顶空气相色谱法
顶空气相色谱法测定污水中的苯系物和氯苯含量
氯苯 回归方程
ｙ＝１０４．６２９ｘ
相关系数
０．９９９ ９
２２６
第４６卷 增刊２０２０年
给水排水
ＷＡＴＥＲ ＆ ＷＡＳＴＥＷＡＴＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
Ｖｏｌ．４６ 增刊２０２０
由 表 ２ 试 验 数 据 可 知，７ 种 目 标 物 质 质 量 浓 度 在０．００～０．５０ ｍｇ／Ｌ 时，线 性 关 系 良 好，相 关 系 数 均 ≥０．９９９ ５，满 足 相 关 技 术 要 求 。
将样品置于密 封 的 顶 空 瓶 中，在 一 定 的 温 度 下 经一 定 时 间 的 平 衡，水 中 的 苯 系 物 （苯、甲 苯、乙 苯、 邻二甲苯、对二甲 苯、间 二 甲 苯）和 氯 苯 逸 至 上 部 空 间 ，并 在 气 液 两 相 中 达 到 动 态 的 平 衡 。 此 时 ，苯 系 物 和氯苯在 气 相 中 的 浓 度 与 它 在 液 相 中 的 浓 度 成 正 比。用带有 ＦＩＤ 检 测 器 的 气 相 色 谱 仪 对 苯 系 物 和 氯苯的浓度进行 测 定，通 过 峰 面 积 计 算 出 样 品 中 苯 系物和氯苯的浓度。
１．２ 主 要 仪 器 和 设 备 Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０ Ａ 气 相 色 谱 仪、氢 火 焰 离 子 化 检
测 器 （ＦＩＤ ）、安 捷 伦 毛 细 管 色 谱 柱 （ＨＰ－ ＩＮＮＯＷａｘ），３０ ｍ×０．３２ ｍｍ×０．２５μｍ、ＣＴＣ 自 动顶空进样器、２２ ｍＬ 螺旋口顶空瓶。 １．３ 试 验 方 法 １．３．１ 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 处 理
Ｚｈｏｕ Ｊｉｎｙｕａｎ，Ｌｉ Ｘｉａｎｆａｎｇ，Ｙｉｎ Ｃｈｅｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｊｉｒｏｎｇ，Ｗａｎ Ｑｉａｏｌｉｎｇ
（Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｗａｔｅｒ Ｇｒｏｕｐ Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０００６０，Ｃｈｉｎａ）
关于顶空气相色谱法在药物分析中的应用研究
关于顶空气相色谱法在药物分析中的应用研究摘要：将顶空相色谱法应用到药物分析中，能够提升药物分析检测结果的可靠性。
基于此，本文详细阐述了顶空气相色谱法在中药芳香物质分析、药物溶剂残留分析、违禁药品检测分析、药物代谢动力学分析、天然药物质量鉴定分析这几项药物分析工作中的应用，希望能够助力药物分析领域的发展。
关键词：气相色谱；药物分析；芳香物质引言：顶空气相色谱法是指一种采用气体进样的分析方法，其无需有机溶剂提取，即可顺利完成物质分析，且速度快、污染少，符合绿色分析化学要求，因此，此分析手段被应用到食品安全、化工生产、药物分析等各个领域内，并在实际应用中呈现出了良好的应用效果，推动了各领域内物质分析工作水平的发展。
1在中药芳香物质分析中的应用由于此分析法的进样方法为气体进样，因此，运用此分析法可以直接检测样品所释放出气体的化学组成。
而中药药品的芳香物质作为一种功效性的物质，人们在进行药物分析鉴定时，需要通过分析药品中的芳香物组成，来判断药品的功效情况，所以，在药物分析中，顶空气相色谱法经常被用于中药的芳香物分析中，以实现芳香气体的直接进样，省略一些繁杂的预处理环节，避免预处理操作对芳香物样品产生影响，增强分析结果的可靠性。
在顶空气相色谱法分析中，可以采用动态顶空分析技术，通过运用多孔高聚物，收集药品挥发出的芳香物质，再将芳香物质进行进样、检测操作，分析出芳香物质的组分，但这种分析操作通常适用于挥发性较高，或浓度较低的芳香物质分析，而且应当注意控制水的挥发量，以免水分堵塞多孔高聚物，影响芳香物质的收集。
