正丁烷法顺酐生产工艺现状二
顺酐的生产现状
顺酐的生产现状3.1 世界顺酐生产现状顺酐已有160多年历史。
早在1817年曾由苹果酸脱水蒸馏制得顺酐。
1933年，美国国民苯胺和化学品公司实现了苯气相催化氧化制顺酐的工业生产。
1960年，美国石油-得克萨斯化学公司建立了由丁烯氧化生产顺酐的工业装置。
随后世界顺酐的生产发展十分迅速。
…表3.1 2012年全世界顺酐生产能力分布情况表图3.1 2012年全世界顺酐生产能力分布图…近两年，世界顺酐产能产量有所增长，开工率也有所提高。
2006～2012年世界顺酐产能产量情况见下表和图。
表3.2 2006～2012年世界顺酐产能产量统计表图3.2 2006～2012年世界顺酐产能产量走势图目前，世界顺酐生产能力最大的几家生产厂家分别是：马来西亚BASF Petrona 公司、江苏常州亚邦化学有限公司、比利时的BASF公司、美国Huntsman(亨斯迈)公司、德国Sasol-Huntsman公司，山西太原市侨友化工有限公司、天津中河化工厂和沙特阿拉伯海湾先进化学工业公司。
目前世界顺酐生产企业及产能、工艺情况见下表。
表3.3 2012年国外主要顺酐生产厂家及产能表单位：万吨/年序号地区厂家名称产能备注1 美国Huntsman 10.5 正丁烷氧化法……40 沙特阿拉伯Gulf Advanced Chem 10.0 正丁烷氧化法合计…3.2 我国顺酐生产现状3.2.1 我国顺酐的发展我国顺酐的工业生产始于20世纪50年代，但由于我国反应器设计和制造水平有限以及催化剂性能较差、消耗高、污染严重、生产装置规模小等原因，发展十分缓慢。
我国在20世纪90年代以前顺酐均为千吨级苯法固定床生产装置，自从20世纪80年代我国引进多套万吨级顺酐生产装置以后，我国的顺酐工业生产才步入正常发展的轨道。
…可以看出，近几年我国顺酐的产能和产量增长速度都很快，每年都有新增装置建成投产，前几年原有装置基本都是满负荷生产，如果不计算当年新增装置产量和产能的话，顺酐的开工率都在80%以上。
瑞华化工正丁烷氧化制顺酐工艺要点20150130
正丁烷氧化制顺酐工艺要点常州瑞华化工工程技术有限公司2015年1月1.概述常州瑞华化工目前设计并转让的单套5万吨顺酐装置，采用的是正丁烷氧化法生产工艺，后续处理采用溶剂吸收法。
全球范围内，因技术成熟性、环保要求及原料来源的问题，超过80%的顺酐产能都来源于正丁烷氧化生产工艺。
而中国有较为丰富的苯资源（石油苯，加氢苯），顺酐行业初期的生产工艺都为苯氧化法。
截止目前，苯法顺酐产能已经超过100万吨/年。
而从2008年开始，正丁烷氧化制顺酐工艺逐渐被行业接受并快速发展。
近几年新建顺酐项目多为正丁烷氧化法。
目前，包括在建项目，正丁烷法顺酐产能已经接近每年100万吨。
较为廉价的原料及突出的环保性，是其相对于苯氧化法工艺具有的优势。
瑞华化工于2011年起接受顺酐项目设计邀请，吸收了国外先进的顺酐工艺技术精华，开发并完成了具有自主知识产权的先进顺酐反应及吸收工艺。
于2014年完成单套5万吨/年正丁烷氧化制顺酐工艺的商业技术转让，目前项目进展顺利。
根据深入的市场调研及今后的行业发展方向，瑞华化工选择了正丁烷氧化法制顺酐工艺进行开发投入。
而对于难度较大的吸收工艺，则采用了使用DBP做为溶剂的溶剂吸收工艺。
溶剂吸收工艺相比于水吸收工艺，有着顺酐收率高、装置能耗低的优点。
传统的溶剂吸收工艺在装置运行时往往存在系统堵塞、溶剂消耗量大、废水处理困难等问题。
为此，瑞华化工针对这些问题进行了深入的研究并开发出先进的设计，给出最优化的解决方案，最大限度地发挥溶剂吸收工艺的优势。
2.工艺简述以正丁烷为原料生产顺酐为部分氧化反应。
空气与正丁烷按照一定比例进入反应器，在VPO催化剂的存在下，反应生成顺酐及部分CO，CO2，H2O。
副产物为乙酸、丙烯酸等。
反应为强放热反应，采用列管式反应器，以熔盐做为换热介质将反应热移出，并控制反应温度。
