甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷
乙烯基三氯硅烷的醇解研究_李建勇
图 1 N 2 流速不同对产物收率的影响 [ 溶剂 :正己烷 , 反应温度 50 ℃, 原料配比(mol):3.2 ∶1]
由图 1 可见 , N 2 流速为 100ml/ min 时产物收率最高 。
2.4 醇解温度不同对产物收率的影响
一般来讲 , 提高反应温度可加快醇解 反应速 度 , 但 提高醇 解温度 , 副反 应的速度也可能增加 , 反而降低了 目的产 物的收 率 。 为获得最高产物收率需要寻 找最佳醇 解温度 。 实 验结果 见下图 2 。
Abstract A lcoho ly sis reactio n of vinyltrichlo rosilane and me thanol o r alcohol w as studied.V inyltrimethox ysilane
and viny ltrie tho xy silane w ere sy nthe sized.T he effects of different so lvents and reacting co nditio ns such as temper ature , N2 flo w , adding ma te rial were resea rched .
乙烯基三氯硅烷醇解反应中影响 因素较多 , 溶剂 的种类 、 N2 流速 、反应温度 、原料 配比 以及 投料 方式 等均 对产 物的 收 率产生影响 。
乙烯基三氯硅烷醇 解反 应的最 佳条 件是 :以 正己 烷为 溶 剂 , N 2 流速为 100mL/ min 左右 , 反 应温度 50℃左右 , 甲醇(或 乙醇)与乙烯基三氯硅烷的摩尔比约为 3 .2 ∶1, 将乙烯基 三氯 硅烷滴入醇(甲 醇或 乙醇)中 , 乙烯 基三 甲氧基 硅烷 和乙烯 基 三乙氧基硅烷的收率分别为 95.5 %和 97.5%, 产 品经精 馏后 纯度分别为 99.2 %和 99.3 %。
第九章偶联剂.
（2）不饱和烷基 乙烯基三氯硅烷是通过三氯硅烷对乙炔的单分 子加成而制备的。这一反应中要采用过量的乙炔， 尽量减少双分子加成反应的发生。高温条件下， 三氯硅烷也会与烯丙基氯或乙烯基氯反应，生成 不饱和硅烷。
不饱和硅烷主要用作偶联剂，但也可以用作 制造化工产品的中间体。 乙烯基官能团硅烷作为工业用不饱和聚酯的 偶联剂，通常被甲基丙烯酸酯官能团硅烷所取代， 但它仍广泛地应用于含填料的聚乙烯中，它能改 善电缆包覆层的电绝缘性能。 由乙烯苄基氯制得的阳离子型苯乙烯官能团 硅烷，其独特之处是它对几乎所有的热固性树脂 和热塑性树脂都是有效的偶联剂。
偶联剂是指能改善填料与高分子材料之间 界面特性的一类物质。其分子结构中存在两种 官能团：一种可与高分子基体发生化学反应或 至少有好的相容性；另一种可与无机填料形成 化学键。 偶联剂可以改善高分子材料与填料之间的 界面性能，提高界面的粘合性，改善填充或增 强后的高分子材料的性能。
工业上使用偶联剂按照化学结构分类可分为： 硅烷类，钛酸酯类，铝酸酯类，有机铬络合 物，硼化物，磷酸酯，锆酸酯，锡酸酯等。 它们广泛地应用在塑料橡胶等高分子材料领 域之中。
第九章 偶联剂
9.1 概述 9.2 偶联剂的合成 9.3 偶联剂的应用
9.1 概述
偶联剂主要用于复合材料中，即以聚合物为 基材、无机矿物为填充材，通过熔融混炼加工成 型得到的改性材料。 复合化的目的： 1、提高材料的性能或使材料功能化，例如增 强材料的强度，改善制品的机械、电绝缘及抗老 化等综合性能。 2、填充大量廉价无机填料的改性方法，可以 降低产品成本，提高产量。
氯硅烷与乙酸酐一起共热并除去挥发性的乙酰 氯，可避免生成盐的沉淀。
2．硅原子上有机官能团的引入 （1）卤代烷基 把三氯硅烷加到烯丙基溴中便可以制备3-溴丙 基硅烷。
