环己基甲基二甲氧基硅烷的合成
格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷的研究
格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷的研究
张卫红;宋国强;方敏;陈涛
【期刊名称】《常州大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2002(014)001
【摘要】在一定的压力下,以甲基三甲氧硅烷,氯代环己烷和镁为原料通过格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷.考察了溶剂、原料配比、反应温度、时间和压力等因素对产率的影响.在适宜的反应条件下,甲基环己基二甲氧基硅烷的产率可达90.5%.【总页数】3页(P1-3)
【作者】张卫红;宋国强;方敏;陈涛
【作者单位】江苏石油化工学院,化学工程系,江苏,常州,213016;江苏石油化工学院,化学工程系,江苏,常州,213016;江苏石油化工学院,化学工程系,江苏,常州,213016;常州市药物研究所,江苏,常州,213001
【正文语种】中文
【中图分类】TQ264.1
【相关文献】
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格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷
格氏法一步合成二环己基二甲氧基
硅烷
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷，是一种有效的合成方法，可以快速、高效地合成出该化合物。
它是利用乙酰芐和一种具有活性羟基的有机物，通过一步反应，将其转化为活性的二环己基二甲氧基硅烷的有效方法。
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷所需原料主要有以下几种：乙酰芐、二甲氧基硅烷、亚硝酸盐等等。
其中乙酰芐是一种活性的有机物，主要由乙醛和甲酸反应得到，而二甲氧基硅烷则是一种具有活性羟基的有机物，是一种有机硅的衍生物，主要由二甲氢硅烷和三氯甲烷经过热水处理得到。
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷的反应主要是乙酰芐与二甲氧基硅烷在存在亚硝酸盐的条件下，通过特定的化学反应，使乙酰芐上的羧基发生加成反应，将二甲氧基硅烷中的羟基加成到乙酰芐上，经由水解，就能够得到活性的二环己基二甲氧基硅烷。
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷的反应温度一般为80℃，反应时间为15-30分钟，反应时一般会采用抽滤法结合精馏法提取产物，反应过程中，乙酰芐会发生聚
合反应，因此合成时要注意控制反应温度，避免过高的温度导致反应不可控，影响产物的产率和纯度。
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷的反应相对比较简单，反应条件要求不高，并且合成的产物具有较高的活性，可在多种有机合成中得到广泛的应用，因此，格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷受到越来越多的关注和应用。
一种制备高纯度甲基苯基二甲氧基硅烷的方法[发明专利]
![一种制备高纯度甲基苯基二甲氧基硅烷的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/78f400997fd5360cbb1adb3b.png)
专利名称：一种制备高纯度甲基苯基二甲氧基硅烷的方法专利类型：发明专利
发明人：许晓光,陈忠远,李安
申请号：CN201210578581.8
申请日：20121227
公开号：CN103896978A
公开日：
20140702
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种制备高纯度甲基苯基二甲氧基硅烷的方法。
其特征在于采用四步脱酸法制备高纯度甲基苯基二甲氧基硅烷，其步骤包括：1）将甲基苯基二氯硅烷和氯化氢吸收剂加入醇解密闭搅拌反应器，再缓慢滴加无水甲醇和催化剂的混合液，控制一定的反应温度，滴加完后在一定温度下回流脱酸，反应完全后过滤得到甲基苯基二甲氧基硅烷粗品，尾气氯化氢气体通过降膜吸收系统回收制成盐酸；2）将甲基苯基二甲氧基硅烷粗品加入到自制梯度高效精馏塔塔釜，控制精馏温度分馏回收甲醇，然后通过调节回流比精馏出高品质的甲基苯基二甲氧基硅烷，产品质量达到国际先进水平。
