中山大学1996年硕士研究生入学考试无机化学试题及答案
无机化学试题与答案
无机化学试题一、选择题20分,每题2分1.已知：298K时,反应C石墨+ O2g→CO2g⊿r H mΘ=·mol-1CO g+ 1/2O2g→CO2g ⊿r H mΘ=·mol-1则反应C石墨+ 1/2O2g→CO g的⊿r H mΘ等于 ;kJ ·mol-1 kJ ·mol-1kJ ·mol-1 D. kJ ·mol-12.已知反应Ag+ 2Bl 4Cg的平衡常数kθ=,则反应4CgAg+2Bl的平衡常数为A． B. -0.123 C. D.3.根据下列反应：2Fe3++ Fe →3Fe2+2FeCl3 + Cu →2FeCl2+ CuCl22KMnO4 + 10FeSO4+ 8H2SO4→2MnSO4+ 5Fe2SO3+ K2SO4+ 8H2O判断电极电势最大的电对是Mn2++/Fe2++/Fe +/Cu4.BCl3分子中,B以SP2杂化轨道成键,则该分子的空间构型是A.三角形B.平面三角形C.直线形D.四面体5. 对于主量子数n=3的电子层,可以容纳的轨道数n2和电子数是和6 和9 C.9和18和186. 在配合物K3C O C13NO23中,中心离子的电荷是A. +5B. +4C. +3D.+27.下列氧化物中, 熔点最高的是A. CaOB. MgOC. SO3D. P2O58.原电池符号为：-Zn∣ZnS04c1‖Fe2S043c2, FeS04c3∣Pt+若加氨水于锌电极溶液中,使Zn2+生成锌氨配离子ZnNH342+,这时电池电动势将 ;A. 增大B.减小C.不变D.不能确定9. 酸性溶液中,锰的元素电势图如下：试判断发生歧化反应的物质是 ;A. MnO4- 和MnO42- B. Mn3+ 和Mn2+ C. Mn3+ 和MnO42- D. MnO2和Mn3+10.以下分析报告是四种酸性未知溶液的定性分析结果,合理的是A. H,NO2-,Mn04-,CrO42- B. Fe2,Mn2+,SO42-,Cl-C. Fe3,Ni2,Iˉ,ClˉD. Fe2,SO42-,Clˉ,Cr2O72-二、填空题20分,每题2分1.配合物KPtC13NH3的名称是；内界是；外界是；中心离子的电荷数是 .2.对于一可逆反应,当浓度商Q＜Kc 时,反应_________进行；当浓度商Q=Kc时,反应_________; 当浓度商Q＞Kc时,反应_________进行;3.多原子分子的极性除了与有关,还与分子的有关;号元素Cr的核外电子排布为________________________,该元素在周期表中_____周期_____族 _____ 区;5.金属中导电性最强的是 ;密度最小的是 ;熔点最高的是 ;硬度最大的是 ;分子中的C原子在成键时采取的杂化轨道类型是 ,CH4分子的几何构型为；而H2S分子中的S原子在成键时采取的杂化轨道类型是 ,H2S分子的几何构型是 ;为___酸___碱盐,水解显____性；NH4C1为___酸___碱盐,水解显____性.8.硫化物ZnS、CuS、 MnS、SnS、HgS 中易溶于稀盐酸的是 , 不溶于稀盐酸但溶于浓盐酸的是,不溶于浓盐酸但可溶于硝酸的是 ,只溶于王水的是 .9.难溶电解质MgOH2,分别在1纯水中；2 MgC12溶液中；3NH4C1溶液中溶解,溶解度大小顺序为_________ ＞ _________ ＞ _______.10.当以金属与酸作用制取盐,最后溶液pH值等于3时,溶液中余下Fe3+杂质的浓度是 ;已知K sp FeOH3= 4×10-38三、判断题10分,每题1分1.温度越高,活化能就越大,反应速率也越快;2.氢卤酸除氢氟酸因分子缔合关系是弱酸外,其余全是强酸,它们的酸性强弱顺序是HC1〈 HBr〈 HI ;3.铜与浓HNO3反应生成NO2,铜与稀HNO3反应生成NO,所以稀HNO3的氧化性比浓HNO3强;4.金刚石与石墨是同素异形体,由金刚石转变为石墨的△r H> 0;5.硼酸是三元酸;在酸中、碱中、受热、见光都不稳定;7.金属铁可与CuC12溶液反应而置换出金属铜；金属铜也能与FeC13溶液反应,但只能使FeC13还原为FeC12,而不能置换出金属铁;8.天平的感量是指针偏移一格时所需的毫克数;9.电离能和电子亲和能都是只从一个方面反映孤立气态原子失去和获得电子的能力,电负性则反映了化合态原子吸引电子能力的大小;10.配离子的K不稳愈大,其稳定性愈大,在溶液中愈不易解离;四、简答题20分,每题10分1.根据下列实验现象确定各字母所代表的物质;2.配平化学反应方程式：A. C + HNO4→B. Cr2O72-+ H2S + H+→五.计算题20分,每题10分1. 1273K时,反应FeOs+COg Fes+CO2g的Kc=;若CO的起始浓度为mol·L-1,CO2的起始浓度为 mol·L-1时,问1反应物、生成物的平衡浓度各是多少2CO的转化率是多少3增加FeO的量,对平衡有何影响2.已知：EθPb2+ /Pb= , EθSn2+ / Sn=判断反应Pb2+ + Sn →Pb + Sn2+能否在下列条件下自发进行（1） CPb2+ = CSn2+ =1 mol·L-1;（2） CPb2+ = mol·L-1 , CSn2+ =2 mol·L-1.