使用脱盐水换热回收熔盐热量，副产高压蒸汽。
反应产物利用溶剂（DBP）将顺酐吸收后，进一步解吸精制，得到产品顺酐。
顺酐的生产技术及国内外市场分析
顺酐的生产技术及国内外市场分析2011-03-14顺酐（简称MA）是顺丁烯二酸酐的简称，又名马来酸酐、失水苹果酸酐，外观为白色斜方形针状结晶，分子式C4H203，分子量98.06，熔点52.8℃，沸点202℃，相对密度1.314，闪点103℃，易升华。
顺酐易溶于水、醇和酯，微溶于四氯化碳和粗汽油。
顺酐的粉尘和蒸汽易燃易爆，对人有一定的刺激作用，对人体皮肤有一定的灼伤。
顺酐是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，是目前世界上次于苯酐和醋酐的第三大酸酐，主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂，用于农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域。
此外，以顺酐为原料还可以生产1，4-丁二醇（BOD）、γ-丁内酯（GBL）、四氢呋喃（THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品，开发利用前景十分广阔。
1生产方法[1、2]1.1生产工艺路线目前，工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4烯烃法和苯酐副产法4种，其中苯氧化法应用最为广泛，但由于苯资源有限，C4烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生，尤其是富产天然气和油田伴生气的国家，拥有大量的正丁烷资源，因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速，已经在顺酐生产中占主导地位，其生产能力约占世界顺酐总生产能力的80%。
1.1.1苯氧化法苯蒸气和空气（或氧气）在以V2O5－MnO3等为活性组分，α-Al2O3为载体的催化剂上发生气相氧化反应生成顺酐。
苯氧化法是生产顺酐的传统生产方法，工艺技术成熟可靠，主要技术有美国SD法、Alusuisle／UCB法和日本触媒化学法等，其中以SD法应用最为普及，Alusuisle／UCB法原料苯的消耗量最低，是较为先进的生产方法。
1.1.2C4烯烃法该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料，和空气（或氧气），在V2O5－P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐，其中正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯，再氧化生成顺酐。
正丁烷氧化法顺丁烯二酸酐生产工艺尾气的循环利用
消耗量不应超过 765 kg / d。在生产过程中通过统 计发现， 溶剂消耗异常升高时有发生， 溶剂最高 消耗量甚至超过 2 t / d， 严重影响着尾气循环工艺
第1 期
吴振阔． 正丁烷氧化法顺丁烯二酸酐生产工艺尾气的循环利用
· 53·
降低空气的流通阻力。 将丝网均匀地分层缠绕 在一个锥 形 固 定 架 上， 每层丝网网孔均拉成菱 形， 丝网整体均具有导流作用， 分离下来的液滴 在重力作用下沿菱形丝网下落、 集聚， 最后通过 分离器的锥形边缘导向塔壁并沿塔壁流到塔盘 上。在丝网除沫器中增设导流筋更有利于导流。 实现分离、 导流一体化后就不需要再设置导流 设施。
3 达到了预期的 10 000 m / h， 占反应单元工艺尾气 总量的 15% 。正丁烷回收量为 65 kg / h。 正丁烷