甲氧基硅烷水解
甲氧基硅烷水解
甲氧基硅烷的水解反应是一种利用硅烷分子中的氧原子及其与
硅原子结合的硼原子的可活化性，使其酸性直接水解或先被活性金属离子活化，再发生缩合反应，最终生成甲醇和硅利烷的一种反应。
虽然甲氧基硅烷的水解反应可以通过活性金属离子，如Na + 、K + 、Ca 2+ 以及不同类型的酸的添加而得到加速，但是，当其发生水解反应时，每种氧原子所生成的甲醇比例和硅利烷的比例会随着活性金属离子和酸的种类及其加入量的不同而发生变化，因而，为了得到更高的甲醇收率，必须掌握合适的水解反应的优化技术。
三、实验步骤
1. 将硅烷溶于乙醇中，搅拌均匀，加入活性金属离子，如Na+、K+、Ca2+等，再加入选定的酸类（如硝酸、硫酸、磷酸等），搅拌均匀。
2. 将上述混合物加热，搅拌均匀，控制反应温度在50-60℃，反应时间20-30 min，直到反应结束。
3. 将反应液中的甲醇和硅利烷提取出来，用气相色谱法测定提取物中的各种成分含量，以评价反应收率。
四、安全须知
1. 实验中，应注意防止操作表面处理液和溶液发生接触，以免发生化学烧伤。
2. 对于实验操作中产生的废液，应及时处理，以免环境污染。
- 1 -。
硅烷偶联剂
硅烷偶联剂一项目建设的目的：为减少单一产品的经营风险，改进有机硅主要产品的结构，考虑发展有机硅下游产品——硅烷偶联剂，降低经营风险，在市场占据有利形势。
近几年，由于我国玻纤行业和子午线轮胎生产的快速发展，使得市场对硅烷偶联剂的需求量增长很快。
我国的玻璃纤维产业属于朝阳产业，而随着建筑、机械、电子等玻璃纤维增强复合材料等应用领域的发展，使得我国的玻璃纤维产业正在进入新一轮高速发展期。
预计“十一五”期间，玻纤生产量的发展速度将接近10%,2010年我国玻璃纤维量有望达到130万吨，对硅烷偶联剂的需求量将达到18000吨左右；加上橡胶行业及其他行业发展的需求，预计2010年国内硅烷偶联剂总需求量将达到25000吨以上。
目前国内虽有多家硅烷偶联剂生产企业，但绝大多数企业生产规模小，而且产品档次较低，品种规格较少。
因此，有条件的地区或企业建设较大型的多功能硅烷偶联剂生产线，提高我国硅烷偶联剂的生产水平是必要的。
二概述1 基本情况：硅烷偶联剂是一类具有特殊结构的低分子有机硅化合物，其通式为RSiX3，式中R代表氨基、巯基乙烯基、环氧基、氯丙基、氰基及甲基丙烯酰氧基等基团，这些基团和不同的基体树脂均具有较强的反应能力，x代表能够水解的基团，如卤素、烷氧基、酰氧基等。
硅烷偶联剂是由三氯氢硅（HSiCl3）和带有反应性基团的不饱和烯烃在铂氨酸催化下加成，再经醇解而得。
硅烷偶联剂既能与无机物中的羟基又能与有机聚合物中的长分子链相互作用，使两种不同性质的材料偶联起来，从而改善生物材料的各种性能。
2 用途：硅烷偶联剂的应用大致可归纳为三个方面;(1) 用于玻璃纤维的表面处理。
硅烷偶联剂能改善玻璃纤维和树脂的粘合性能，提高玻璃纤维增强复合材料的强度、抗水、抗气候等性能。
2004年玻璃纤维使用的硅烷偶联剂约占其消耗总量的50%以上，其中用得较多的品种有乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷等。
(2) 用于无机填料的表面处理。
乙烯基三甲氧基硅烷的合成工艺
乙烯基三甲氧基硅烷的合成工艺乙烯基三甲氧基硅烷是一种重要的有机硅中间体化合物，广泛应用于有机合成和材料科学领域。
本文将介绍乙烯基三甲氧基硅烷的合成工艺。
乙烯基三甲氧基硅烷的合成通常采用硅烷化反应进行。
硅烷化反应是指有机硅化合物与硅氢化合物反应，生成有机硅化合物的过程。
乙烯基三甲氧基硅烷的合成工艺主要包括以下几个步骤：原料准备、反应体系构建、反应条件控制和产物纯化。
需要准备反应所需的原料。
乙烯基三甲氧基硅烷的合成原料主要包括乙烯基氯硅烷和三甲氧基硅烷。