六.推断题10分有一黑色铁的化合物固体A,溶于HC1时可得浅绿色溶液B,同时放出有腐败臭鸡蛋味的气体C,若将此气体导入硫酸铜溶液中,可得黑色沉淀物D;若将氯气通入B溶液中,则溶液变为黄色E,再加几滴硫氰化钾,溶液变血红色F;问A、B、C、D、E、F各为何物,并写出有关反应式;无机化学试题答案一. 选择题20分,每题2分1B, 2C.3C..5C.6C.8A.9C二、填空题30分,每题3分1三氯一氨合铂Ⅱ酸钾,PtC13NH3-,K+,+2.2逆向；平衡；正向;3分子组成,空间构型;4 1S22S22P63S23P63d54S1,4,ⅥB, d.5 Ag;Li;W;Cr6 SP3,正四面体；SP3,V字角型7 弱酸强碱,碱；强酸弱碱,酸;8 ZnS、MnS,SnS, CuS, HgS;9 3＞1＞210 4×10-5三、判断题10分,每题1分1×2√3×4×5×6√7√8√9√10×四、简答题20分,每题10分1解：A Ni2+ 2 分B Ni NH362+ 4 分C 镁试剂 6 分D Fe OH38 分E KFe Fe CN610分2 A. 3C + 4HNO3 → 3CO2↑+ 4NO↑ + 2H2OB. Cr2O72-+ 3H2S + 8H+→ 2Cr3+ + 3S↓ +7H2O五.计算题20分,每题10分1六．推断题A、FeS ,B、FeC12 ,C、H2S ,D、CuS , E、FeC13 , F、FeSCNn3-n;反应方程式如下：FeS + 2HC1 = FeC12 + H2S↑； Cu2+ + S2- = CuS ↓；2FeC12 +C12 = 2FeC13 ；Fe3+ + nSCN- = FeSCNn3-n ,n=1-6.。
中山大学无机化学第13章碳族元素习题及答案
第13章 碳族元素一、选择题13-1 硅甲烷与甲烷的性质对比中，下列说法正确的是： （ ） (A) 硅甲烷与碱溶液作用放出氢气，甲烷则不然 (B) 硅甲烷的沸点比甲烷高(C) 在空气中，硅甲烷的着火温度比甲烷低(D) 硅甲烷不与氯气反应，而甲烷可与氯气发生反应 答案： D13-2 在下列有关稳定性的叙述中正确的是： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： C13-3 天然硅酸盐是岩石的基本成份，它的基本结构单元是： （ ） (A) 分子 (B) 正四面体 (C) 平面三角形(D)共用顶点的两个正四面体答案： B13-4 分子筛用来筛选混在一起的大小不同的分子，它是沸石型不溶性的： （ ） (A) 碱土金属硅酸盐 (B) 碱土金属铝酸盐 (C) 碱土金属碳酸盐 (D) 铝硅酸盐 答案： D13-5 下列理论能解释碳酸盐热稳定性变化规律的是： （ ） (A) 分子轨道理论 (B) 价键理论 (C) 离子极化理论 (D) 晶体场理论 答案： C13-6 将氯化亚锡和二氯化铅进行对比，下列说法不正确的是： （ ） (A)比更易溶于水233323H CO >CaCO >Ca(HCO )>CaSiO 323323Ca(HCO )>CaCO >CaSiO >H CO 333223CaSiO >CaCO >Ca(HCO )>H CO 333223CaCO >CaSiO >Ca(HCO )>H CO 2SiO 4SiO 2-2SiO 6-7SiO 2SnCl 2PbCl(B)比更易水解(C) 氯化汞可将氧化，但不能将氧化(D)及都是常用的还原剂答案：A13-7 下列说明不正确的是： （ ） (A) 酸性依次增强 (B) 碱性依次增强(C) 均显两性 (D)只显碱性，只显酸性答案： D二、计算题和问答题 13-8 如何除去：（1）氮气中的一氧化碳或一氧化碳中的氢气； （2）一氧化碳中的二氧化碳； （3）二氧化碳中的二氧化硫。
中山大学无机化学第4章反应动力学初步习题及答案
第4章 反应动力学初步一、选择题 4-1 利用反应生成产物B ，在动力学上要求 （ ）(A) (B) (C) (D)答案： B 4-2 对的反应使用催化剂可以 （ ）(A) 大大加速 (B) 减速(C)、皆加速 (D) 无影响答案： C4-3 催化剂能加速反应的速率，它的作用机理是 （ ） (A) 增大碰撞频率 (B) 改变反应途径，降低活化能 (C) 减少速率常数 (D) 增大平衡常数 答案： B4-4 下列有关活化能的叙述不正确的是 （ ） (A) 不同反应具有不同的活化能(B) 同一条件下同一反应的活化能越大，其反应速率越小 (C) 同一反应的活化能越小，其反应速率越小(D) 活化能可以通过实验来测定 答案： C4-5 已知下列两个反应的活化能：（1）（2）在同一温度下，所有反应物浓度为1，下列说法不正确的是 （ ） (A) 反应（1）比反应（2）的速率慢。
(B) (A) 反应（1）比反应（2）的速率快。
(C)受温度的影响较小。
(D) 对于反应（1）与反应（2），当温度变化的始态、终态相同时，反应（2）的反应速率（或速率常数）的改变比反应（1）显著的多。