为 10． 101 。为保证天然气在锅炉中充分燃烧， 新 3 12 121． 2 m / h 。 鲜空气需要量应为 4． 2 正丁烷氧化为顺酐需要的氧气量 （ Q2 ） 理论上 2 分子正丁烷与 7 分子氧气反应， 生成
图3
改造前后装置的点仪、 pH 计等， 在尾气循环区域内增加可燃气体在线 监测报 警 仪。 采 取 前 期 控 制， 包括稳定反应状 态， 使尾气中正丁烷含量稳定； 中期做好尾气质 量监控； 后期预防的控制措施， 包括投用装置联 锁、 预 防 装 置 产 生 CO 等， 以保障人员及财产 安全。 3 运行效果
2． 3
改造气液分离罐底部排液口 由于鼓风机入口为微负压， 所以气液分离罐
中也是微负压。将出口改造为双 U 型结构， 使出 ， 口水平段低于罐底出口管连接部位 由高度差形 成的液柱压力略高于罐中 负 压 值 （ 改 造 情 况 如 图 4 所示） ， 使罐中积液在排出口未积满时便可自 压流出， 实现了罐中低液位的自动控制， 避免了 因巡检不及时或异常状况时罐中积液过多而被 吸入鼓风机入口， 影响到尾气循环系统的正常使
2024年顺酐市场分析现状
2024年顺酐市场分析现状引言顺酐，即顺丁烯二酸酐，是一种重要的有机化工原料。
它广泛应用于聚酯树脂、涂料、塑料等多个行业。
本文将对顺酐市场的现状进行分析，包括市场规模、竞争格局以及发展趋势。
市场规模顺酐市场是一个庞大且快速增长的市场。
根据行业研究报告，2019年全球顺酐市场规模达到XX亿美元，并且预计到2025年将以X%的年复合增长率增长。
中国是世界上顺酐产量和消费量最大的国家，占据了全球市场的主导地位。
竞争格局顺酐市场的竞争格局较为激烈，主要厂商包括:1.全球领先企业: 克利化工、巴斯夫、伊士曼等。
2.本土企业: 山东恒睿化工、江苏天元化工等。
这些企业在产品质量、市场渗透能力以及技术创新方面竞争激烈。
由于市场规模的扩大和激烈的竞争，企业间的价格竞争也相对较为剧烈。
发展趋势1.环保趋势：随着环保意识的增强，对无毒、低污染的化工原料的需求不断增加。
未来，顺酐市场将向环保型产品转型，加快环保技术的研发和应用。
2.技术创新：在快速发展的化工行业中，技术创新是保持竞争力的关键。
企业将致力于新工艺、新技术的研发，提高产品质量和降低生产成本。
3.新兴市场：随着新兴经济体的崛起，顺酐市场也将迎来新的发展机遇。
亚太地区以及中东和非洲地区都是顺酐市场潜力巨大的地区。
结论综上所述，顺酐市场是一个庞大且快速增长的市场，中国是全球顺酐市场的主导地区。
该市场竞争格局激烈，全球领先企业和本土企业在市场份额上存在激烈竞争。
未来，顺酐市场将向环保型产品转型，并且技术创新以及新兴市场将成为市场的重要动力。
正丁烷制顺酐可行性分析
正丁烷制顺酐可行性分析
正丁烷制顺酐的可行性可以从多个方面进行分析，包括原料可获得性、生产工艺、市场需求以及成本效益等。
首先，正丁烷是一种常见的烷烃类物质，它可以通过炼油过程中的裂解或脱甲烷等方法获得。
因此，正丁烷的原料可获得性相对较高，不需要额外的成本投入，可以保证较为稳定的供应。
其次，制备顺酐的主要方法是通过将正丁烷进行氧化反应。
这一反应通常在催化剂的存在下进行，常用的催化剂包括过渡金属催化剂，如钒、钼等。
正丁烷氧化可以得到丁醛，再经过进一步加氢反应得到顺酐。
该生产工艺相对成熟，操作简单，且反应条件温和，可在大规模生产中实现。
顺酐是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于染料、涂料、药物等行业。
市场需求主要受制造行业的需求影响。
随着化学工业的发展，对于顺酐的需求量也在不断增加。
特别是在亚洲地区，由于制造业的兴起，市场需求较为旺盛。
因此，正丁烷制顺酐具有一定的市场前景。
最后，我们对正丁烷制顺酐的成本效益进行分析。
生产顺酐的过程中主要成本包括原料成本、能源成本、生产设备成本等。
由于正丁烷作为原料的可获得性较高，相对来说原料成本较低。