乙烯基氯硅烷一般可以通过乙烯基氯与氯化硅反应得到，而三甲氧基硅烷可以通过三甲氧基氯硅烷与乙醇反应得到。
接下来，需要构建反应体系。
反应体系通常由溶剂、催化剂和反应物组成。
常用的溶剂包括苯、二甲基甲酰胺等。
催化剂一般选用质子酸或金属催化剂，如氟硼酸、氢氟酸或铂催化剂等。
然后，需要控制反应条件。
反应温度和反应时间是控制反应的重要因素。
一般来说，反应温度在10-100摄氏度之间，反应时间在几小时到几天之间。
此外，还需要控制反应物的配比和催化剂的用量，以提高反应的效率和产率。
需要对产物进行纯化。
产物的纯化通常采用蒸馏、结晶、萃取等方法。
蒸馏是最常用的纯化方法，可以通过控制温度和压力，使产物在不同的沸点下分离出来。
结晶是将产物从溶液中结晶出来，可以通过控制温度和溶剂的挥发性来实现。
萃取则是利用不同物质在溶剂中的溶解度差异，将产物从混合物中提取出来。
乙烯基三甲氧基硅烷的合成工艺需要注意以下几点。
首先，反应体系应保持干燥和无氧条件，以避免水和氧的干扰。
其次，反应物的选择和配比应合理，以提高产物的收率和纯度。
此外，催化剂的选择和用量也对反应的效果有重要影响。
最后，合成过程中需要严格控制反应条件，如温度、时间和搅拌速度，以确保反应的进行和产物的质量。
乙烯基三甲氧基硅烷是一种重要的有机硅中间体化合物，其合成工艺主要包括原料准备、反应体系构建、反应条件控制和产物纯化等步骤。
甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷
甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷是两种常见的有机硅化合物，它们具有许多重要的性质和应用。
在本文中，我将详细介绍这两种化合物的结构、性质、合成方法以及它们在不同领域的应用。
首先，让我们来看一下甲基三甲氧基硅烷（简称MTMS）。
MTMS的化学式为(CH3O)3SiCH3，它由一个硅原子与三个甲氧基基团和一个甲基基团连接而成。
这样的结构赋予了MTMS一些特殊的性质。
首先，MTMS是无色、易挥发的液体，在常温下具有较低的表面张力。
其次，MTMS具有较高的化学稳定性，并且可以在广泛的温度范围内使用。
接下来，我们再来看一下甲基三乙氧基硅烷（简称MTES）。
MTES 的化学式为(C2H5O)3SiCH3，它由一个硅原子与三个乙氧基基团和一个甲基基团连接而成。
MTES与MTMS的主要区别在于其基团中的乙氧基与甲氧基的不同。
这种不同的基团结构导致了MTES与MTMS在性质和应用方面存在一些差异。
两种化合物都可以通过不同的方法合成。
一种常见的合成方法是通过硅烷化反应，将相应的硅烷烷基化合物与甲醇或乙醇反应得到。
例如，可以通过将三氯甲基硅烷与甲醇或乙醇反应合成MTMS或MTES。
此外，还可以通过直接以硅烷为前体与醇反应制得。
这两种化合物在不同领域都有广泛的应用。
首先，它们在表面改性方面具有重要的作用。
由于MTMS和MTES具有较低的表面张力和较高的化学稳定性，它们被广泛应用于涂料、油墨、粘合剂和密封材料等领域，以提高涂层的耐候性、耐化学腐蚀性和附着力。
此外，它们还可以用于调节涂料的流动性和干燥速度。
此外，MTMS和MTES还被广泛应用于医药、农业和电子行业。
在医药领域，它们被用作药物的传递系统，将药物包裹在硅烷微粒中，以提高药物的生物利用度和稳定性。
在农业领域，MTMS和MTES可以用作植物保护剂，以提高植物的抗病性和抗逆性。
在电子行业，它们被用作光学材料，用于制备光学镜片、液晶显示器和光纤等。
三甲氧基(甲基)硅烷cas号
三甲氧基(甲基)硅烷cas号摘要：一、三甲氧基(甲基) 硅烷的概述二、三甲氧基(甲基) 硅烷的化学性质三、三甲氧基(甲基) 硅烷的用途及应用领域四、三甲氧基(甲基) 硅烷的生产方法与工艺五、三甲氧基(甲基) 硅烷的安全性和环保措施正文：【三甲氧基(甲基) 硅烷的概述】三甲氧基(甲基) 硅烷（CAS 号：1072-68-5）是一种有机硅化合物，分子式为CH3Si(OCH3)3。
