives联三苯叉衍生物合成方法主要有: 偶联法、过渡金属法、电化学法[11]. 偶联法比较广泛的用于合成联三苯叉类衍生物, 有以二烷氧基苯为原料加入金属氧化剂直接进行的三偶联法(Scheme 1, A)[12～14], 也有一个苯环与一个带两个苯环的中间体在钯催化下发生偶联反应合成联三苯叉(Scheme 1, B)[15], 但是金属氧化剂价格昂贵, 且很容易吸潮, 经常在用于实验室小样量的制备.RORORO OROR OR 1R133(A)(B)R = C n H 2n +1+Scheme 1早在1998年就有用催化剂量的过渡金属催化芳炔反应生成联三苯叉的报道[16]. 多取代苯在乙腈溶液中CsF 催化形成芳炔, 然后加入Pd(PPh 3)4可以得到联三苯叉, 产率较高, 然而CsF 易吸潮, 且具有毒性(Scheme 2, A). García-López 等[17]以邻位取代的芳基硼酸酯为原料, 在碱性条件下经Pd(dba)2催化, 形成金属络合的芳炔中间体进行三聚合合成联三苯叉类化合物, 该反应需要用到过渡金属催化剂, 产率中等(Scheme 2, B).R2R 2R1TMSOTfR 2R 2R2R 2R2R 2R1R 1R 1-Pd(PPh )(A)a R 1 = R 2 = Hb R 1 = H, R 2 = Fc R 1 = OMe, R 2 = HBpin XRRRR(B)Pd(dba)2 (5 mol%)DPEphos (5 mol%)o X = Br, OTfScheme 2电化学法比较适用于小规模反应, 先将二烷氧基苯用阳极氧化, 再用化学或电化学方法进行还原, 可以简便地合成六烷氧基联三苯叉[18], 产率中等.将1,1':2',1''-三联苯在碘单质的存在下, 1,2-环氧丙烷作去酸剂, 用紫外灯照射可发生光致并环反应得到联三苯叉, 其产率中等[19].2008年, Wan 等[20]研究了2-羟基-1,1':2',1''-三联苯的激发态分子内质子的转移情况, 发现其光照后生成了少量的光环化产物联三苯叉(Eq. 1).OHD 2O-CH 3CNOH DOHD++(1)本文以邻羟基苯乙酮(1)为原料, 与N ,N -二甲基甲酰胺-二甲基缩醛(DMF-DMA)反应生成(E )-3-二甲氨基- 1-(2'-羟基苯基)-1-丙烯酮(2), 化合物2与1,3-二苯基丙酮缩合合成4'-苯基-2,3'-羟基-1,1':2',1''-三联苯(3), 再将3光照后脱水环化合成2-苯基-1-羟基联三苯叉衍生物(4). 建立了一种三步缩合法合成联三苯叉衍生物的新方法(Scheme 3), 该方法具有操作简单、原子利用率高和不需要氧化剂等优点.Chinese Journal of Organic ChemistryChin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1875～1880© 2014 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS/ 1877OHONRPhPhO K 2CO 3, DMFOH ROHORDMFreflux, 4 h3124a R = OMe,b R = i-OPr,c R = H,d R = CH 3Scheme 31 结果与讨论1.1 化合物2的合成以化合物1为原料, 与DMF-DMA 在以DMF 为溶剂, 75 ℃水浴中反应可以一步缩合得到化合物2[21]. 产物不需要柱层析分离, 直接在乙醇中重结晶就可以得到纯品, 产物产率达到了85%～91%. 1.2 化合物3的合成在合成4'-苯基-2,3'-羟基-4-甲氧基-1,1':2',1''-三联苯 (3a )的反应中, 对反应体系碱的种类和用量、溶剂、温度等条件进行了优化(表1). 当2a /(PhCH 2)2CO/K 2CO 3物质的量比为1∶1∶1时, 在110 ℃时体系检测不到产物(Entry 1), 当在130 ℃时, 3a 产率为45% (Entry 2), 在回流温度时, 收得3a 产率72% (Entry 3).当碱为KOH 时, 3a 产率达到了68% (Entry 4), 以醋酸钠做碱, 3a 产率只有26% (Entry 5), 而使用K 2CO 3产率可达72% (Entry 3). 在碱的用量上, 当2a /(PhCH 2)2- CO/碱的物质的量比为1∶1∶1.5时, 3a 产率达到了81% (Entry 6), 物质的量比为1∶1∶2, 产物产率79% (Entry 7), 与 1.5倍物质的量比时没有太大变化, 因此, 2a /(PhCH 2)2CO/K 2CO 3的物质的量比为1∶1∶1.5.当选择DMF 为溶剂时, 产率达到了81% (Entry 6), 乙醇为溶剂时, 检测不到产物(Entry 8), 选择对二甲苯为溶剂, 产率达到34% (Entry 9), 而以乙二醇为溶剂时, 产物产率为49% (Entry 10). 因此确定最优反应条件为: DMF 作溶剂, K 2CO 3作碱, 反应物的物质的量比为1∶1∶1.5, 加热回流4 h.在合成4'-苯基-2,3'-羟基-1,1':2',1''-三联苯的反应中, 原料2的制备简单易得, Nairoukh 等[22]报道炔烃的环三聚反应得到2,3,6-三苯基苯类化合物, 该方法需要制备表1 化合物3a 的合成条件优化aTable 1 Optimization of reaction conditions on the synthesis of 3aOHO NOPhPhO OH OHOreflux, 4 h3a2aEntry Solvent BaseT /℃Molar ratio of 2a ∶(PhCH 2)2CO ∶baseYield b /%1 DMF K 2CO 3 110 1∶1∶1 Trace2 DMF K 2CO3 130 1∶1∶1 45 3 DMF K 2CO 3 Reflux 1∶1∶1 724 DMF KOH Reflux 1∶1∶1 685 DMF NaOMe Reflux 1∶1∶1 26 6 DMF K 2CO 3 Reflux 1∶1∶1.5 817 DMF K 2CO 3 Reflux 1∶1∶2 798 EtOH K 2CO 3 Reflux 1∶1∶1.5 N c9 p -XyleneK 2CO 3 Reflux 1∶1∶1.5 34 10EG K 2CO 3 150 1∶1∶1.5 49a反应条条件: 2a (2 mmol), 溶剂3 mL, 回流4 h. b 柱层析产率. c Not de-tected.二氧化硅溶胶-凝胶包封的RhCl 3作催化剂, 加入十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂, 合成路线较复杂. 与文献[22]相比本实验方法简单新颖, 不需要其它添加剂, 在碱性条件下经过一步缩合即可合成具有四个苯环的化合物, 操作简单, 产率70%～81%, 为构建四苯环芳烃类化合物提供了有效的合成策略. 1.3 化合物4的合成对2-苯基-1-羟基-7-甲氧基联三苯叉(4a )的合成条件进行了优化, 如表2所示. 