此外，也可以采用顶空-固相微萃取技术，进行芳香物质分析，直接运用配套的装置，完成芳香物质的捕捉、分析，由此提高药物分析操作的自动化水平，减少人的因素对分析结果造成的干扰，有助于芳香物质分析结果精度的改善。
2在药物溶剂残留分析中的应用药物中的残留溶剂是指，药品在生产过程中使用的，最终没能被彻底去除的有机挥发性化合物，此类物质属于药品中的杂质，具有一定的毒性和致癌作用，这使得其在药品中的含量、组分，成为了评估药品质量安全的重要指标。
卷烟条包装纸中挥发性有机化合物检测-顶空气相色谱法
YC/T207 -2006卷烟条包装纸中挥发性有机化合物检测-顶空气相色谱法1、范围本标准夫定了卷烟条、盒包装纸中挥发性有机化合物[苯、甲苯、乙苯、二甲苯（邻、间、对）、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丙酯和丙二醇甲醚（1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基-1-丙醇）]的测定方法[顶空-气相色谱法（HS-GC）]2、原理在密闭容器中和一定温度下，试样中的挥发性组分在气相（顶空）和基质（液相或固相）之间存在分配平衡。
达到平衡时，将气相部分导入气相色谱进行分离，经基质校正后，可测定出各挥发性组分在试样中的含量。
3、试剂和材料以下试剂均应达到分析纯3．1 标样3．1．1 苯3．1．2 甲苯3．1．3 乙苯3．1．4 二甲苯3．1．5 乙醇3．1．6 异丙醇3．1．7 正丁醇3．1．8 丙酮3．1．9 4-甲基-2-戊酮3．1．10 丁酮3．1．11 环己酮3．1．12 乙酸乙酯3．1．13 乙酸正丙酯3．1．14 乙酸正丁酯3．1．15 乙酸异丙酯3．1．16 丙二醇甲醚3．2 基质校正剂三醋酸甘油酯3．3 标样配制3．3．1 在250ml容量瓶中加入苯、甲苯、乙苯和二甲苯各20mg-30mg，以及乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丙酯、丙二醇甲醚各200mg-300mg，分别准确称量（准确至0.1mg），以三醋酸甘油酯定容，定为第1级标准溶液。
3．3．2 取第1级标准溶液50 ml加入250ml容量瓶中，以三醋酸甘油酯定容，定为第2级标准溶液。
3．3．3 取第2级标准溶液50 ml加入250ml容量瓶中，以三醋酸甘油酯定容，定为第3级标准溶液。
3．3．4 取第3级标准溶液50 ml加入250ml容量瓶中，以三醋酸甘油酯定容，定为第4级标准溶液。
3．3．5 取第4级标准溶液50 ml加入250ml容量瓶中，以三醋酸甘油酯定容，定为第5级标准溶液。
顶空气相色谱仪原理
顶空气相色谱仪原理
顶空气相色谱仪（headspace gas chromatography）是一种用于分离和分析样品中挥发性化合物的技术。
其原理基于样品在一定温度下挥发到顶空气相中，并通过气相色谱仪进行分离和检测。
顶空气相色谱仪的原理可以分为以下几个步骤：
1. 样品装填：将待分析的样品放置在密封的容器中，并在其上方留有一定的空间，形成顶空。
2. 顶空平衡：将容器加热至恒定温度，使样品中的挥发性化合物在其顶部产生平衡浓度。
3. 顶空采样：用一定的方法将顶空气相中的化合物引入气相色谱仪，并进入色谱柱进行分离。
4. 分离和检测：在色谱柱中，挥发性化合物根据其物理和化学性质被吸附和解吸，发生在固定相（色谱柱填充物）和流动相（气体载带）之间的交换。
化合物通过色谱柱后，进入检测器进行检测并生成记录的色谱图。
顶空气相色谱仪主要适用于固体和液体样品中挥发性化合物的分析，特别是对于热稳定性较差的化合物，因为它们可以在顶空气相中被挥发而不需要直接加热样品。
此外，顶空气相色谱仪还具有提高工作效率、降低样品前处理步骤和提供高灵敏度的优点。
顶空气相色谱测定有机溶剂残留法_概述及解释说明
顶空气相色谱测定有机溶剂残留法概述及解释说明1. 引言1.1 概述顶空气相色谱测定有机溶剂残留法（简称顶空法）是一种常用的分析技术，广泛应用于工业生产和环境监测领域。
该方法通过将样品中的有机溶剂在升温下转化为气态，然后利用气相色谱技术进行定性和定量分析。
顶空法具有无需前处理、操作简便快捷、灵敏度高等优点，因此被广泛认可并得到了广泛的实际应用。