13 2A B C −−→−−→←−−123a a a E E E >>123a a a E E E <<123a a a E E E >=123a a a E E E =<0r G ∆>v 正v 正v 正v 负42284224243(NH )S O + 3KI (NH )S O + K SO + KI →1-156.7kJ mol a E =⋅2222SO + O 2SO →2-1250.8kJ mol a E =⋅-1mol L ⋅12a a E E 和答案： A 4-6 已知反应 的反应历程是：（1） （快）（2）（慢）此反应的速率方程可能是 （ ） (A) (B)(C) (D)答案：C4-7 下列说法正确的是 （ ） (A) 一个化学反应的越负，在温度T 下，反应的速率就越大。
中山大学1997年研究生入学考试无机化学（高分子）
中山大学1997年研究生入学考试无机化学（高分子）中山大学1997硕士研究生入学考试无机化学（高分子）试题考试科目：无机化学专业：高分子化学与物理研究方向：以上专业所有方向一、选择题（共15分）1、既能溶于又能溶于的硫化物是--------( )(a)ZnS(b)As2S3(c)HgS(d)CuS2、在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物---------( )(a)Ag2O(b)AgH2PO4(c)Ag3PO4(d)Ag2HPO43、试判断Ge、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-------( )(a)三元素都被氧化成+2价(b)三元素都被氧化成+4价(c)Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价(d)Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2 价4、将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是---------( )(a) 紫红色褪去(b) 绿色加深(c) 有棕色沉淀生成(d) 溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成5、某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是---------------( )(a) Cr3+(b) Mn2+(c) Mn3+(d) Fe2+6、CrO5中Cr 的真实氧化数为------------( )(a) 4(b) 6(c)8(d)107、以下说法正确的是-------------( )(a) 放热反应都可以自发进行(b) 凡ΔGθ>0 的反应都不能自发进行(c) Δr H mθ>0及Δr S mθ>0 的反应在高温下有可能自发进行(d) 纯单质的Δf Hθ、Δf Gθ及Sθ皆为08、食用碘盐中,碘以何种形式存在---------------( )(a) I-(b) I-3(c) IO-3(d) IO-49、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-------------( )(a) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)(b) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)(c) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)(d) 不能比较10、在下列氢氧化物中，能溶于过量，又能溶于氨水的是---------（）(a)Ni(OH)2(b)Zn(OH)2(c)Al(OH)3(d)Cr(OH)3二、填空题（共25分）1、以X代表卤素，则X2+2OH-0℃`XO-+X-+H2O;X2主要是指___________________和______________;KX(s)+H2SO4() —KHSO4+HX;X主要是指___________________和__________;AgX()+2S2O32-—[Ag(S2O3)2]3-+X-;X主要是指_________________和_____________________。
1996年全国硕士研究生入学统一考试数学一、二、三、四、五试题完整版附答案及评分标准
一、填空题：(本题共 5 小题，每小题 3 分，满分 15 分)
(1) 设 lim( x 2a)x 8 ，则 a ln2 . x x a
(2) 设一平面经过原点及点 (6,3,2) ，且与平面 4x y 2z 8 垂直，则此平面方程为
S1
2
2
解二： 以 Dyz , Dxy 表示 S 在YOZ 平面, XOY 平面上的投影区域，则
……5 分 ……6 分
(2x z)dxdy zdxdy (2 z y2 z)(dydz) (2 z y2 z)dydz (x2 y2)dxdy
S
Dyz
Dyz
Dxy
4 z y2 dydz (x2 y2)dxdy
S1
22 2
……6 分
(2)
设变换
u v
x 2y x ay
可把方程 6 2 x 2 z 2 z 0 简化为 2 z 0 ，求常数 a .
x2 xy y 2
uv
解： z z z , z 2 z a z . x u v y u v