将化合物3a 溶于乙腈-HCl (V ∶V ＝1∶1)混合溶液中配制成浓度为2.5×10－3 mol/L 的溶液, 氩气保护, 光照5 h. 当选用紫外灯254 nm 、金卤灯、氙灯300 W 时, 反应检测不到产物4a (Entries 1～3), 选用氙灯500 W 和汞灯300 W 时有痕量产物(Entries 4, 5), 而使用汞灯500 W 照射时, 产物4a 收率为19% (Entry 6).当使用乙醇-水(V ∶V ＝1∶1)体系, 光照5 h 后, 只有痕量产物生成(Entry 7). 选用2种浓度的盐酸(1%, 2%)与乙腈混合的体系, CH 3CN-1% HCl (V ∶V ＝1∶1)时体系中, 产物产率63%, 而在CH 3CN-2% HCl (V ∶ V ＝1∶1)体系中, 产物产率为61% (Entries 8, 9).CH 3CN-1% HCl (V ∶V ＝1∶1)为溶剂, 光照时间选择1, 3, 5和7 h, 结果发现1 h 时, 只有痕量产物生成, 3 h 时产率为52%, 而光照5 h 产率达到63% (Entry 8, 10, 11), 再延长时间至7 h (Entry 12), 发现产率并无明显提高且副产物增多.通过筛选, 确定了最佳反应条件: 光源为汞灯500有机化学1878 / © 2014 Chinese Chemical Society & SIOC, CASChin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1875～1880表2 化合物4a 的合成条件优化aTable 2 Optimization of reaction conditions on the synthesis of 4aOH OHOOH 3a4aEntry Lamp Condition (V ∶V ) Time/h Y ield b /%1 UV254 CH 3CN-H 2O (1∶1) 5 N c2 MHL400W C H 3CN-H 2O (1∶1) 5 N3 XL300W CH 3CN-H 2O (1∶1) 5 N4 XL500W CH 3CN-H 2O (1∶1)5 Trace5 ML300W CH 3CN-H 2O (1∶1) 5 Trace6 ML500W CH 3CN-H 2O(1∶1) 5 197 ML500W C 2H 5OH-H 2O(1∶1) 5 Trace 8 ML500W CH 3CN-1% HCl (1∶1) 5 639 ML500W CH 3CN-2% HCl (1∶1) 5 61 10 ML500W CH 3CN-1% HCl (1∶1) 1 Trace 11 ML500W CH 3CN-1% HCl (1∶1) 3 5212 ML500W CH 3CN-1% HCl (1∶1) 7 62 a反应条件: 3a (676 mg, 2 mmol)溶于800 mL 溶剂(2.5×10－3 mol/L), 分装8份, 氩气保护下光照5 h. b 柱层析产率. c Not detected.W, 溶液为乙腈-1% HCl (V ∶V ＝1∶1), 在氩气保护下照射5 h.光化学反应是实现绿色化学目标的重要方法之一, 以3a ～3d 为原料, 在氩气保护下, 紫外光照射发生分子内脱水缩合合成产物4a ～4d , 反应不需要使用氧化剂、催化剂及光引发剂, 具有反应条件温和, 操作简单的优点.2 结论以化合物1为原料, 经过两步分子间缩合反应简便地合成了中间体3, 具有操作简单和原子利用率高的优点, 产率70%～81%; 中间体3再经一步分子内脱水关环得到化合物4, 该步采用光照法, 条件温和, 无需氧化剂和光敏剂等其他添加剂. 本文优化合成了一系列未见文献报道的中间体3和化合物4, 三步缩合反应主要副产物均为水, 利于产物纯化, 具有很好的实用性.3 实验部分3.1 仪器与试剂邻羟基苯乙酮和2-羟基-4-甲氧基苯乙酮(北京恒业中远化工有限公司, 纯度＞97%), 2-羟基-4-甲基苯乙酮和2-羟基-4-异丙氧基苯乙酮(北京得力士化工有限公司, 纯度＞98%), 1,3-二苯基丙酮[(PhCH 2)2CO, 美国Alfa Aesar 公司, 纯度＞98%], N ,N -二甲基甲酰胺-二甲基缩醛(DMF-DMA, 常州宝康医药化工有限公司, 纯度＞98%), 其它常用试剂为分析纯.X-5显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司); Bruker Tensor 27-IR 红外光谱仪(德国Bruker 公司, KBr 压片); Bruker AM-300 M, 400 M 超导傅立叶数字化核磁共振仪(德国Bruker 公司, TMS 为内标); Bruker MAXIS 高分辨质谱(德国Bruker 公司); 光化学反应仪(西安比朗生物科技有限公司, 汞灯500 W).化合物的分离检测中, 薄层层析所用硅胶GF 254 (400目), 柱层析为硅胶H (200-300目), 两者均为青岛海浪化工厂生产, 检测用254和365 nm 紫外灯.3.2 实验方法 3.2.1 化合物2a ～2e 的合成分别称取4-甲氧基-2-羟基苯乙酮(1a )、4-异丙氧 基-2-羟基苯乙酮(1b )、2-羟基苯乙酮(1c )、4-甲基-2-羟基苯乙酮(1d )和5-氟-2-羟基苯乙酮(1e ) (0.05 mol)与DMF-DMA (11.9 g, 0.1 mol)于250 mL 圆底烧瓶中, 加入70 mL DMF, 将圆底烧瓶置于75 ℃水浴中反应1 h 后, TLC 检测至原料消耗完毕, 则反应结束. 将反应液冷却至室温倾倒在100 mL 饱和食盐水中, 有黄色固体析出. 将该黄色固体抽滤, 烘干得到2, 2a , 2b , 2c , 2d 和2e , 产率分别为85%, 83%, 87%, 91%和86%. 3.2.2 化合物3a ～3e 的合成将2 (2 mmol)、1,3-二苯基丙酮(420 mg, 2 mmol)和碳酸钾(414 mg, 3 mmol)用8 mL DMF 溶解后150 ℃ 回流反应4 h, 硅胶TLC 检测至原料反应完全, 停止反应. 