采用本方法制备甲基苯基二甲氧基硅烷，环境友好，资源循环利用，工艺稳定，操作简单，产品纯度达到99.5%以上。
申请人：蚌埠合众硅氟新材料有限公司
地址：233000 安徽省蚌埠市五河县经济开发区沫河口工业园区淝河中路
国籍：CN
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南昌大学科技成果——环已基烷氧基硅烷的制备方法
南昌大学科技成果——环已基烷氧基硅烷的制备方法
技术内容和用途
本专利技术主要是合成环已基烷氧基硅烷，其中一个极其重要产品为甲基环已基二甲氧基硅烷，是一种重要的有机硅中间体，也是一种用途广泛的硅烷偶联剂。
它除可以有烷氧基硅烷偶联剂的一般特性，广泛用在涂料、橡胶、塑料、树脂和粘接剂等方面，在石油化工行业又是一种重要的电子型助剂，用来提高聚丙烯等浓度。
国内市场巨大。
国外市场依赖产品质量和价格优势，也有竞争力。
工艺流程及特点
利用环己烯与甲基二氯硅烷在催化剂作用下合成甲基环己基二氯硅烷，再与甲醇醇解，得到甲基环己基二氯硅烷再经精馏得到99.9%的纯品。
产品质量高于国内和日本的产品。
本技术特点在于：电子催化助剂采用空气。
空气流速与催化剂浓度有个最佳比例，反应为常压，反应温度较低，生产装置较普通（要求不高）。
投资要求有一个300-500m2的厂房、有水、电、气供应，有10个左右的熟悉化工操作和生产的员工。
年产几十吨，共需投资120万元，其中购置生产装置60-70万元，50-60万元流动资金。
推广应用情况已在本省和其它地区得到推广应用，并形成了产业化规模，产生较好的经济效益。
知识产权情况专利号：ZL01133686.2。
合作方式技术转让。
甲基二甲氧基硅烷的合成
文章编号:1006 - 0464 (2003) 03 - 0263 - 04甲基二甲氧基硅烷的合成余淑娴1 ,邓仲明1 ,曾纪术1 ,彭勇1 ,李小林1 ,陈其阳2 ,廖洪流2 ,范宏芳2 ,胡音莉2(11 南昌大学化材学院,江西南昌330047 ;21 星火化工厂星辰实验室,江西永修330319)摘要:介绍了由C H3 Si H C l2 和CH3 O H 进行酯化反应,采用混合溶剂法制备甲基二甲氧基硅C H 3 ( O CH3 ) 2 S i H ,研究了不同溶剂和反应条件对醇解反应的影响,对反应产物进行G C —M S , I R 定性定量分析,同时确定了较优的合成条件。
关键词:甲基二甲氧基硅烷;甲基二氯硅烷;甲醇;合成中图分类号:O621125文献标识码:A甲基二甲氧基硅烷( M DM S) 是合成改性硅油、改性树脂的一种重要有机硅中间体,其分子结构中既含有可水解的硅甲氧基,又含的活泼的硅氢键,通过硅氢键与一系列烯类单体在铂催化剂存在下发生硅氢加成反应,可引入不同的官能团, 得到各种硅烷偶联剂1 , 有利于加速发展改性类有机硅产品。
由于CH3 (OCH3 ) 2 Si H具有适宜的水解速度,可实现深层固化,是一种性能优异的封端基,若用作聚醚的封端基,则可得到有机硅改性聚醚密封胶的基硅胶 2 。
此外,甲基二甲氧基硅烷与( C2 H5 O) 4 Si 的混合物在酸性条件下水解聚合可得到高比表面的硅碳凝胶玻璃体 3 。
国外甲基二甲氧基硅烷已实现工业生产并得到广泛的应用 4 - 5,因此,它的合成技术倍受国内厂家的关注。
原理1MeSi HCl2 醇解制备甲基二甲氧基硅烷,其主要反应历程如下:MeSi H (OMe) Cl + HCl ↑[ Ⅰ]MeSi HCl2 + MeO H(OMe) 2 Si H + HCl ↑[ Ⅱ]MeSi H (OMe) Cl + MeO H同时进行的还可能有以下副反应:MeO H + HCl MeC l + H2 O(OMe) 3 + H2 ↑Me (OMe) 2 Si H + MeO HH HMe —Si —O —Si —Me + MeO HMe (OMe) 2 Si H + H2 OOMe OMe由此可知,在醇解反应中生成甲基二甲氧基硅烷的同时伴随产生大量的HCl , 在HCl 的存在下, M e (OMe) 2 Si H中的硅氢键易被甲醇醇解,生成甲基三甲氧基硅烷,且未及时排除的HCl 与甲醇生成水导致反应物的水解、缩聚,这将严重影响目标产物的收率,同时,溶剂的选择对烷氧基硅烷的合成有较为明显的影响6。