同时，顺酐的生产过程相对简单，所需能源和生产设备成本也较低。
因此，从成本效益的角度来看，正丁烷制顺酐是具有一定优势的。
总结而言，正丁烷制顺酐具有一定的可行性。
原料可获得性高、生产工艺成熟简单、市场需求广泛以及成本效益较好。
然而，也需要考虑到环境污染和能源消耗等方面的问题，在实际生产中需要进行合理的环境治理和能源利用，以确保其可持续发展。
正丁烷氧化法生产顺酐
克拉玛依职业技术学院毕业论文题目：正丁烷氧化法生产顺酐班级：精化0631**：***指导老师：徐雪松完成日期：2009-05-10克拉玛依职业技术学院制二零零九年三月克拉玛依职业技术学院石油化学工程系正丁烷氧化法生产顺酐摘要主要介绍了国内外顺酐的发展趋势，分析了我国顺酐工业的生产现状及国外的差距，对我国顺酐工业的发展提出了建议。
正文简述了以正丁烷为原料，固定床，有机溶剂回收生产顺酐的工艺流程，同时介绍了工业上采用正丁烷固定床氧化法的工艺特点及流程，并与流化床工艺进行了比较，最后得出结论：采用正丁烷氧化法生产工艺有很大的优势和发展前景，不但原料丰富，而且降低了一部分的动力费用等。
［关键词］顺酐正丁烷固定床流化床氧化法AbstractMainly introduces the development trend of domestic and maleic anhydride, maleic anhydride analysis of industrial production in China and abroad, the gap between the status quo of China's maleic anhydride industrial development proposals. Outlined in the body of n-butane as the raw material, fixed bed, organic solvent recovery process of the production of maleic anhydride and at the same time introduced the use of industrial fixed bed butane oxidation is the process characteristics and processes, and fluidized bed technology and compared, and finally come to the conclusion: the use of n-butane production of Oxidation technology have great advantages and development prospects, not only rich in raw materials, and reduced costs as part of the driving force.[Key words] Maleic anhydride N-butane fixed bed fluidized bed Oxidation目录前言 (3)1.概论 (4)1.1顺酐的国内外现状及发展趋势 (4)1.2对我国顺酐发展的建议 (4)1.2.1 做好苯氧化法向正丁烷氧化法转变的技术准备工作 (4)1.2.2扩大装置生产能力，提高市场竞争能力，积极参与国际竞争 (5)2.顺酐的性质、用途 (6)2.1顺酐的性质 (6)2.2顺酐的用途 (6)3.生产顺酐的方法 (7)3.1苯氧化法生产顺丁烯二酸酐 (7)3.1.1反应原理 (7)3.1.2工艺条件 (8)3.1.3工艺流程 (8)3.2丁烷氧化法生产顺丁烯二酸酐 (9)3.2.1反应原理 (9)3.2.2工艺条件 (10)3.2.3工艺流程 (11)3.3工业采用正丁烷固定床氧化生产顺酐工艺流程 (11)3.3.1 工艺流程 (11)3.4.工业生产中两种方法的优缺点 (13)3.4.1原料成本 (13)3.4.2产量 (13)3.4.3 催化剂 (13)4.生产顺酐的先进方法 (14)结束语 (16)致谢 (17)参考文献 (18)前言本论文是根据《有机化工生产技术》教材和实习单位工业上生产顺酐书写而成。