将反应液倒入20 mL 饱和食盐水中, 使用10%盐酸调至约pH ＝6, 用乙酸乙酯萃取三次后有机相用无水MgSO 4干燥, 减压蒸馏得到粗品, 以石油醚/乙酸乙酯(V ∶V ＝20∶1)作洗脱剂, 经硅胶柱层析分离得到化合物3a ～3e .4'-苯基-2,3'-羟基-4-甲氧基-1,1':2',1''-三联苯(3a ): 浅黄色晶体, 产率81%. m.p. 189.7～190.6 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 7.55 (d, J ＝3.0 Hz, 1H), 7.53 (s, 1H), 7.39 (t, J ＝7.5 Hz, 2H), 7.32 (s, 1H), 7.30 (s, 1H), 7.21 (d, J ＝7.6 Hz, 2H), 7.18 (d, J ＝2.4 Hz, 1H), 7.14 (d, J ＝1.6 Hz, 1H), 7.12 (s, 1H), 6.96 (d, J ＝7.8 Hz, 1H), 6.73 (d, J ＝8.4 Hz, 1H), 6.27 (d, J ＝2.4 Hz, 1H), 6.23 (dd, J ＝8.4, 2.5 Hz, 1H), 4.67 (s, 2H), 3.63 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ: 159.2, 149.4, 143.0, 130.4,127.8, 126.6, 121.9, 118.7, 118.7, 105.3, 99.6, 76.3, 76.0, 75.7, 54.2; IR (KBr) ν: 3685, 3498, 3412, 3278, 3027, 1745, 1552, 1492, 1445, 1403, 1332, 1209, 1179, 819, 763, 700, 562, 430 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 25H 20O 3 [M －H]－ 368.1412, found 367.1298.Chinese Journal of Organic ChemistryChin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1875～1880© 2014 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS/ 18794'-苯基-2,3'-羟基-4-异丙氧基-1,1':2',1''-三联苯(3b ): 浅黄色晶体, 产率83%. m.p. 132.8～134.2 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 7.62 (d, J ＝7.6 Hz, 2H), 7.47 (t, J ＝7.4 Hz, 3H), 7.39 (t, J ＝7.3 Hz, 2H), 7.27 (s, 1H), 7.21 (d, J ＝8.6 Hz, 4H), 7.07 (t, J ＝8.8 Hz, 2H), 6.93 (d, J ＝7.5 Hz, 1H), 6.76 (d, J ＝8.5 Hz, 1H), 6.72 (d, J ＝7.4 Hz, 1H),5.37 (s, 1H), 5.01 (s, 1H); 13C NMR (101 MHz, d 6-DMSO) δ: 157.1, 155.3, 150.4, 138.9, 138.8, 137.3, 129.2, 128.0, 125.9, 123.1, 120.9, 105.4, 102.5, 68.7, 21.6; IR (KBr) ν: 3685, 3498, 3412, 3278, 3027, 1745, 1552, 1492, 1445, 1403, 1332, 1209, 1179, 819, 763, 700, 562, 430 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 27H 24O 3 [M －H]－ 396.1725, found 395.1606.4'-苯基-2,3'-羟基-1,1':2',1''-三联苯(3c ): 浅黄色晶体, 产率79%. m.p. 135.2～136.8 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 7.62 (d, J ＝7.6 Hz, 2H), 7.47 (t, J ＝7.4 Hz, 3H), 7.39 (t, J ＝7.3 Hz, 2H), 7.27 (s, 1H), 7.21 (d, J ＝8.6 Hz, 4H), 7.07 (t, J ＝8.8 Hz, 2H), 6.93 (d, J ＝7.5 Hz, 1H), 6.76 (d, J ＝8.5 Hz, 1H), 6.72 (d, J ＝7.4 Hz, 1H), 5.37 (s, 1H), 5.01 (s, 1H); 13C NMR (101 MHz, d 6-DMSO) δ: 170.3, 154.4, 150.5, 138.9, 137.1, 131.1, 130.9, 130.7, 129.3, 128.7, 128.6, 128.5, 128.2, 127.7, 127.2, 126.7, 126.2, 122.8, 118.1, 115.0, 105.4; IR (KBr) ν: 3679, 3291, 3062, 2360, 2045, 1723, 1537, 1308, 900, 751, 557, 445 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 24H 18O 2 [M －H]－ 338.1307, found 337.1190.4'-苯基-2,3'-羟基-4-氧基-1,1':2',1''-三联苯(3d ): 白色固体, 产率70%. m.p. 122.3～123.8 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 7.63 (s, 1H), 7.61 (s, 1H), 7.47 (t, J ＝7.6 Hz, 2H), 7.41～7.35 (m, 2H), 7.30 (d, J ＝7.2 Hz, 1H), 7.25 (s, 1H), 7.23 (d, J ＝3.6 Hz, 2H), 7.21 (s, 1H), 7.04 (d, J ＝7.8 Hz, 1H), 6.87 (d, J ＝8.1 Hz, 1H), 6.76 (s, 1H), 6.64 (d, J ＝8.2 Hz, 1H), 5.36 (s, 1H), 4.75 (s, 1H), 2.13 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ: 151.2, 137.0, 136.8, 132.2, 130.5, 129.9, 129.8, 129.5, 129.3, 129.0, 128.4, 128.2, 126.8, 126.6, 126.4, 123.8, 123.2, 122.6, 118.9, 115.5, 21.9; IR (KBr) ν: 3685, 3551, 3498, 3412, 3278, 3027, 2279, 1745, 1552, 1492, 1445, 1403, 1332, 1276, 1209, 1179, 1106, 819, 763, 700, 617, 562, 430 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 25H 20O 2 [M －H]－ 352.1463, found 351.1341.4'-苯基-5-氟-2,3'-羟基-1,1':2',1''-三联苯(3e ): 黄色固体, 产率83%. m.p. 107.6～108.4 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 