环己基甲基二甲氧基硅烷
天津市武清区福林化工工贸有限公司企业标准环己基甲基二甲氧基硅烷2013年4月28日发布2013年4月28日实施天津市武清区福林化工工贸有限公司发布前言本标准依照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写》的有关规定进行编写。
本标准由天津市武清区福林化工工贸有限公司批准标准起草单位：天津市武清区福林化工工贸有限公司、中国石化北京燕山石油化工股份有限公司聚丙烯事业部。
本标准主要起草人：李必刚、韩华良、王秋来、孙希春本标准于2013年首次发布:环己基甲基二甲氧基硅烷1、范围本标准规定了二异丙基二甲氧基硅烷（DIPDMS）的要求、试验方法、检验规则及标志、包装运输和贮存。
本标准适用于以正硅酸甲酯为原料，与相应的格丽雅试剂反应制得的二异丙基二甲氧基硅烷。
该产品主要用作丙烯聚合的改性剂。
2、规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修订单）适用于本文件。
GB/E191-2008 包装储运图示标志GB/601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/603-2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/4472- 1984 化工产品密度、相对密度测定通则GB/6488 -2008 液体化工产品折光率的测定GB/6682 -2008 分析实验室用水规定和试验方法GB/9722-2006 化学试剂气相色谱法通则3、要求3.1外观无色透明液体3.2技术指标二异丙基二甲氧基硅烷应符合表1的规定。
4试验方法4.1试验条件本标准所用的试剂盒水在没有注明其它要求时，均应符合现行国家标准的分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。
本标准所用的标准溶液、制剂及制品，在没有其他要求时，均应按GB/T601、GB/T603进行制备。
4.2外观在自然光线下目测4.3纯度4.3.1仪器符合GB/T 9722的气相色谱仪，配FID检测器，色谱工作站。
甲基烷氧基硅烷及其衍生物合成研究进展
甲基烷氧基硅烷及其衍生物合成研究进展曾小波;陈科峰;罗孟飞【摘要】介绍了甲基烷氧基硅烷及其衍生物的概况,叙述了对甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷合成方法研究进展,分析了各种方法的特点;对几种重要的甲基烷氧基硅烷衍生物的合成方法进行了介绍和总结.在此基础上,认为目前研究的重心已转移向甲基烷氧基硅烷衍生物的开发和性能研究中,硅烷衍生物的合成原理比较复杂、副反应较多、影响因素纷繁,仍有很多问题需探讨.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2011(018)001【总页数】4页(P47-49,54)【关键词】甲基烷氧基硅烷;衍生物;长链【作者】曾小波;陈科峰;罗孟飞【作者单位】浙江师范大学物理化学研究所,浙江,金华,321004;浙江师范大学物理化学研究所,浙江,金华,321004;浙江衢化氟化学有限公司,浙江,衢州,324004;浙江师范大学物理化学研究所,浙江,金华,321004【正文语种】中文【中图分类】TQ264.1+1自从Rochow发明了直接法合成有机氯硅烷，带动了有机硅单体品种的飞跃发展[1]。
有机硅化合物兼备有机材料和无机材料的双重特性，是一类品种众多、具有优异的性能和应用广阔的新型化工产品。
在60多年的发展过程中，形成了硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷偶联剂等多种类型的成千上万个品种，广泛的应用于国民经济的各个领域，发挥出重要的应用价值。
有机硅烷及其衍生物中重要一类单体就是甲基烷氧基硅烷及其衍生物，通式为CH3Si(OR)3，其中R为含1～8个碳的饱和碳氢基团或者不饱和碳氢基团，如甲基、乙基、丙基、乙烯基和苯基等。
当OR基被1种或1种以上的其他基团取代后所得的衍生物，则称之为相应的取代基硅烷，取代基团可以为卤素、烷氧基和酰氧基等。
甲基氯硅烷是合成甲基烷氧基硅烷的主要原料，通过与相应的醇的亲核取代反应得到附加值高的有机氧硅烷，再通过一系列的反应得到有机氧硅烷的衍生物，不但增加了有机氧硅烷的新品种，同时也产生了良好的经济效益和环保效益[2]。