ds r2 (r)2 d a (1 cos )2 (sin )2 d 2a | cos | d 2
利用对称性，所求心形线的全长 s 2
2a cos
d
8 a sin
8a .
0
2
20
(2) 设 x1 10 , xn1 6 xn (n=1,2,…)，试证数列 xn 极限存在，并求此极限.
S1
D
……2 分
1996 年 • 第 2 页
记 表示由 S 和 S1 所围的空间区域，则由高斯公式知
中山大学无机化学第11章氧族元素习题及答案
第11章 氧族元素一、选择题11-1 下列氧化物酸性最强的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： D11-2 下列关于硫元素性质的叙述中错误的是： （ ） (A) 单质硫既可作氧化剂，也可作还原剂 (B) 硫有多种同素异形体(C) 由于硫有d 轨道，所以与氧不同，硫配位数可达6 (D)和都是非极性分子，因比的熔、沸点高，故的键能要比的大。
答案： D 11-3 在，，，4种固体药品中，加入盐酸进行鉴别，若有臭鸡蛋气味的气体和黄色沉淀产生的则可判断该物质为： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： B11-4 在下列哪种溶液中溶解： （ ） (A)(B) (C) (D)答案： C11-5 下列有关硫代硫酸钠的性质正确的是： （ ） (A) 在酸中不分解(B) 在溶液中可氧化非金属单质410As O 25N O 3SO 27Cl O 2CS 2CO 2CS 2CO C=S C=O 2Na S22Na S 23Na SO 223Na S O 2Na S22Na S 23Na SO 223Na S O SnS 2Na SNaOH 22Na S 42(NH )S(C) 与碘反应得(D) 可以作为配合剂 答案： D11-6 下列哪个方程式表示了制备过硫化氢的最合理方法： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： A 11-7 下列关于的叙述正确的是： （ ）(A) 有存在时，使氧化为 (B) 有存在时，使氧化为(C) 能使纸张炭化(D) 与苯不反应 答案： D11-8 下列含氧酸中，哪一种酸性最弱： （ ） (A) 氯酸 (B) 碳酸 (C) 碲酸 (D) 亚磷酸 答案： C11-9 11-9 在下列物质中，分子构型为“T ”形的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： C11-10 对于下列各物质的分子构型正确的是： （ ） (A) 分子构型为平面四方形 (B) 分子构型为四面体 (C)分子构型为直线形2-4SO 2-+222S + 2H H S →28224H + S 4H S →+2-222H + 2S H S + 2e→2222NaOH + 2H S H S + NaH + H O→4228(NH )S O +Ag 2+Mn -4MnO +Ag 3+Cr 2 -27Cr O 3NH 2-3CO 3ClF 3BF 4XeO 4XeF 2XeF(D)分子构型为三角形答案： C二、计算题和问答题11-11 大气中臭氧是怎样形成的？哪些污染物引起臭氧层的破坏？如何鉴别，它有什么特征反应？ 解： （1）（2）氟氯烃：等，以及氮氧化物：等可引起臭氧层的破坏。
中山大学无机化学第8章配位化合物与配位平衡习题及答案
第8章 配位化合物与配位平衡一、选择题8-1 下列配合物的命名不正确的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： B8-2 下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： D 8-3 的名称是： （ ）(A) 三氯化一水二吡合铬（III ） (B) 一水合三氯化二吡合铬（III ） (C) 三氯一水二吡合铬（III ） (D) 一水二吡三氯合铬（III ） 答案： C8-4 下列哪种物质是顺磁性的： （ ）(A)(B) (C)(D) 答案： B 8-5用溶液处理再结晶，可以取代化合物中的，但的含量不变，用过量处理该化合物，有氯含量的氯以沉淀析出，这种化合[]()3233K Co(NO )Cl III 三氯三硝基合钴酸钾[]()3233K Co(NO )Cl III 三硝基三氯合钴酸钾()()()2323Co OH NH Cl Cl III ⎡⎤⎣⎦氯化二氯一水三氨合铬[]()26H PtCl IV 六氯合铂酸3+Sc 3+Cr 3+Fe 3+La ()()232Cr py H O Cl ⎡⎤⎣⎦()234Zn NH +⎡⎤⎣⎦()336Co NH +⎡⎤⎣⎦[]4TiF ()336Cr NH +⎡⎤⎣⎦33CoCl 4NH ⋅24H SO 2-4SO -Cl 3NH 3AgNO 1/3AgCl物应该是： （ ）(A)(B) (C)(D)答案： A 8-6 羰基合物的磁矩为零，它的空间构型为： （ ）(A) 三角双锥形 (B) 四方形(C) 三角锥形 (D) 四方锥形 答案： A8-7 配离子的磁矩为： （ ） (A) 3.88(B) 2.83 (C) 