7.59 (d, J ＝8.0 Hz, 1H), 7.45 (t, J ＝7.6 Hz, 1H), 7.37 (dd, J ＝7.6, 4.9 Hz, 1H), 7.31～7.22 (m, J ＝7.0, 6.1 Hz, 2H), 7.22～7.15 (m, 1H), 7.00 (d, J ＝7.8 Hz,0H), 6.75 (td, J ＝8.5, 3.0 Hz, 1H), 6.69～6.62 (m, 2H), 5.36 (s, 1H), 4.80 (s, 1H); 13C NMR (101MHz, CDCl 3) δ: 157.5, 155.2, 150.4, 148.6, 137.3, 135.2, 134.2, 130.4, 130.3, 129.3, 128.9, 128.8, 128.7, 128.2, 127.8, 122.4, 117.1, 116.9, 116.2, 116.1, 115.4, 115.2. IR (KBr) ν: 3786, 3719, 2876, 2765, 2394, 2347, 2006, 1444, 1368, 1284, 939, 709 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 25H 20O 2 [M －H]－ 356.1213, found 355.1095. 3.2.3 化合物4a ～4d 的合成将化合物3 (2 mmol)溶于400 mL 乙腈溶液中, 搅拌至化合物完全溶解后加入400 mL 1%HCl 溶液, 使用100 mL 石英反应管分装8份, 氩气保护后500 W 汞灯照射5 h. 合并反应液并用10% NaOH 调至约pH ＝6, 用乙酸乙酯萃取三次, 有机相用无水MgSO 4干燥, 减压蒸馏得到粗品, 以石油醚/乙酸乙酯(V ∶V ＝80∶1)混合溶剂为洗脱剂, 硅胶柱层析分离得到白色固体4a ～4d . 而以3e 作为原料时, 发现光照后无相应化合物4e 生成, 表明当如果取代基为拉电子基团时, 光照无产物生成.2-苯基1-羟基-7-甲氧基-联三苯叉(4a ): 白色固体, 产率63%. m.p. 195.7～196.8 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 9.71 (d, J ＝7.3 Hz, 1H), 8.59 (s, 1H), 8.53 (d, J ＝8.9 Hz, 1H), 8.22 (d, J ＝8.3 Hz, 1H), 8.02 (d, J ＝12.5 Hz, 1H), 7.59 (s, 5H), 7.47 (d, J ＝7.8 Hz, 3H), 6.34 (s, 1H), 4.03 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ: 159.10, 151.14, 136.98, 132.37, 131.86, 130.31, 130.04, 129.84, 129.74, 129.36, 128.33, 126.90, 126.47, 125.99, 125.51, 123.78, 122.80, 117.73, 115.91, 114.97, 105.58, 55.44; IR (KBr) ν: 3476, 2391, 2025, 1635, 1387, 1354, 1279, 1069, 764, 609 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 25H 18O 2 [M －H]－ 350.1307, found 349.1180.2-苯基-1-羟基-7-异丙氧基联三苯叉(4b ): 白色固体, 产率51%. m.p. 121.4～122.6 ℃; 1H NMR (600 MHz, CDCl 3) δ: 9.72 (d, J ＝9.6 Hz, 1H), 8.61 (d, J ＝9.4 Hz, 1H), 8.53 (d, J ＝9.1 Hz, 1H), 8.23 (d, J ＝8.4 Hz, 1H), 8.09 (d, J ＝2.2 Hz, 1H), 7.66～7.63 (m, 2H), 7.63～7.55 (m, 4H), 7.49 (dd, J ＝14.7, 7.7 Hz, 2H), 7.26～7.23 (m, 1H), 6.34 (s, 1H), 4.94～4.63 (m, 1H), 1.48 (s, 6H); 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ: 157.42, 151.11, 137.02, 132.43, 131.95, 130.31, 130.10, 129.86, 129.75, 129.35, 128.34, 126.88, 126.49, 125.88, 125.52, 123.67, 122.85, 117.68, 117.17, 114.97, 108.34, 70.24, 22.22; IR (KBr) ν: 3411, 3235, 2394, 2281, 2026, 1627, 1388, 1072, 773, 610 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 27H 22O 2 [M －H]－ 378.1620, found 377.1489.有机化学1880 / © 2014 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS Chin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1875～18802-苯基-1-羟基联三苯叉(4c ): 白色固体, 产率43%. m.p. 161.7～162.6 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 9.70 (d, J ＝8.2 Hz, 1H), 8.73～8.59 (m, 3H), 8.33 (d, J ＝8.5 Hz, 1H), 7.60 (tt, J ＝12.6, 6.1 Hz, 8H), 7.50 (d, J ＝8.3 Hz, 2H), 6.33 (s, 1H); 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ: 151.14, 136.87, 132.26, 130.42, 130.37, 130.10, 129.87, 129.84, 129.79, 129.27, 128.47, 128.28, 127.46, 127.18, 126.94, 126.81, 126.67, 123.84, 123.26, 122.82, 118.77, 115.49; IR (KBr) ν: 3411, 3233, 2394, 282, 2026, 1624, 1389, 1073, 775, 609, 476 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 