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷
格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷魏鹍;霍晓剑;鲍筠;薄瀛【摘要】Dicyclohexyldimethoxysilane was synthesized by Grignard reaction with tetramethoxysilane,magnesium and chlorocyclohexane as raw materials. Under the optimum conditions as follows:the adding amount of tetramethoxysilane was 76 g(0. 5 mol) ,n(tetramethoxysilane)∶ n(chlorocyclohexane) ∶ n(magnesium) was 1∶ 2. 1 ∶2. 2,the ratio of starting materials(magnesium ∶THF ∶ chlorocyclohexane) was26 ∶30 ∶15(g ∶mL∶ g) , the dosage of mixture solvent THF-petroleum ether(1∶ 4, volume r atio) was 350 mL,the dropping time was 1. 5 h,the heat preservation time was 5 h,the product yield reached 85. 6%.%首次以四甲氧基硅烷、氯代环己烷和镁屑为原料,采用格氏法一步合成二环己基二甲氧基硅烷.在四甲氧基硅烷加量为76 g(0.5 mol)、n(四甲氧基硅烷):n(氯代环己烷):n(镁屑)为1:2.1:2.2、反应启动料配比(镁屑:四氢呋喃:氯代环己烷)为26:30:15(g:mL:g)、混合溶剂四氢呋喃-石油醚(1:4,体积比)用量为350 mL、加料时间为1.5h、回流保温时间为5h的优化条件下,产品收率达85.6％.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2011(028)012【总页数】4页(P59-61,69)【关键词】二环己基二甲氧基硅烷;氯代环己烷;四甲氧基硅烷;格氏反应【作者】魏鹍;霍晓剑;鲍筠;薄瀛【作者单位】湖北省化学工业研究设计院,湖北武汉430073;湖北省化学工业研究设计院,湖北武汉430073;湖北省化学工业研究设计院,湖北武汉430073;湖北省化学工业研究设计院,湖北武汉430073【正文语种】中文【中图分类】TQ264.1二环己基二甲氧基硅烷(Dicyclohexyldimethoxysilane)是聚丙烯聚合催化体系的第三组分——外给电子体，在提高主催化剂活性、控制聚丙烯等规度等方面起着重要的作用；同时也是一种优良的硅烷基化试剂[1～3]用于有机硅的合成。
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环己基甲基二甲氧基硅烷的合成
3结论
采用以碳酸钠和氢氧化钠的混合液作为催化剂,使用丁醛与甲醛经羟醛缩合反应制得2,2一二羟甲基丁醛;在精制2,2一羟甲基丁醛的同时除去碱性催化剂,降低产品中的灰分,使氧化合成
DMBA产品收率和纯度较高.该工艺简单,便于操作,生产成本低,有开发前景.
环己基甲基二甲氧基硅烷的合成
环己基甲基二甲氧基硅烷(CMMS)是丙烯聚合的重要助剂,使用性能优于原先使用具有一定毒性的DDS.CMMS几乎无毒,国外已全部取代DDS,国内许多厂家已经向使用CMMS方面过渡,特别是在目前国内外生产无毒聚丙烯材料中是最理想的助剂,但我国CMMS产量小,主要依赖
进口.现介绍采用以环己烯和甲基氢二氯硅烷(DCMS)为原料制取CMMS的工艺,该工艺原料价
廉易得,设备投资小,产品易纯化.
1主要原料
甲基氢二氯硅烷(DCMS),环己烯,甲醇,甲醇钠甲醇溶液[ct,(甲醇钠)一25],氯铂酸,叔丁
醇,1,3一二乙烯基四甲基二硅氧烷(DVTM).
2操作
2.1硅氢加成催化剂的制备
在100mL带回流,搅拌和计温装置的三颈瓶中加入8g氯铂酸,59gDVTM,开动搅拌,升温
至55~56℃,保温50min后升温;控制温度不超过125℃,反应80min,冷却,过滤,洗涤,得浅棕
色硅氧烷铂配合物催化剂溶液,储存备用.