1.2 文章结构本文将首先对顶空法的原理进行介绍，包括有机溶剂从液态转化为气态的过程以及气相色谱技术的基本原理。
然后介绍了使用顶空法所需的设备和方法，并展示了其在不同领域的应用案例。
接着讨论了当前研究进展以及存在的局限性，并提出了改进方向。
最后对该方法进行优点与局限性对比分析，并探讨其可行性和未来发展前景，给出实际工作中的应用建议和注意事项。
1.3 目的本文旨在全面概述和解释顶空气相色谱测定有机溶剂残留法，向读者介绍该方法的原理、设备和方法、应用领域以及研究进展。
通过讨论与分析，希望能够准确评估顶空法的优点与局限性，并为实际工作提供可行性探讨和发展前景展望。
最终总结该方法的主要观点和结果，并指出其在未来研究中的意义和启示。
2. 顶空气相色谱测定有机溶剂残留法2.1 原理介绍顶空气相色谱（Headspace Gas Chromatography, HSGC）是一种用于分析液体或固体样品中挥发性成分的方法。
它通过将样品封装在闭合容器中，利用温度升高和压力调节，使样品中的挥发性成分转移到顶空（即气相空间）中，并通过气相色谱技术进行分析和检测。
该方法适用于检测有机溶剂在样品中的残留量。
当使用有机溶剂在溶剂型反应、合成或处理过程中时，可能会残留在最终制得的产品或样品中。
由于有机溶剂可对人体造成潜在危害，因此需要准确可靠地确定其残留量。
2.2 设备和方法顶空气相色谱测定有机溶剂残留法主要包括以下步骤：首先，将待测试的样品置于密封的头空瓶内，并加入适量的内标物质。
然后将头空瓶安装到顶空进样系统中。
顶空气相色谱法测定盐酸头孢替安中残留溶剂_丙酮_二氯甲烷_乙酸甲酯
－185－顶空［１］气相色谱法测定盐酸头孢替安中残留溶剂———丙酮、二氯甲烷、乙酸甲酯李朝庆林萍陈妍（哈药集团制药总厂，黑龙江哈尔滨１５００８６）前言盐酸头孢替安为新一代头孢类抗菌素，对革兰氏阴性菌和阳性菌都有广泛的抗菌作用。
尤其对大肠杆菌、克雷白杆菌属、奇异变形杆菌等，显示了更强的抗菌活性。
对肠道菌属、枸橼酸杆菌属、吲哚阳性的普通变形杆菌、摩根氏变形杆菌也显示了良好的抗菌活性。
本品的抗菌机理是阻碍细菌细胞壁的合成。
本品对革兰阴性菌有较强的抗菌活性是因为它对细菌细胞壁的外膜有良好的通透性和对β－内酰胺酶比较稳定以及对青霉素结合蛋白１Ｂ和３亲和性高，从而增强了对细胞壁粘肽交叉联结的抑制所致。
本品在生产过程中使用了丙酮、二氯甲烷和乙酸甲酯等残留溶剂。
药品中的残留溶剂［２］是指在原料药或辅料的生产中，以及在制剂制备过程中使用的，但在工艺过程中未能完全去除的有机溶剂。
残留溶剂对人体有害，所以在生产过程中应控制其含量。
气相色谱法是检测有机溶剂含量的常用手段，作者采用顶空气相色谱法控制本品中的有机溶剂残留量，快速准确，对控制药品的质量起到关键的作用。
１实验仪器及条件１．１仪器及试剂：岛津ＧＣ－２０１０气相色谱仪，氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ），ＧＨ－５００Ｂ型氢气发生器（北京中兴汇利科技发展有限公司），ＧＮ－５００Ａ型高纯氮气发生器（北京中兴汇利科技发展有限公司），ＧＡ５００Ａ型低噪音空气泵（北京中兴汇利科技发展有限公司），Ｇ１８８８Ａ型顶空自动进样装置。
丙酮（色谱纯）上海化学试剂研究所；二氯甲烷（色谱纯）上海化学试剂研究所；乙酸甲酯（色谱纯）上海化学试剂研究所；色谱柱：ＤＢ－１（３０ｍ×０．５３ｍｍ×５μｍ）毛细管柱。
１．２气相色谱条件：柱温：８０℃，流速：４．０ｍｌ／ｍｉｎ，进样口温度１５０℃，检测器温度２５０℃。
顶空瓶的平衡温度：８０℃顶空瓶的平衡时间：４０分钟。
２样品的测定２．１对照品溶液的配制精密称取乙醇适量，加纯化水溶解制成每１ｍｌ中约含乙醇１００μｇ的溶液作为内标液。
顶空气相色谱分析
顶空气相色谱分析方法提要在恒温密闭容器中，水样中的挥发性有机物在气、液两相间分配，达到平衡，取气相分析。
本方法选用极性聚乙二醇弹性石英毛细管柱分开苯系物，顶空气相色谱-氢火焰离子化检测器测定水中的苯系物。
方法适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等 8 种苯系物的测定。