24H 16O [M －H]－ 320.1201, found 319.1075.2-苯基-1-羟基-7-甲基联三苯叉(4d ): 白色固体, 产率32%. m.p. 154.9～155.9 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ: 9.70 (d, J ＝9.4 Hz, 1H), 8.65 (d, J ＝9.1 Hz, 1H), 8.54 (d, J ＝8.4 Hz, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.34 (d, J ＝8.5 Hz, 1H), 7.67～7.56 (m, 7H), 7.50 (dt, J ＝8.5, 4.2 Hz, 3H), 6.34 (s, 1H), 2.62 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ: 150.33, 150.19, 137.59, 136.48, 134.63, 131.34, 130.43, 130.33, 129.39, 129.34, 129.13, 128.86, 128.74, 128.64, 128.41, 127.96, 127.61, 126.99, 122.68, 115.01, 20.37; IR (KBr) ν: 3691, 3497, 3412, 3270, 3026, 2037, 1747, 1552, 1492, 1444, 1403, 1332, 1274, 1209, 1182, 1106, 1073, 1008, 945, 886, 818, 764, 700, 565 cm －1. HRMS (ESI) calcd for C 25H 18O [M －H]－ 334.1358, found 333.1489.辅助材料(Supporting Information) 提供了各化合物的氢谱、碳谱数据. 这些材料可以免费从本刊网站(/)上下载.References[1] Primi, D.; Fiordalisi, G.; Mantero, J. L.; Mattioli, S.; Sottini, A.;Bonelli, F.; Vaglini, L. WO 0028039, 2000 [Chem. Abstr. 2000,133, 1451].[2] Schulte, J. L.; Laschat, S.; Vill, V.; Nishikawa, E.; Finkelmann, H.;Nimtz, M. Eur. J. Org. Chem . 1998, 2499.[3] Breslow, R.; Jaun, B.; Kluttz, R. Q.; Xia, C. Z. Tetrahedron 1982,6, 863.[4] Fontes, E.; Heiney, P. A.; de Jeu, W. H. Phys. Rev. Lett . 1988, 61,1202.[5] Schmidt-Mende, L.; Fechtenkötter, A.; Müllen, K.; Moons, E.;Friend, R. H.; MacKenzie, J. D. Science 2001, 293, 1119.[6] Kawano, M.; Kawamichi, T.; Haneda, T.; Kojima,T.; Fujita, M. J.Am. Chem. Soc. 2007, 50, 15418.[7] Wettach, H.; Jester, S. S.; Colsmann, A.; Lemmer, U.; Rehmann,N.; Meerholz, K.; Höger, S. Synth. Met. 2010, 7～8, 691. [8] Huang, C.-J. M.S . Thesis , Tsinghua University, Xinzhu, Taiwan,2008 (in Chinese).(黄崇杰, 硕士论文, 国立清华大学, 新竹, 台湾, 2008.) [9] Li, Z.-W. M.S. Thesis , Tianjin University, Tianjin, 2012 (in Chi-nese).(李志伟, 硕士论文, 天津大学, 天津, 2012.) [10] Liu, J.-S. M.S. Thesis , Anhui Normal University, Wuhu, 2003 (inChinese).(刘金水, 硕士论文, 安徽师范大学, 芜湖, 2003.)[11] Mao, X.-H.; He, Z.-Q.; Zhang, C.-X. Chin. J. Org. Chem . 2006, 26,413 (in Chinese).(毛华香, 何志群, 张春秀, 有机化学, 2006, 26, 413.)[12] Cammidge, A. N.; Bushby, R. J. Hand Book of Liquid Crystals ,Vol. 2B, New York, 1998, Chapter VII.[13] Kumar, S.; Manickam, M. Chem. Commun . 1997, 17, 1615. [14] Kumar, S.; Varshney, S. K. Synthesis 2001, 0305.[15] Iwasaki, M.; Iino, S.; Nishihara, Y. Org. Lett. 2013, 20, 5326.[16] Pena, D.; Escudero, S.; Perez, D.; Guitian, E.; Castedo, L. Angew.Chem., Int. Ed. 1998, 37, 2659.[17] García-López, J. A, Greaney, M. F. Org. Lett. 2014, 9, 2338.[18] Le Berre, V.; Angely, L.; Simonet, J.; Mousset, G.; Bellec, M. J.Electroanal. Chem. Interf. Electrochem. 1987, 1, 173.[19] Freudemann, R.; Behnisch, B.; Hanack, M. J. Mater. Chem . 2001,11, 1618.[20] Nayak, M. K.; Wan, P. Photochem. Photobiol. Sci . 2008, 12, 1544. [21] Biegasiewicz, K. F.; Denis, J. D. S.; Carroll, V. M.; Priefer, R. Tet-rahedron Lett. 2010, 33, 4408.[22] Nairoukh, Z.; Fanun, M.; Schwarze, M.; Schomäcker, R.; Blum, J.J. Mol. Catal. A : Chem. 2014, 382, 93.(Lu, Y .)。