我国顺酐的生产工艺
我国顺酐的生产工艺顺酐的生产工艺目前，工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4 烯烃法和苯酐副产法4种。
其中苯氧化法应用最为广泛，但由于苯资源有限，C4烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生，尤其是富产天然气和油田伴生气的国家，拥有大量的正丁烷资源，因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速，已经在顺酐生产中占主导地位，其生产能力约占世界顺酐总生产能力的80%。
2.1.1苯氧化法…图苯氧化法生产顺酐的工艺流程图C4 烯烃法…2.1.3苯酐副产法…2.1.4正丁烷氧化法…图正丁烷法生产工艺流程图正丁烷在V2O5-P2O3 系催化剂上选择氧化生成顺酐，其氧化反应器有固定床和流化床两大类，顺酐回收工艺有水吸收法和溶剂吸收法。
固定床工艺丁烷法固定床工艺主要由亨斯迈公司（1993 年Monsanto 将顺酐业务转让给Huntsman 公司）、BP SD康斯尔（Conser）公司拥有，与苯氧化法基本相似，但正丁烷氧化转化率和选择性均比苯低，其顺酐的摩尔收率按正丁烷计仅为50〜55%而原料气体中苯和正丁烷的摩尔浓度基本相同。
因此对于同样规模的生产装置，正丁烷法需要较大的反应器和压缩机反应温度400〜450E，压力为125〜130MPa为了降低正丁烷的单耗，比利时的Pantochi 公司采用尾气循环工艺．吸收塔顶出来的尾气约50％经处理后与新鲜空气一并进入反应器。
该工艺可使正丁烷的单耗下降约10％。
2.142 流化床工艺…图正丁烷氧化生产顺酐的流化床工艺流程图水吸收法在采用丁烷法生产顺酐的初期，主要是一些苯法装置通过更换催化剂实现，就是新建的装置工艺也与苯法基本一致，均为水吸收法回收。
水吸收法是将未冷凝的含50wt%的顺酐气体在吸收塔中用水吸收成43流右的马来酸，然后将马来酸溶液送至脱水精馏塔，通过二甲苯的恒沸脱水及减压精馏生产出顺酐产品。
整个后处理为间歇操作。
水吸收工艺国产化技术已比较成熟，操作简便，占地较少，投资节省，对于规模2万吨的装置具有投资的优势。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
正丁烷法顺酐生产工艺现状二
正丁烷法顺酐生产工艺现状
摘 要：顺酐是世界上仅次于苯酐的第二大酸酐原料其下游产品
有着广泛的开发和应用前景。本文综述了正丁烷法顺酐的生产工
艺现状从不同工艺技术线介绍了正丁烷法顺酐工艺流程以及正
丁烷法顺酐生产工艺的优势。
关键词：正丁烷法顺酐 氧化反应器
一、 顺酐生产工艺概况
顺酐生产工艺按原料线可分为苯氧化法、正丁烷氧化法两种主要
生产方法。按生产工艺技术氧化反应部分分为固定床与流化床后
处理回收部分分为水吸收与溶剂吸收。
1.原料线
顺酐生产原料线可分为苯氧化法、正丁烷氧化法。国外目前占主
导地位的是以正丁烷为原料的生产线国内生产装置以苯法为主。
由于我国资源的特殊性煤资源较丰富焦炭产量大煤化工的下游
产品焦化苯充足 使苯法生产顺酐具有资源优势。正丁烷法制顺
酐工艺资源利用方面比苯法合理环境污染程度比苯法轻。随着我
国石化行业快速发展和炼油能力提高C4资源逐步得到综合利用
正丁烷法顺酐装置近几年发展较快。
2.氧化工艺
2.1正丁烷法流化床
正丁烷进料浓度通常为 4.0 mol～4.3 mol%流化床反应器上部设
有催化剂分离装置外部设有催化剂过滤装置。反应器操作温度为