2.2环己基甲基二氯硅烷的制备
将82.0g环己烷(1.00mo1),140.0gDCMS(1.22mo1)投入到反应釜中,再加入1.0mL叔
丁醇及0.80mL催化剂[上述制得的催化剂溶液(原液)用环己烯稀释而成,V(原液):V(环已烯) 一1:18],密闭反应体系,搅拌下升温至8O～90℃,保温反应4h后冷却,蒸出低沸物,再减压蒸馏,收集95～96℃/3067Pa馏分,得中间产品173.2g,收率87.9.
2.3CMMS制备
在带有搅拌,计温和抽气装置的反应釜中加入98.5g上述产品CMCS(0.50mo1),室温搅拌
下加入20.0g甲醇(O.61mo1),进行第一阶段反应,减压下抽出反产产生的副产物氯化氢,加毕, 静置,分液,除去上层含氯化氢的甲醇混和物.取下层反应混合物进行第二阶段反应,先滴加52.0
g甲醇(1.62mo1),不断搅拌,抽出氯化氢,维持反应温度不超过4O℃,加完甲醇后继续搅拌1O min,静置,分液,除去上层吸收氯化氢的甲醇.取下层反应混合物再加入28g甲醇(O.88mo1),搅拌片刻,静置,分液.取下层反应混合物加热至35~40℃,减压抽出甲醇和氯化氢.搅拌下滴加甲醇钠溶液,温度控制在4O℃左右,并在减压下抽出氯化氢和甲醇,直至反应呈碱性.过滤,滤液先
常压蒸馏再减压精馏,得无色透明液体产品CMMS69.1g,收率为73.50A.
3结论
在密闭体系中加成反应制备中间体CMCS,收率为87.9,最佳工艺条件为n(环己烯):n
(DCMS)一1.00:1.22,催化剂0.80mL,叔丁醇1.0mL,反应温度80~90℃,反应时间4h.
CMCS和甲醇发生醇反应,第一阶段反应在室温下进行,n(甲醇):n(CMCS)一1.22:1.o0;
22
反应控制温度(第二阶段)40℃以下,n(甲醇):n(CMCS)一5.O0:1.O0,通过减压和分液操作快
速除去反应产生的副产物氯化氢,最后用甲醇钠溶液中和,减压精馏得目标产物CMMS,收率为
73.5.
苯酐废水中提取富马酸工艺
苯酐是一种重要的有机化工原料,在塑料,油漆,染料,医药,食品添加剂,农药等产品的生产中用途广泛.为使生产中的废气不影响环境,苯酐生产中产生的尾气一般采用水吸收处理,水吸收尾
气后变成含有大量顺丁烯二酸等有机物的废水.如果将废水直接排放将严重污染环境,而如果将
废水中所含的顺丁烯二酸转化成用途广泛的化工原料反丁烯二酸(富马酸)加以回收,不仅可降低
苯酐产品成本,提高经济效益,而且可使废水初步净化,有利于二次废水生化处理后达标排放. 1主要试剂
苯酐的生产废水(棕红色,含顺丁烯二酸约1O),硫脲(化学纯),活性碳(3-业级粉末).
2制备步骤
500mL三口烧瓶中,加入苯酐废水300g,硫脲1.0g,沸石数粒.以电加热套加热至沸腾并回
流2h,然后停止加热,冷却至室温,过滤得棕红色富马酸粗品.
另取一只500mL三口烧瓶,加入热水400mL,将富马酸粗品投入其中,加入活性炭3.5～4.0 g,加热回流15~20min,热滤,滤除活性炭,滤液冷却至室温,将析出的富马酸过滤,干燥后得产品23~25g,熔点286~287℃,化学法测定纯度不低于99%.
3结论
自苯酐废水中提取富马酸工艺技术的最佳条件是:硫脲,1.0g(以苯酐废水300g计);温度,
回流温度;时间:2h.
应用本工艺技术,对苯酐生产中产生的含顺丁烯二酸的废水进行适当处理,可得到高质量富马酸,同时由于减少了废水中有机物的含量,有利于废水的进一步生化处理达标排放,因此本工艺技
术对苯酐生产企业在提高经济效益的同时,有助于废水处理工作.
23
羹-l;。