5.0 (D) 0 答案： D8-8 配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是： （ ）(A)(B)(C) (D) 答案： B 8-9 化合物的磁矩为，而的磁矩为，对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释： （ ）(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) 氰离子比氟离子引起更多的轨道分裂 (C) 氟比碳、氮具有更大的电负性 (D) 氰离子是弱的电子授体 答案： B8-10 某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其电子分布可以有1个未成对电()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()5Fe CO ⎡⎤⎣⎦()32Cu NH +⎡⎤⎣⎦()B.M.()()33266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦()()32266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤>⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤=⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦[]36K FeF 5.9B.M.()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦2.4B.M.d d子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： C8-11 根据晶体场理论，高自旋配合物的理论判据是： （ ） (A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 > 成键能 (D) 分裂能 < 成对能 答案： D8-12 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为 4.9 B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中心金属离子可能是： （ ） (A) (B) (C)(D) 答案： D二、计算题和问答题8-13 用晶体场理论判断配离子，，，（，Co(III) 的电子成对能）是高自旋还是低自旋，并计算配合物的磁矩以及晶体场稳定化能（CFSE ）。
中山大学1999年研究生入学考试《物理化学》试题及答案
中山大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试一试题及答案考试科目 :物理化学(含构造化学)专业:无机、剖析、有机、物理化学和环境化学研究方向 :上述专业的各研究方向I一 . ( 共 30 分 ) 填空与问答题 (1):( 请按次序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号 , 不用抄题。
)1. 以下四个偏微商中哪个不是化学势(2 分)(A) ( U/ n B)S, p, nc(B) ( H/ n B)S, p, nc(C) ( F/ n B)T, p, nc(A) ( G/ n B)T, p, nc2. 用熵判据来鉴别变化的方向和均衡条件时, 系统一定是 ( ), 除了考虑 ( ) 的熵变外 , 还要考虑 ( ) 的熵变。
(2 分 )3. 热力学函数与分子配分函数的关系式关于定域子系统和离定域子系统都同样的是( ) 。
(2 分)(A) G, F, S (B) U, H, S (C) U, H, C (D) H, G, Cv v4. 玻尔兹曼散布定律表达式为( ), 其合用条件为 ( ) 。
(2 分)5. 分子配分函数的定义为( ), 其合用条件为 ( ) 。
(2 分)6. CaCO (s), CaO(s), BaCO3 (s), BaO(s) 及 CO(g) 构成的一个均衡物系, 其组分数为 ( ) 。
(2 分)3 2(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 57. 某地域的大气压为 10 4Pa, 如将下表中的四种固态物质在该地域加热, 问那种物质将发生升华。
(2 分)物质汞苯氯化苯氩三相点温度 /K 93三相点压力 /Pa 10 -4 4813 10 4 10 48.理想气体反响均衡常数K x与 K c的关系是( )。
(2分)(A)x c B(B)x cPB(C)x cP)- B(D)x c B B K = K(RT) K = K K = K(RT/ K = K(V/ n )9. 在光的作用下 , O 可转变成O, 当 1mol O 生成时 , 汲取了23 个光子 , 则反响之总量子效率为( ) 。
(完整版)无机化学试题及答案解析