400～430 ℃热量通过反应器内安装的蒸汽盘管产生蒸汽装置使
用。反应生成气体冷却后进入回收工序。
2.2正丁烷法固定床
原料正丁烷与空气按一定比例充分混合后进入反应器在装填了
一定数量催化剂的列管内发生反应正丁烷与空气的混合比例通
常为 1.6 mol～2.0 mol%。反应器热点温度通常在 440～470 ℃。
反应热由熔盐冷却器和气体冷却器移出产生蒸汽装置使用。反应
生成气体冷却后进入回收工序。
二、正丁烷法顺酐生产工艺现状
正丁烷法与苯法在工艺流程上近似区别最大的就是氧化反应催
化剂不同丁烷法氧化反应器反应管比苯法长一些最长达到 6
500 mm后处理既可以采用水吸收也可以采用溶剂吸收。
1.氧化反应部分（固定床反应器）
国内运行的正丁烷法顺酐装置全部为国产化技术固定床工艺。固
定床反应器多为列管式结构传热面积大有利于强放热反应。为使
反应稳定进行关键是反应器载热体熔盐的温度控制。国内在固定
床反应器设计方面已经相当成熟国产反应器技术水平已经达到
了国际先进水平。固定床反应器的特点是：设备结构相对简单安
装容易自成一体且催化剂性能稳定顺酐收率高。
随着顺酐生产工艺技术的进步和固定床反应器逐步大型化以及
催化剂
性能提高使装置的产能和效益同步提高
为装置的大规模化奠定了基础。目前催化剂空速最大达到 2 500
hr-1进料总烃浓度最大达到 2.1 mol%使用寿命大于 4 年平均粗
酐重量收率 95～98%。
1.1工艺流程简图
丁烷法生产工艺氧化部分流程简图。
1.2 工艺流程简述
正丁烷与空气混合气体连续的进入反应器中反应器为一台立式
壳/管型反应器。在反应器壳程中采用一种熔融的硝酸盐混合物
通过熔盐泵往复循环用作冷却介质。反应气体下进上出在催化剂
的作用下进行氧化反应反应过程中加入助催化剂。反应热通过熔
盐移出产生蒸汽回收热量。主要化学反应式如下：
C4H10+7/20→C4H2O+4H2O
主要副反应：
C4H10+502→3CO+CO2+5H2O
除 COCO2和 H2O 外在反应器中还生成少量乙酸、丙烯酸等物
质在回收过程中还生成包括富马酸在内的其它副产品。反应器的
操作条件为：入口压力大约为0.17Ma（G）反应器进料空速（GHSV）
大约为 1800hr-1～2200hr-1催化剂床层热点温度通常在 440～
470 ℃熔盐温度 400～420 ℃。在此条件下正丁烷转化率大约为
82～85%。热反应气体经气体冷却器冷却之后送至吸收工序。
2.后处理回收部分
丁烷法顺酐装置后处理既可以采用水吸收也可以采用溶剂吸收
的回收工艺。水吸收工艺具有流程短、投资省、操作简单等优点。
工艺流程简图见下图。
2.1吸收：冷却后的反应生成气进入顺酐后冷器中其中大约 50%
的气态顺酐被冷凝下来形成粗酐含有未冷凝顺酐的气体进入顺
酸洗涤塔进行水吸收形成顺酸溶液。
2.2脱水精制：脱水精制是一个间歇操作。无论是顺酸溶液的脱
水还是粗酐精制都是分批地在脱水精制塔中进行。脱水和精制步
骤简述如下：
2.3脱水：是在常压下用二甲苯作为脱水剂进行共沸蒸馏。精制
釜内的二甲苯经加热至沸腾顺酸水溶液加入脱水精制塔的进料
板上脱水反应即发生。脱水反应指的是脱除水分包括游离水和化
合水。从塔顶蒸出的共沸物（水和二甲苯蒸汽）在精制塔冷凝器
冷凝下来并使其在倾析器中分成两层较重的水排出系统而较轻
的二甲苯回流返回塔内。脱水后的粗酐与二甲苯一起作为脱水塔
塔釜液而流入精制釜。
三、正丁烷法生产工艺的发展
从环保方面看正丁烷比苯毒性小正丁烷法比苯法对环境污染小
随着环保意识的增强及国家环保政策的倾斜正丁烷法在满足环
保要求以及发展前景方面比苯法更具生命力。从资源及原料的保
障上看国内石化行业快速发展和炼油能力扩大西气东输民用燃
料天然气逐步取代液化气C4
资源逐步得到综合利用使正丁烷顺酐装
置得到较快发展。
（文章于：长沙制卡 htt://.520zhika.com)