μg/L 之间，8 次测定相对标准偏差在 2.98%~4.91%，加标回收率在 95.1%~102%之间。
仪器气相色谱仪配氢火焰离子化检测器〔FID〕。
μm 膜厚弹性石英毛细管柱，或相类似的毛细管柱。
20mL 顶空进样瓶。
25μL、50μL、100μL、1000μL 等气密性微量注射器。
试剂空白试剂水蒸馏水在氮气流下煮沸 30min 后使用。
氯化钠〔NaCl〕 600℃烘 3h 后使用。
甲醇农残级。
混合苯系物标准苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯购自国家环境保护总局标准样品研究所或有质量保证的标准物质供应商。
替代物标准氟苯、4-溴氟苯〔100μg/mL〕。
载气高纯氮气，纯度 99.999%，通过一个装有 5A 分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。
燃气氢气。
助燃气空气。
样品采集与储存参见 82.9.2。
分析步骤1〕水样预处理。
μμL，盖上带有硅橡胶垫的铝盖，迅速用封口钳封口，摇匀。
按选定的工作条件进行顶空气相色谱检测。
2〕校准曲线标准系列配制。
取 6 个顶空瓶，分别称取2.0gNaCl 于各顶空瓶中，加入6.0mL 空白试剂水，再分别加入 0μμμμμμμμμg / mL 的氟苯、4-溴氟苯混合替代物溶液，迅速加盖密封，得到标准系列浓度为0.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng / mL、100ng / mL，待分析。
3〕色谱分析条件。
汽化室温度，200℃，不分流进样。
检测器温度，250℃。
柱前压，0.55 *105Pa。
顶空-气相色谱法测定汽车座垫中总碳挥发量
顶空-气相色谱法测定汽车座垫中总碳挥发量王玲霞许恒哲孙思武从明芳斯芳珍李梦洁(浙江省轻工业品质量检验研究院,杭州310018)摘要:建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法,通过优化顶空瓶加热温度㊁平衡时间㊁进样口温度㊁检测器温度参数,在仪器最佳条件下,线性范围0.5g/L 10g/L,相关系数R2=0.9997㊂该方法用于汽车座垫中总碳挥发量测定,操作简单快速,准确度高㊂关键词:顶空-气相色谱法汽车座垫总碳挥发量D O I:10.3969/j.i s s n.1001-232x.2021.01.023D e t e r m i n a t i o no f t o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n i n c a r s e a t c u s h i o n s b y h e a d s p a c e-g a s c h r o m a t o g r a p h y.W a n g L i n g x i a,X uH e n g z h e,S u nS i w u,C o n g M i n g f a n g,S i F a n g z h e n,L iM e n g j i e(Z h e j i a n g L i g h t I n d u s-t r i a lP r o d u c t s I n s p e c t i o na n dR e s e a r c hI n s t i t u t e,H a n g z h o u310018,C h i n a)A b s t r a c t:T h e c h r o m a t o g r a p h i c p a r a m e t e r s s u c ha sh e a d s p a c eh e a t i n g t e m p e r a t u r e,h e a d s p a c e e q u i l i b-r i u mt i m e,i n j e c t o r t e m p e r a t u r e a n dd e t e c t o r t e m p e r a t