Advanced Organic Chemistry1 高等有机化学课件
CVD: Chemical Vapor Deposition(化学气相沉积法）
9
.tw/~htchi u/cvd/home.html // CVD
Gas
Solid
materials
substrate
Chemical Vapor Deposition is chemical reactions which transform gaseous molecules( precursor), into a solid material in the form of thin film or powder, on the surface of a substrate
有机化学结构与功能第一章
The structure of the molecule is related to the reactions that it can undergo
What is organic synthesis? Organic synthesis is the making of new organic molecules
有 机化
H
C Br
Cl F
1
学
Chapter 1 Structure and Bonding In Organic Molecules
1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 1-9 The Scope of Organic Chemistry: An Overview Coulomb Forces: A Simplified View of Bonding Ionic and Covalent Bonds: The Octet Rule Electron-Dot Model of Bonding: Lewis Structures Resonance Forms Atomic Orbitals: A Quantum Mechanical Description Molecular Orbitals and Covalent Bonding Hybrid Orbitals: Bonding in Complex Molecules Structures and Formulas of Organic Molecules
14
Elements tend to form molecules in such a way
有机化学专业英语词汇
有机化学专业英语词汇organic compounds 有机化合物compounds of carbon 碳化合物hydrocarbons and their derivatives 碳氢化合物及其衍生物organic chemistry 有机化学structure of molecule 分子结构chemical bond 化学键covalent bond 共价键hybrid orbital 杂化轨道bond length 键长bond angle 键角bond energy键能polarity 极性dissociation energy 离解能constitution构造contiguration构型conformation构象stereochemistry立体化学tetrahedral正四面体cis-顺trans-反isomerism同分异构现象isomer异构体stereoisomer立体异构constitutional isomer构造异构structural formula 结构式octet八隅体perspective 透视式eclipsed conformation重叠式构象staggered conformation交叉式构象newman projection纽曼投影式functional group 官能团chain compoud 链状化合物carbocyclic compound碳环化合物heterocyclic compound杂环化合物dipole-dipole interactions 偶极-偶极相互作用van der Waals forces 范德华力hydrogen bonding 氢键dipole moment偶极矩electronegativity 电负性physical property物理性质melting point熔点boiling point 沸点reaction mechanism反应机理homolysis均裂free redical自由基heterolysis异裂ionic type离子型electrophilic reagent亲电试剂electrophilic reaction亲电反应nucleophilic reagent亲核试剂nucleophilic reaction 亲核反应1. The Ideal-Gas Equation 理想气体状态方程2. Partial Pressures 分压3. Real Gases: Deviation from Ideal Behavior 真实气体:对理想气体行为的偏离4. The van der Waals Equation 范德华方程5. System and Surroundings 系统与环境6. State and State Functions 状态与状态函数7. Process 过程8. Phase 相9. The First Law of Thermodynamics 热力学第一定律10. Heat and Work 热与功11. Endothermic and Exothermic Processes 吸热与发热过程12. Enthalpies of Reactions 反应热13. Hess’s Law 盖斯定律14. Enthalpies of Formation 生成焓15. Reaction Rates 反应速率16. Reaction Order 反应级数17. Rate Constants 速率常数18. Activation Energy 活化能19. The Arrhenius Equation 阿累尼乌斯方程20. Reaction Mechanisms 反应机理21. Homogeneous Catalysis 均相催化剂22. Heterogeneous Catalysis 非均相催化剂23. Enzymes 酶24. The Equilibrium Constant 平衡常数25. the Direction of Reaction 反应方向26. Le Chatelier’s Principle 列•沙特列原理27. Effects of V olume, Pressure, Temperature Changes and Catalystsi. 