第12 章S 区元素(第一套)一、单选题1. 重晶石的化学式是(A) BaCO3 , (B) BaSO4 , (C) Na2SO4 , (D) Na2CO32. 下列碳酸盐，溶解度最小的是(A) NaHCO3 , (B) Na2CO3 , (C) Li2CO3 , (D) K2CO33. NaN03受热分解的产物是(A) Na2O，NO2，O2；(B)NaNO2，O2；(C)NaN02，N02，02；(D)Na20，N0，02。
4. 下列哪对元素的化学性质最相似(A) Be 和Mg (B) Mg 和Al (C) Li 和Be (D) Be 和Al5. 下列元素中第一电离能最小的是(A) Li (B) Be (C) Na (D) Mg6. 下列最稳定的氮化物是(A) Li3N (B) Na3N (C) K3N (D) Ba3N27. 下列水合离子生成时放出热量最少的是(A) Li+ (B) Na+ (C) K+ (D) Mg2+8. 下列最稳定的过氧化物是(A) Li202 (B) Na202 (C) K202 (D) Rb2029. 下列化合物中键的离子性最小的是(A) LiCl (B) NaCl (C) KCl (D) BaCl210. 下列碳酸盐中热稳定性最差的是(A) BaC03 (B) CaC03 (C) K2C03 (D) Na2C0311. 下列化合物中具有磁性的是(A) Na202 (B) Sr0 (C) K02 (D) Ba0212. 关于s 区元素的性质下列叙述中不正确的是(A) 由于s 区元素的电负性小,所以都形成典型的离子型化合物(B) 在s 区元素中,Be、Mg 因表面形成致密的氧化物保护膜而对水较稳定(C) s 区元素的单质都有很强的还原性(D) 除Be、Mg 外,其他s 区元素的硝酸盐或氯酸盐都可做焰火材料13. 关于Mg , Ca , Sr , Ba及其化合物的性质下列叙述中不正确的是(A) 单质都可以在氮气中燃烧生成氮化物M3N2(B) 单质都易与水水蒸气反应得到氢气(C) M(HCO3)2在水中的溶解度大MC03的溶解度(D) 这些元素几乎总是生成+2 价离子二、是非题(判断下列各项叙述是否正确对的在括号中填“/ 错的填“X”)1. 因为氢可以形成H+所以可以把它划分为碱金属2. 铍和其同组元素相比离子半径小极化作用强所以形成键具有较多共价性3. 在周期表中，处于对角线位置的元素性质相似，这称为对角线规则。
高等无机化学考试题及参考答案（硕士）【精选】
第一部分（试题，50分）（一）运用群论的方法，写出NH 3分子（C 3V 点群）红外和Raman 振动的对称性（20分）。
解：1）C 3V 操作下不动原子数和总的可约表示特征标表C 3VE2C 3Vσ3不动原子数χ4 1 231n3Γ1223)1231021121(61)()(11=⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯=∑=ΓΓR R h n i RA χχ1))1(231021121(61)()(12=-⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯=∑=ΓΓR R h n i RA χχ 4)023)1(022121(61)()(1=⨯⨯+-⨯⨯+⨯⨯=∑=ΓΓR R h n i RE χχ平动与x,y,z,有关故NH 3分子的平动对称性为A 1+E ，转动与E A A N 43213++=ΓRx,Ry,Rz,有关故转动对称性为A 2+E ，最后得分子振动对称性为2A 1+2E ，它们既是红外和Raman 振动的对称性（二）3d 2组态的谱项有那些？按照谱项能量由低到高排序，并指出基谱项（10分）。
解：由可知，S 可能取值为1，0，L 可能取值为4，3，2，1，0，l L m m ∑=s S m m ∑=同时还要根据鲍林不相容原理可知，3d 2中两个电子所有量子数不能全同，从而可得3d 2组态有五个谱项，分别为，能量从低到高为，基谱项为。
G F D P S 13131,,,,S G P D F 11313,,,,F 3（三）用d 电子组态离子在八面体场中的定性能级图解释[Mn(H 20)6]2+离子基本无色的原因（10分）。
解，在d 5组态的Mn 2+能级图上看出不存在和基谱项具有相同多重度的激发谱项，同g A 16时因为多重度不同的的谱项之间的跃迁是自旋禁阻的，但是由于自旋—轨道偶合还是改变谱项的能量，使谱项发生混合，在光谱图上仍会有出现吸收峰，但是这种自旋禁阻的跃迁具有低的跃迁概率，吸收强度很小，故Mn(H 20)6]2+几乎为无色。
（四）根据过渡金属离子水交换速率和d 电子组态之间的关系图，分别说明4V 2+，Cr 3+，Ni 2+离子的水交换反应速率比较慢以及Cr 2+，Cu 2+离子的反应速率非常快的原因（10分）。
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中山大学1996年硕士研究生入学考试无机化学试题
考试科目：无机化学 专 业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学 研究方向：以上各专业所有方向
一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共10分）