它是一种无色、易燃的气体，具有刺激性气味。
三甲氧基(甲基) 硅烷在化工领域中具有广泛的应用，主要用于生产硅橡胶、硅树脂等有机硅产品。
【三甲氧基(甲基) 硅烷的化学性质】三甲氧基(甲基) 硅烷的化学性质较为稳定，在常温常压下不易与其他物质发生反应。
然而，它具有易燃易爆的特性，在遇到明火、高温或氧化剂时可能发生燃烧。
此外，三甲氧基(甲基) 硅烷在潮湿环境中容易吸收水分，生成三甲氧基(甲基) 硅醇。
【三甲氧基(甲基) 硅烷的用途及应用领域】三甲氧基(甲基) 硅烷主要用于生产硅橡胶、硅树脂等有机硅产品。
这些产品广泛应用于建筑、电子、汽车、航空航天等领域。
例如，硅橡胶具有良好的耐高温、耐低温、耐候性和电气性能，可用于制作电线、电缆、密封圈等；硅树脂具有优异的耐热、耐寒、耐候性能，可用于涂料、粘合剂等。
【三甲氧基(甲基) 硅烷的生产方法与工艺】三甲氧基(甲基) 硅烷的生产方法主要有两种：一是通过硅甲醇与三卤甲烷反应生成；二是通过硅醇与甲基三氯硅烷反应生成。
在生产过程中，需要严格控制反应条件，避免副反应的发生。
此外，还需要对产品进行提纯，以满足不同应用领域的需求。
【三甲氧基(甲基) 硅烷的安全性和环保措施】由于三甲氧基(甲基) 硅烷具有易燃易爆的特性，因此在储存、运输和使用过程中需要采取严格的安全措施。
应存放在阴凉、通风、干燥的地方，远离火源、热源和氧化剂。
在运输过程中，应避免阳光直射和潮湿环境。
在使用过程中，应佩戴防护手套、口罩和眼镜，避免与皮肤、眼睛和呼吸道直接接触。
有机硅单体
有机硅单体主要有:甲基氯硅烷(简称甲基单体)、苯基氯硅烷（简称苯基单体）、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-氯丙基三氯硅烷与氟硅单体等。
硅油简介硅油(Silicone oil）、、、乳化硅油、用于皂基沐浴液。
DC-344、环状聚二甲基硅氧烷、１９５、在化妆品中与许多组分有高度得相容性,降低产品得粘腻感,作共溶剂、固体粉末分散剂，用于清爽型膏霜、乳液、洗面奶、化妆水、彩妆、香水。
硅油就是一种不同聚合度链状结构得聚有机硅氧烷。
它就是由二甲基二氯硅烷加水水解制得初缩聚环体,环体经裂解、精馏制得低环体,然后把环体、封头剂、催化剂放在一起调聚就可得到各种不同聚合度得混合物,经减压蒸馏除去低沸物就可制得硅油。
化学性质硅油通常只室温下保持液体状态得线型聚硅氧烷产品，结构式如下:式中,R为烷基、芳基，R'为烷基、芳基、氢、碳官能基及聚醚链等;X为烷基、芳基、链烯基、氢、羟基、烷氧基、乙酰氧基、氯、碳官能基及聚醚链等；ｎ，m=0、１、2、３…最常用得硅油,有机基团全部为甲基,称甲基硅油。
有机基团也可以采用其它有机基团代替部分甲基基团,以改进硅油得某种性能与适用各种不同得用途。
常见得其它基团有氢、乙基、苯基、氯苯基、三氟丙基等。
近年来,有机改性硅油得到迅速发展，出现了许多具有特种性能得有机改性硅油。
硅油按化学结构来分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油等；从用途来分,则有阻尼硅油、扩散泵硅油、液压油、绝缘油、热传递油、刹车油等。
物理性质硅油一般就是无色(或淡黄色）、无味、无毒(近年来调查发现,此物质对人体有害)、不易挥发得液体。
硅油不溶于水、甲醇、二醇与－乙氧基乙醇，可与苯、二甲醚、甲基乙基酮、四氯化碳或煤油互溶,稍溶于丙酮、二恶烷、乙醇与丁醇。
聚甲基甲氧基硅烷
聚甲基甲氧基硅烷
聚甲基甲氧基硅烷（Polymethylmethoxysilane，简称PMMS）是一种有机硅化合物，属于聚硅氧烷的一种。
其分子结构中包含多个硅氧键（-Si-O-Si-），每个硅原子上连接有一个甲基（CH₃）和一个甲氧基（CH₃O）。