u r e a r eo p t i m i z e d.T h e l i n e a r r a n g e i s0.5g/L 10 g/L,t h e c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t i sR2=0.9997.T h i sm e t h o d i s s i m p l e,r a p i d a n d a c c u r a t e f o r t h e d e t e r m i-n a t i o no f t o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n i n c a r s e a t c u s h i o n s.K e y w o r d s:H e a d s p a c e-g a s c h r o m a t o g r a p h y;C a r s e a t c u s h i o n s;T o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n挥发性有机化合物是在标准压力101.325k p a 下,沸点不高于250ħ的所有有机化合物 1 ,是具有迁移性㊁持久性和毒性的重要环境污染物,可通过呼吸道㊁消化道和皮肤进入人体,对人的肝脏㊁肾脏㊁大脑和神经系统造大伤害 2 ㊂汽车座垫生产过程使用各种化学品,导致挥发性有机物的残留㊂当温度较高时这些物质释放出来,达到一定浓度时会引起头痛㊁恶心㊁身体乏力等症状,甚至可能致癌 3 ㊂目前,各车企对整车挥发性有机物比较关注,我国也出台了H J/T400-2007‘车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法“㊁G B/T27630-2011‘乘用车内空气质量评价指南“等标准 4 ㊂针对汽车零部件的挥发性有机物,主要制定了P V3341‘汽车内饰非金属材料有机化合物排放测定“[5]和Q B/T5249-2018‘皮革化学试验总有机物挥发量的测定“[6]等标准,但是对于使用广泛的汽车座垫却没有相应的检测标准㊂汽车内饰材料中挥发性有机物的采样方法大致分为5种,即采样袋法㊁环境箱法㊁顶空法㊁热解析法和甲醛挥发法[7]㊂挥发性有机物的测定一般用顶空-气质联用仪和顶空-气相色谱仪,气质联用仪优点在于可以测得挥发性有机物的具体种类的含量,顶空-气相色谱仪仅根据保留时间来确定种类存在误判的可能,因此更加适用于测定挥发性有机物总量㊂近年来,新材料和新工艺的不断地开发和运用,汽车座垫中挥发性有机化合物(V O C)的种类也逐渐增多,仅测定几种已知挥发性有机物的含量,不能全面反映汽车座垫的质量优劣,测定挥发性有机物总量的方法更为合理㊂本试验以聚氨酯人造革材料的汽车座垫为研究对象,以丙酮为标准物质,参照Q B/T5249-2018,即采用顶空进样,毛细管色谱柱分离,通过氢火焰离子检测器(F I D)测定总碳挥发量,为从源头控制汽车座垫的质量提供依据㊂1试验部分1.1仪器与试剂气相色谱仪(T r i P l u s300,T h e r m o F i s h e r),配顶空自动进样器;电子天平(M E204,梅特勒);顶空瓶(20m L,T h e r m o F i s h e r)㊂基金项目:2019年浙江省市场监管局质量技术基础建设项目‘产业用合成纤维制品中生态安全指标检测技术及标准研究“,编号20190115㊂正丁醇(色谱纯,上海安谱)㊁丙酮(分析纯,华东医药)㊂1.2标准溶液的配制在10m L容量瓶中加入5m L正丁醇,称取0.1g 丙酮,然后用正丁醇定容至刻度,得到浓度为10g/L 的标准溶液㊂分别移取0.5m L㊁1m L和5m L浓度为10g/L 的标准溶液,用正丁醇定容至刻度,得到浓度为0.5g/L㊁1g/L㊁5g/L的标准溶液㊂1.3仪器工作条件顶空条件:加热平衡温度为120ħ;平衡时间为360m i n;腔温150ħ;传输线180ħ㊂色谱柱:D B-W A X色谱柱(30mˑ0.25m m,0.25μm);检测器:F I