1、 任意温度下都是“非自发过程”的是 A.△H<0, △S<0;
B.△H>0, △S<0; C.△H>0, △S>0; D.△H<0, △S>0; 2、元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是 A.C
B. C>N>O>F; C. C>ND. C>NF; 3、 偶极矩不为零的分子是 A.PCl5(g); B. NF3; C. SF6;
D. BeCl2(g); 4、 按“MO”法，键级最大的是 A. O2; B. O2+; C. O2-; D. CO 5、 不存在分子间或分子内氢键的分子是 A.NH3;
B. 对羟基苯甲酸; C. CF3H； D.HNO3 6、 路易斯酸性强弱正确的顺序是 A.BF3B. BF3>BCl3>BBr3; C. BF3BBr3; D. BF3>BCl37、 晶体熔点高低正确的顺序是 A.NaCl>SiO2>HCl>HF; B. SiO2>NaCl>HCl>HF; C. NaCl>SiO2>HF>HCl; D. SiO2>NaCl>HF>HCl 8、 路易斯碱性强弱正确的顺序是 A.NH3N2H4NH2OH; D. NH3>N2H4>NH2OH; 9、 不属于二元质子酸的是 A.H3PO3; B. H2SO4; C. H3PO2; D. NaH2PO4 10、氧化性强弱正确的顺序是 A. HClO4H2TeO4; C. HClO4自发分解的温度是_________________。
3、 根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指__________________，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
4、 0.10mol·dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_____________。（K3=1.8×10-5） 5、 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_________族，描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
6、 键角大小比较：NH3___NF3,原因是____________________。 7、 金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：_________________________。
8、 [CoCl(NH3)5]Cl2称为___________；四异硫氰酸根·二氨合铬（Ⅲ）的化学式__________________。 9、 以cm-1为能量单位，[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[Ru(CN)6]4-和[Co(CN)]4-的大小顺序为_______________________。 10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：NO(ClO4)___________自由NO(g)，这是因为____________________。 三、完成下列反应的化学方程式：（每小题2分，共30分） 1、 Co2O3(s)溶于盐酸中； 2、由金红石制取四氯化钛； 3、工业上自海水制备溴； 4、用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢; 5、 碱性介质中Bi(Ⅲ)与氯气反应； 6、 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应； 7、 以硫化硫酸钠溶液滴定碘； 8、高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应； 9、 室温下，碘与NaOH溶液反应； 10、碱性介质中，用氯水处理含氰(CN-)废水； 11、NCl3水解；
12、酸性介质中，NaBiO3(s)与Mn2+
反应； 13、泡沫灭火剂由Al2(SO4)和
NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应； 14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；
15、Cu2SO4(s)溶于水中；
四、问答题（每小题6分，共30分） 1、 某棕色固体A，受热时放出无色无臭气体B及残余物C，C是黄色固体。A与浓盐酸作用，产生一种气体D，D可使湿润石蕊试纸褪色；A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应，生成黄色沉淀F，问A、B、C、D、E、F各是什么物质，并写出有关反应式。 2、 请画出下列物种的结构式，并指出中心原子的杂化轨道类型：XeO3,(HBO3)3,(BN)3,P2O74-,四硼酸钠
的阴离子，[Cu(NH3)4]SO4的配阳离子。 3、 蛋白质由多肽链组成，多肽链的