聚甲基甲氧基硅烷在化学工业中有广泛的应用。
由于它具有良好的化学稳定性、耐水性和耐候性，因此常被用作涂料、粘合剂、密封剂、橡胶和塑料的添加剂等。
此外，聚甲基甲氧基硅烷还可用作表面处理剂，改善材料表面的润湿性和附着力。
在生产过程中，聚甲基甲氧基硅烷可通过甲基三甲氧基硅烷（MTMS）的水解和缩聚反应制得。
首先，MTMS在水或催化剂的作用下发生水解反应生成硅醇（Si-OH），然后硅醇之间发生缩聚反应生成聚甲基甲氧基硅烷。
聚甲基甲氧基硅烷的合成和应用研究对于拓展有机硅化合物的应用领域和提高产品质量具有重要意义。
然而，需要注意的是，聚甲基甲氧基硅烷在使用过程中可能会释放甲醇等有害物质，因此在使用时应确保通风良好并佩戴适当的防护装备。
同时，对于聚甲基甲氧基硅烷的废弃处理也应遵循相关环保法规，以免造成环境污染。
有机硅高沸物制备高品质硅油方法
有机硅高沸物制备高品质硅油方法引言有机硅材料具有优异的耐高低温和电绝缘性能，广泛应用于农业、工业、军事等领域。
甲基氯硅烷单体是生产各类有机硅材料的基础原料，其合成技术与有机硅工业的发展密切相关。
1941年美国GE公司发明了直接法合成甲基氯硅烷的技术[1]。
直接法是目前国内外单体企业生产甲基氯硅烷的重要方式，但伴随主反应的进行，也会有一系列的副反应发生，生成一甲基三氯硅烷、一甲含氢氯硅烷、三甲基氯硅烷、低沸物、高沸物等副产物。
高沸物约占产物总质量的4%至10%，利用价值较低且组成复杂。
高沸物中各组分的沸点高于80℃，具有较强的刺激性，储存与运输均存在一定安全风险，高沸物中主要由Si-Si、Si-O- Si、Si-C- Si等结构的硅烷混合物组成。
高沸物通过裂解法可合成有价值的氯硅烷单体，通过水解或醇解反应可制成硅油产品，也可用于生产气相法白炭黑[2]。
高沸物醇解制备的有机硅高沸水解油含有羟基封端或烷氧基封端的结构，在酸碱性条件下易交联结构化，严重影响产品质量。
高沸物中含有大量的三氯、四氯等结构的硅烷高沸物质，在水解过程中会产生交联，生成凝胶物质，导致生产的高沸水解油粘度大、浑浊和酸值偏高等问题。
高沸物的处理过程中存在组成不稳定、转化过程难以控制、产品品质波动大等问题。
本文采用水解法处理高沸物，制备高沸硅油，并采用吸附、离子交换、膜分离耦合方法对高沸硅油进行处理，得到高品质高沸硅油。
1、实验部分1.1主要原料及设备有机硅高沸物：三甲基三氯二硅烷、二甲基四氯二硅烷总含量30%左右；强酸型阳离子交换树脂：外购；去离子水：自制；亲油疏水膜：外购；三甲基一氯硅烷：自产；碳酸氢钠：外购。
流电机搅拌机；500ml三口烧瓶；250ml烧杯；分液漏斗；滤纸；粘度计；透光仪；油浴锅；真空泵；回流管。
1.2实验过程取200g高沸物和一定量的三甲基氯硅烷于500ml的三口烧瓶中搅拌混匀制成混合液。
在循环水浴（温度控制在20℃以内）的条件下，然后向混合液中缓慢滴加一定量的去离子水进行水解，水解反应得同时进行回流（水解反应温度控制在20℃以内）。
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第１４卷第６期
２００２年１２月
化学研究与应用
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｆｉｏｎ
Ｖ０１．１４．Ｎｏ．６
Ｄｅｃ．，２ＯＯ２
文章编号：１００６—１６５６（２００２）０６－０６９７－０２
甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷
孙 哲 ，孙 东 ，王惠钢２，陈 平２，郑小明２
（１．温州医学院化学教研室，浙江温州３２５０００ ２．浙江大学催化研究所，浙江杭州３１００２８）
关键词：氯硅烷；甲基二甲氧基硅烷；甲基一甲氧基硅烷；醇解
中图分类号：０６２７．４１２ 文献标识码：Ａ