D,温度为250ħ;升温程序为:50ħ保持3m i n,12ħ/m i n升温至200ħ,保持4m i n;进样口温度:200ħ,分流进样方式,分流比为20ʒ1㊂1.4试验方法取代表性聚氨酯人造革汽车座垫样品,剪碎至2m m 2m m以下,在盛有氯化钙(C a C l2)的干燥器中干燥24h,称取2.0g样品(精确至0.0001g)于20m L的顶空瓶中,在120ħ下保温6h,然后按上述仪器工作条件进行测试㊂2结果与讨论2.1标样平衡时间本方法在加热平衡时间分别为10m i n㊁20m i n㊁30m i n㊁40m i n㊁50m i n㊁60m i n条件下,测定同一浓度标准溶液中的丙酮色谱峰面积,测定结果见图1㊂根据试验结果,标样加热平衡时间为30m i n时基本达到平衡,确定加热平衡时间为30m i n㊂典型的丙酮标样色谱图见图2所示㊂图1平衡时间对丙酮标样的影响图2丙酮标样典型色谱图2.2样品平衡时间目标物被包裹在样品基体中,其最佳的平衡时间与标样不同,加热平衡时间取决于目标物从样品基体到气相的扩散速度㊂由于样品基体和目标物的性质各异,最佳平衡时间需根据实验来确定㊂试验在加热平衡时间为1h㊁2h㊁3h㊁4h㊁5h㊁6h条件下,测定样品的总碳挥发量峰面积,见图3㊂可见,在1~5h内,峰面积随平衡时间的延长明显增加,但5h后,峰面积增加趋缓,表明样品已经基本达到平衡,为兼顾检测时效,确定样品加热平衡时间为6h㊂典型的汽车座垫样品色谱图见图4所示㊂图3平衡时间对样品总碳挥发量的影响2.3顶空瓶加热温度物质的蒸汽压与温度相关,直接影响分配系数㊂一般来说,顶空瓶温度增高,蒸汽压也随之增高,分析灵敏度就越高㊂试验在加热平衡温度分别为80ħ㊁90ħ㊁100ħ㊁110ħ㊁120ħ和130ħ条件下,测定汽车座垫中的总碳挥发量,结果见图5㊂可见,顶空瓶加热温度120ħ时,总碳挥发量趋于稳定;当加热温度为130ħ时,其它高沸点物质也会出峰,干扰测定,使总碳挥发量测定值增加㊂本试验确定处理汽车座垫的顶空瓶加热平衡温度为120ħ㊂图4汽车座垫典型色谱图图5顶空瓶加热温度对汽车座垫总碳挥发量的影响2.4进样口温度进样口温度应保证样品快速汽化,但温度太高有使样品待测组分分解的可能性,本试验分别测定了进样口温度为200ħ㊁210ħ㊁220ħ㊁230ħ时对丙酮峰面积的影响,见图6所示㊂实验结果表明丙酮的峰面积随着温度的升高而减小,确定进样口温度为200ħ㊂图6进样口温度的影响2.5检测器温度检测器温度的设置原则是保证流出色谱柱的组分不会冷凝,同时满足灵敏度的要求,检测器的灵敏度受温度影响不大,故检测器温度可以参照色谱柱的最高温度设定,本试验分别测定了检测器温度为240ħ㊁250ħ㊁260ħ时对标准品的峰面积的影响,结果表明,在试验范围内,检测器温度对测定没有明显差异,而D B-WA X色谱柱的最高温度为250ħ/260ħ,因此,检测器温度设定为250ħ㊂2.6标准曲线及标定系数准确移取4 L丙酮正丁醇标准溶液系列(浓度为0.5㊁1.0㊁5.0㊁10.0g/L),置于20m L顶空瓶中,按标准品色谱条件进样,得到丙酮峰面积㊂以溶液浓度为横坐标,对应峰面积为纵坐标,绘制标准曲线,线性回归方程为y=0.4878x-0.0447,线性相关系数r2=0.9997,线性方程的斜率为总碳挥发量标定系数,即k=0.4878㊂2.7实际样品分析随机选取10个市场上购买的汽车座垫,将样品用剪成约2m mˑ2m m大小的碎片,准确称量2.0g,保温6h后采用本文建立的方法进行分析检测,按以下公式计算汽车座垫中总碳挥发量:X=AˑVˑ0.6204m k式中:X 样品的总碳挥发量,m g/k g;A 样品色谱图中各色谱峰的峰面积总和; V 每10m L瓶容积装入的丙酮标准溶液体积,μL;m 每10m L瓶容积装入的样品质量,g; k 丙酮标准曲线的斜率㊂具体检测数据见表1,实验结果表明:汽车座垫均含不同程度的挥发性有机物,需要有关部门加强监督管理,避免挥发物有机物危害消费者的安全㊂表1随机选取10个汽车座垫检测结果样品编号峰面积总碳挥发量(m g/k g)16.0915.5 27.9420.2 316.8342.8续表1样品编号峰面积总碳挥发量(m g/k g) 424.3061.8 517.8945.562.406.174.8012.2 810.6127.094.4411.3 1011.0528.13结论建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法,确定了样品前处理条件和色谱条件,结果表明,该方法法前处理简单,检测快速高效,灵敏度高,适用于汽车座垫中总碳挥发量的检测㊂参考文献[1]李曼曼,高燕,王刚.