基本单元如图所示。已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm. 通常键长:C—N 148pm, C=N 127pm, C—N 143pm, C=O 120pm 根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。 4、 为什么PF3可以与过渡金属形成许多配合物，而NF3几乎不具有这样的性质？ 5、 实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2]，有人提出以下反应机理： 机理一：2NOk1<=>k2N2O2（快步骤） N2O2+O2k3→2NO2（慢步骤） 机理二：NO+O2k1<=>k2NO3（快步骤） NO3+NOk3→2NO2（慢步骤） 试分析、评价。 五、计算题：(每小题7分，共14分) 1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？（已知：H2S(aq)的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,Ag2S的Ksp=2.0×10-49，ΦθAg+/Ag=0.7996v） 2、在酸性介质中，Co3+(aq)氧化性很强；而在过量氨水中，土黄色的[Co(NH3)6]2+却被空气中的氧气逐步
氧化为淡红棕色的[Co(NH3)6]3+,使Co3+稳定化： 4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。 （已
知:ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=
0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28×105,K稳
Co(NH3)63+=1.60×1035）
参考答案 一、选择题： 1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-
A,10-D
二、填空题： 1、逆反应；Qr((135.4)>Kθ(50.3)或
△rGm>0 2、>464.5K(由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<0算出) 3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量； △H=Ea(正)-Ea(逆) 4、4.74(由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出) 5.VⅡ2222B;n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(或-1/2) 6、>(键角NH3107°,NF3102°);电负性N>H,而NNF3 7、8×1/8+6×1/2=4 8、二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）;NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 9.[Co(CN)6]4-<[Fe(CN)6]4-<[Ru(CN)6]4-<[Os(CN)6]4- 10、>;NO(ClO4)中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×(k/μ)可得。 三、完成下列反应的方程式：（每小题2分，共30分） 1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O 2.TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g) 3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2
SO4+3H2O 4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O 4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O 6、Hg22++2I-=Hg2I2↓ Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l) 7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠） 8.2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO
4+NaNO3+H2O 9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O 10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O 11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电