以有机氯硅烷与甲醇反应制备的烷氧基硅烷
是有机硅工业的基本原料之一，也是有机硅工业
中的重要中间体ｌｌ Ｊ。本文以二甲基、三甲基氯硅
烷和甲醇为原料，采用溶剂法的醇解方法来合成
烷氧基硅烷，从醇解温度、溶剂种类及其滴加方式 等影响因素，考察了甲醇醇解的难易程度和目的 产物的得率，初步对其醇解规律进行了探讨。 １实验方法 １．１ 甲基一甲氧基硅烷的合成 在ｌＯＯｍｌ三颈瓶中加块状金属钠５．０克，缓 慢滴加３５．０克甲醇，制得甲醇钠一醇饱和溶液， 备用。 在三颈瓶中加入１０ ｍｌ二甲苯作溶剂，氮气 保护下，同时缓慢滴加甲醇钠一醇饱和溶液与２０ 克三甲基氯硅烷。滴加时间控制在１．５小时左 右，同时用冰水浴冷却。滴加完毕后用油浴加热 到４０℃左右，反应时间控制为１小时。最后过滤 除去氯化钠，蒸馏收集５７—５９℃的馏分。 １．２甲基二甲氧基硅烷的合成 在２５０ ｍｌ三颈瓶中，加入８０ ｍｌ石油醚作为 溶剂。氮气保护下，同时缓慢滴加６５ ｇ二甲基二 氯硅烷和５０ ｇ新蒸甲醇，滴加时间控制在１小时 左右，并用冰水浴冷却。滴加完毕后用油浴加热 到４０℃，反应４０分钟，然后升温回流２０分钟左 右。蒸馏收集８１℃的馏分。 反应方程式： （ＣＨ３）２ＳＩＣ１２＋２ＣＨ３０Ｈ＝（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２＋２ＨＣ１ 收稿日期：２００２－０４－０９；修回日期：２００２－０７－２５ ２结果与讨论 以氯硅烷和甲醇为原料，溶剂法醇解的反应 条件对目的产物的收率有很大的影响，除溶剂和
温度对醇解反应极为敏感外，反应过程中释放出
的ＨＣ１由于能与甲醇进一步作用生成水，水又使
产物水解成氯硅烷而降低了产率 ， 。实验发
现，在氮气气氛下，采用了能增加甲氧基亲核能力
的甲醇钠作为催化剂，通过对加料方式、反应过程
温度进行分段控制，以减少其副反应的发生，可获
得较高的收率。反应时间、温度、溶剂及反应物滴
加方式对产物收率的影响结果均列于表１。
２．１反应时间的影响
根据上述实验合成条件，三甲基、二甲基氯硅
烷的滴加速度均为１滴／秒，三甲基一氯硅烷醇解
反应的时间控制在１小时左右较为适宜，可单步完
成；而二甲基二氯硅烷的醇解须分段控制反应，反
应４０分钟后需升温回流２０分钟左右。但实验表
明，反应时间延长，对收率将产生不利影响。
２．２温度的影响
从表１中可以看出，滴加温度、反应温度的有
效控制对醇解反应较为有利。若滴加和反应时温
度过高，此时由于甲醇钠的活性过高，选择性反而
降低，副反应增加，将会导致收率下降。
三甲基、二甲基氯硅烷分别在二甲苯、石油醚
溶剂中醇解的收率最高。
采用Ａ种滴加方式，可提高目的产物的收
率。分析其原因，可能是同时滴加甲醇钠和氯硅
烷，更有利于甲醇钠吸收反应过程中释放出的一
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６９８ 化学研究与应用 第１４卷
表１影响产物收率的因素
Ｔａｂｌｅ １ Ｆａｃｔｏｒｓ 吨ｔｈｅ ｙｉｄｄ
（ｅｌｌ３）３ＳｉＯＣＨ３（ＣＨ３）２ｓｉ（ｏｃＨ３）２
（Ｗｌ％） （Ｗｌ％）
滴加方式：Ａ一甲醇钠和氯硅烷同时滴加，但氯硅烷稍快于甲醇钠；
Ｂ一甲醇钠滴加至氯硅烷溶液中；
Ｃ一氯硅烷滴加至甲醇钠溶液中。
参考文献：
［１］胡碧茹．有机硅材料及应用［Ｊ］．，１９８６，（３）：１—５．
［２］幸松民，王一璐，有机硅合成工艺及产品应用［Ｍ］．，化 定量的ＨＣＩ，从而减少氯硅烷和烷氧基硅烷的水 解作用，抑制了副反应的发生。 表中产物收率采用核磁共振谱图测得纯度 后，通过质量计算法得到的。 由上可见，采用溶剂法合成烷氧基硅烷，滴加 温度、反应温度对醇解反应影响很大，且不同阶段 所需的适宜温度、反应时间不尽相同，须分段控 制。其次，不同的溶剂和滴加方式对醇解反应亦 产生较大影响，三甲基一氯硅烷醇解反应较适宜 的溶剂为二甲苯，二甲基二氯硅烷醇解反应以石 油醚较为适宜，而两者最适合的滴加方式都是甲 醇钠与氯硅烷同时滴加，这为溶剂法合成该类有 机硅单体提供了参考依据。 学工业出版社，２０００． ［３］Ｌｉｎｄｅｒ Ｔ．，Ｔａｓｓｉｌｏ Ｎ．Ｇｅｒ．Ｏｆｔｅｎ［Ｐ］．３，０００，７８２．１９８１
Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ——ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅｓ
ＳＵＮ Ｚｈｅ ，ＳＵＮ Ｄｏｎｇ ，ＷＡＮＧ Ｈｕｉ—ｇａｎｇ２
ＣＨＥＮ Ｐｉ ，ＺＨＥＮＧ Ｘｉａｏ—ｎｌｉｎ
（１．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｅｐａｒｕｎｅｎｔ ｏｆ Ｗｅｎｚｈｏｕ Ｍｅｄｉｃａｌ ＣｏＨｅｇｅ，Ｗｅｎｚｈｏｕ ３２５００３，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＺｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２８，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ＡｌｋｏｘｙＭｌａｎｅｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｓｏｌｖｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｚｅ ｍｅｔｈｙｌ——ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ
ｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅｓ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ：ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｖａｒｉｏｕｓ ｓｏｌｖｅｎｔｓ
ａｎｄ ｄｒｏｐｐｉｎｇ ｉｎａｎｎｅｒ．Ｔｈａｔ ｐｒｏｖｉｄｅ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ ｆｏｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ ｔｈｅｓｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｏＩｇａｎｏ—ｓｉｌｉｃｏｎｅ
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ；ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ｍｏｎｏｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ （责任编辑李瑛）
必须使用法定计量单位
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本刊所刊文章必须使用法定计量单位，请参阅ＧＢ２５８６—９１；ＧＢ３１００—３１０２—９３等国家标准。
文中所用量和单位的正斜体、大小写上下角标等应清楚：
（１）表示物理量的字母皆为斜体，如Ｔ、Ｐ、Ｖ、Ｒ、Ｈ
（２）化学元素符号、计算符号皆为正体，如Ｈ２Ｏ、Ａｒ、ＣＨ４、ｉｎ、∑
（３）量纲、单位为正体，如：ｍｏｌ·ｄｍ一、ｋ．１·ｍｏｌ一、Ｐａ、ｅＶ
（４）物理量的角标一般为正体，如：△ Ｈ 、 Ｂ
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