纺织染整行业挥发性有机物排放与治理技术[J].染整技术,2019,(11):30-34. [2]刘爽,张晓龙,唐兴贵,等.儿童座椅挥发性有机物检测技术分析[J .汽车零部件,2017(08):88-90. [3]庞会霞,王莉,娄金分,等.国内汽车内饰材料V O C检测技术研究现状[J .广州化工,2020,48(17):21-23. [4]郭金玉,王焰孟,郑思维,等.儿童座椅挥发性有机物现状分析及建议[J .环境技术,2020,(01):21-25,32.[5]V o l k s w a g e nG r o u p.D e t e r m i n a t i o no f e m i s s i o no f o r g a n-i c c o m p o u n d s i nn o n-m e t a l l i cm a t e r i a l s i n a u t o m o t i v e i n-t e r i o r t r i m(汽车内饰非金属材料有机化合物排放测定): P V3341[S .德国大众汽车有限公司:V O L K S WA G E NA G-S E A TS.A,1995.[6]全国皮革工业标准化技术委员会.皮革化学试验总有机物挥发量的测定:Q B/T5249-2018[S .北京:中国轻工业出版社出版发行,2018.[7]王亮,黄江玲,刘丹丹.汽车内饰零部件及其材料V O C 含量分析的采样方法[J].汽车工艺与材料,2012, (12):12-17.收稿日期:20201217作者简介:王玲霞,女,硕士,高级工程师,主要从事皮革㊁毛皮和纺织品有毒有害物质检测,32440415@q q.c o m㊂。
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顶空气相色谱法
顶空气相色谱法(HS-GC)又称液上气相色谱分析，它采用气体进样，可专一性收集样品中的易挥发性成分，与液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。
顶空分析方法随气相色谱分析方法的发展在不断更新和发展，现代顶空分析法已形成一个相对较为完善的分析体系。
主要分为静态顶空分析、动态顶空分析、顶空-固相微萃取三类。
简述顶空气相色谱原理和应用
顶空气相色谱法（HS-GC）是在气相色谱仪进样口前面增加一个顶空进样装置的一种色谱技术，常解释为将顶空装置与气相色谱仪联用的仪器。
它利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪。
它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类，不同季节的花香气、香水类，带有易挥发成分的中草药类，特殊气味的蔬菜和调味品类等均可用它进行定量分析。
顶空气相色谱与质谱联用法（HS-GC-MS）用于对未知的挥发成分进行定性分析的方法。
顶空气相色谱法常用于酒后开车司机或行人发生交通事故后对其血液中酒精进行定性定量确证分析、中西医药投入市场前其残留溶剂的标准分析、刑事案件中有毒气体和挥发性毒物的认定分析等，另外许多行业需要控制产品质量或开发新产品等均会用到这种仪器。
这种分析方法可避免水份、高沸点物或非挥发性物质对分析柱造成超载和污染问题。
而且操作简单、快速，分析结果与气相色谱一样灵敏、可靠、准确。
顶空气相色谱系列讲座（2）
血中酒精的顶空色谱分析法
研究血中酒精浓度的分析方法，对解决酒后开车、酗酒肇事、酒中投毒等刑事案件中的法律责任问题十分重要。
如果因交通事故或中毒死亡后无法取到合格的检材心血或静脉血时，本方法也适用取用其他体液或脏器进行分析，乘以比例系数，换算为血中的酒精量。