体积，压力，温度变化以及催化剂的影响28. Spontaneous Processes 自发过程29. Entropy (Standard Entropy) 熵（标准熵）30. The Second Law of Thermodynamics 热力学第二定律31. Entropy Changes 熵变32. Standard Free-Energy Changes 标准自由能变33. Acid-Bases 酸碱34. The Dissociation of Water 水离解35. The Proton in Water 水合质子36. The pH Scales pH值37. Bronsted-Lowry Acids and Bases Bronsted-Lowry 酸和碱38. Proton-Transfer Reactions 质子转移反应39. Conjugate Acid-Base Pairs 共轭酸碱对40. Relative Strength of Acids and Bases 酸碱的相对强度41. Lewis Acids and Bases 路易斯酸碱42. Hydrolysis of Metal Ions 金属离子的水解43. Buffer Solutions 缓冲溶液44. The Common-Ion Effects 同离子效应45. Buffer Capacity 缓冲容量46. Formation of Complex Ions 配离子的形成47. Solubility 溶解度48. The Solubility-Product Constant Ksp 溶度积常数49. Precipitation and separation of Ions 离子的沉淀与分离50. Selective Precipitation of Ions 离子的选择沉淀51. Oxidation-Reduction Reactions 氧化还原反应52. Oxidation Number 氧化数53. Balancing Oxidation-Reduction Equations 氧化还原反应方程的配平54. Half-Reaction 半反应55. Galvani Cell 原电池56. V oltaic Cell 伏特电池57. Cell EMF 电池电动势58. Standard Electrode Potentials 标准电极电势59. Oxidizing and Reducing Agents 氧化剂和还原剂60. The Nernst Equation 能斯特方程61. Electrolysis 电解62. The Wave Behavior of Electrons 电子的波动性63. Bohr’s Model of The Hydrogen Atom 氢原子的波尔模型64. Line Spectra 线光谱65. Quantum Numbers 量子数66. Electron Spin 电子自旋67. Atomic Orbital 原子轨道68. The s (p, d, f) Orbital s（p，d，f）轨道69. Many-Electron Atoms 多电子原子70. Energies of Orbital 轨道能量71. The Pauli Exclusion Principle 泡林不相容原理72. Electron Configurations 电子构型73. The Periodic Table 周期表74. Row 行75. Group 族76. Isotopes, Atomic Numbers, and Mass Numbers 同位素，原子数，质量数77. Periodic Properties of the Elements 元素的周期律78. Radius of Atoms 原子半径79. Ionization Energy 电离能80. Electronegativity 电负性81. Effective Nuclear Charge 有效核电荷82. Electron Affinities 亲电性83. Metals 金属84. Nonmetals 非金属85. Valence Bond Theory 价键理论86. Covalence Bond 共价键87. Orbital Overlap 轨道重叠88. Multiple Bonds 重键89. Hybrid Orbital 杂化轨道90. The VSEPR Model 价层电子对互斥理论91. Molecular Geometries 分子空间构型92. Molecular Orbital 分子轨道93. Diatomic Molecules 双原子分子94. Bond Length 键长95. Bond Order 键级96. Bond Angles 键角97. Bond Enthalpies 键能98. Bond Polarity 键矩99. Dipole Moments 偶极矩100. Polarity Molecules 极性分子101. Polyatomic Molecules 多原子分子102. Crystal Structure 晶体结构103. Non-Crystal 非晶体104. Close Packing of Spheres 球密堆积105. Metallic Solids 金属晶体106. Metallic Bond 金属键107. Alloys 合金108. Ionic Solids 离子晶体109. Ion-Dipole Forces 离子偶极力110. Molecular Forces 分子间力111. Intermolecular Forces 分子间作用力112. Hydrogen Bonding 氢键113. Covalent-Network Solids 原子晶体114. Compounds 化合物115. The Nomenclature, Composition and Structure of Complexes 配合物的命名，组成和结构116. Charges, Coordination Numbers, and Geometries 电荷数、配位数、及几何构型117. Chelates 螯合物118. Isomerism 异构现象119. Structural Isomerism 结构异构120. Stereoisomerism 立体异构121. Magnetism 磁性122. Electron Configurations in Octahedral Complexes 八面体构型配合物的电子分布123. Tetrahedral and Square-planar Complexes 四面体和平面四边形配合物124. General Characteristics 共性125. s-Block Elements s区元素126. Alkali Metals 碱金属127. Alkaline Earth Metals 碱土金属128. Hydrides 氢化物129. Oxides 氧化物130. Peroxides and Superoxides 过氧化物和超氧化物131. Hydroxides 氢氧化物132. Salts 盐133. p-Block Elements p区元素134. Boron Group (Boron, Aluminium, Gallium, Indium, Thallium) 硼族（硼，铝，镓，铟，铊）135. Borane 硼烷136. Carbon Group (Carbon, Silicon, Germanium, Tin, Lead) 碳族（碳，硅，锗，锡，铅）137. Graphite, Carbon Monoxide, Carbon Dioxide 石墨，一氧化碳，二氧化碳138. Carbonic Acid, Carbonates and Carbides 碳酸，碳酸盐，碳化物139. Occurrence and Preparation of Silicon 硅的存在和制备140. Silicic Acid，Silicates 硅酸，硅酸盐141. Nitrogen Group (Phosphorus, Arsenic, Antimony, and Bismuth) 氮族（磷，砷，锑，铋）142. Ammonia, Nitric Acid, Phosphoric Acid 氨，硝酸，磷酸143. Phosphorates, phosphorus Halides 磷酸盐，卤化磷144. Oxygen Group (Oxygen, Sulfur, Selenium, and Tellurium) 氧族元素（氧，硫，硒，碲）145. Ozone, Hydrogen Peroxide 臭氧，过氧化氢146. Sulfides 硫化物147. Halogens (Fluorine, Chlorine, Bromine, Iodine) 卤素（氟，氯，溴，碘）148. Halides, Chloride 卤化物，氯化物149. The Noble Gases 稀有气体150. Noble-Gas Compounds 稀有气体化合物151. d-Block elements d区元素152. Transition Metals 过渡金属153. Potassium Dichromate 重铬酸钾154. Potassium Permanganate 高锰酸钾155. Iron Copper Zinc Mercury 铁，铜，锌，汞156. f-Block Elements f区元素157. Lanthanides 镧系元素158. Radioactivity 放射性159. Nuclear Chemistry 核化学160. Nuclear Fission 核裂变161. Nuclear Fusion 核聚变162. analytical chemistry 分析化学163. qualitative analysis 定性分析164. quantitative analysis 定量分析165. chemical analysis 化学分析166. instrumental analysis 仪器分析167. titrimetry 滴定分析168. gravimetric analysis 重量分析法169. regent 试剂170. chromatographic analysis 色谱分析171. product 产物172. electrochemical analysis 电化学分析173. on-line analysis 在线分析。
食品专业英语 lesson 9-Lipids
Lesson 9 Lipids1.Lipids are a family of naturally occurring compounds grouped together on the basisof their relative insolubility in water and solubility in nonpolar solvents.脂质是一类天然化合物家族，其在水中具有不溶解性和在非极性溶剂里具有溶解性。
2.These are naturally occurring molecules that can be isolated from cells and tissuesby extraction using nonpolar organic solvents. 这些天然存在的分子可以通过采用非极性有机溶剂抽屉的方法，在细胞和组织中分离得到。
3.There are two classes of lipids: i) those with ester linkage s that can be hydrolyzed,for example, fats and waxes; ii) those without ester linkages and so cannot by hydrolyzed, for example, cholesterol and steroid s. 脂质分为两类：酯键可以水解的，例如，脂肪和蜡; 没有酯键即不能水解的，例如，胆固醇和类固醇。
4.Fats and oils are triacylglycerols. 脂肪和油脂都是三酰甘油。
5.They are triesters of glycerol (probane-1,2,3-triol) with three long chaincarboxylic acids. 它们是甘油用三个长链羧酸连接成三个酯健。
ACS期刊列表及简介
12 12
× ×
× 4.741
× 5.149
New in 2010
2007/1/1
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×
5.472
1929/1/1
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5.646
5.287
5.712
1963/1/1
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3.633
3.368
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1990/1/1
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3.823
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4.584
2000/1/1
12
3.664
4.169
4.146
《高分子》
0024-9297
1520-5835
35 36
Molecular Pharmaceutics Nano Letters
《分子药剂学》 《纳米快报》
1543-8384 1530-6984
1543-8392 1530-6992
37
Organic Letters
《有机物快报》
1523-7060
1523-7052
38
Organic Process Research & Development
《有机过程研发》
1083-6160
1520-586X
39
Organometallics 说明 *刊名发生过变化（具体情况见sheet2刊名变 更历史） 出版频率：一年出版的期数
《有机金属》
0276-7333
1520-6041
31
Journal of Physical Chemistry Letters
《物理化学快报》
32
Journal of Proteome Research
《蛋白质组研究》