样品配制：
⒈标准样品
①含内标的乙醇溶液
用0.9%生理盐水配制0.4%乙醇和0.2%特丁醇（内标）
②内标溶液
用0.9%生理盐水配制0.2%特丁醇（内标）
③混合标样
用0.9%生理盐水配制甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和特丁醇七种醇各0.7% ⒉对照样品
①阴性对照样
取0.5g或0.5mL空白脏器或体液，加0.50mL内样溶液
②血中阳性对照样
取0.5mL空白血（血站购得，用前需检查不含乙醇），加0.50mL含内标的乙醇溶液
③水中阳性对照样
取0.5mL蒸馏水，加0.50mL含内标的乙醇溶液
④肝中阳性对照样
取0.5g空白肝（可用猪肝代替）加0.50mL含内标的乙醇溶液
⒊待测样品
准确取0.500mL死者心血（活者静脉血）0.500g死者肝，各加0.50mL内标溶液。
或准确取0.100mL被检血，加0.9%生理盐水0.4mL，再加0.50mL内标溶液。
顶空色谱分析系列讲座（3）
介绍血中酒精顶空色谱分析条件实验，分别对色谱柱、柱温、样品温度、样品加温时间、进样增压时间、和载气流速等色谱参数进须行筛选结果：
①多种单一固定相填充柱和毛细柱均适合醇类顶空色谱分析，选极性大的固定相比较好，如Porapak Q 60~80M（2m×2mm）、Tenax 60~80M（3m×2mm）、2%FFAP（4m×2 mm）、FFAP（30m×0.32mm）、SE-54或OV-17（25m×0.25mm）等柱
②使用不同柱子, 操作参数稍有不同，下面条件范围用内标来分析醇类效果很好
柱温：填充柱在100℃~160℃，毛细柱在40℃~60℃
柱前压：填充柱在270~350kpa，毛细柱在150~180kpa
样品预加热温：均在70℃~80℃，
样品增压时间：只需1~4min，根据样品性质确定操作过程固定不变值。
样品加温时间：一般选用15~20min
③其检测器的选择，与气相色谱要求一致，要根据被测样品的成分来决定，如只含C、H、O的挥发化合物选用HS-GC-FID；当还含有其它元素时，含卤素等选用HS-GC-ECD；含N元素选用HS-GC-NPD；含S元素选用
HS-GC-FPD（S型）等
l 用上述条件测定七种醇回收率结果如下表：
七种醇回收率% （n = 5）
醇类名称水中肝中标准偏差μl/mL 变异系数%
甲醇99.7 77.6
乙醇99.8 82.8 0.032 1.68
异丙醇99.3 85.4
特丁醇（内标）99.8 81.7
丙醇99.4 83.6
异丁醇99.6 87.2
丁醇99.6 84.1
l 以上顶空气相色谱条件将柱温改为慢速程序升温的方法，将可测许多挥发性的化合物，如花香气、调味品、化妆品等。
用毛细柱进行分析时，起始温50℃，保留2min后，以5℃/ min升至150℃以上即可
顶空色谱分析系列讲座（4）
用本方法分析交通事故中肇事者或受害者的血液中乙醇含量时，需了解并注意以下几个问题，以利于测试准确可靠：
l 必须使用内标（特丁醇）分析方法。
与一般分析方法相比顶空色谱分析选择合适内标更为重要，对分析结果准确影响也更大。
l 血中乙醇含量通常称血醇含量，血醇含量的单位表示有三种：
含义单位
每毫升血中含多少毫克乙醇mg/mL
每100毫升血中含多少毫克乙醇mg%
每100毫升血中含多少克乙醇%
通常鉴定报告中使用后两种单位表示，例如，使用系列讲座（3）条件，测得交通事故中司机血醇含量为每毫升血含1.10毫克乙醇，其三种单位表示为：①1.10mg/mL ②110mg% ③0.11%.
l 正规鉴定报告中的测得值是具有法律作用的一组准确数据，用来判断司机是酒后开车还是醉酒开车的重要依据，因血醇量不同其生理反应明显不相同见下表
血中酒精浓度与醉酒程度
血醇浓度（mg%）酒后症状
<50 表面几乎无症状,与正常人状态没有区别,但其判断和反应力有小区别。
50-100 面红、欣快、飘然感,精确检查可发现眼睛的灵敏性、动作协调能力都有降低,无饮酒经验者开车可能发生意外。
100-150 话多、激动、自我评论,缺理智、易激怒,瞳孔扩大、眼球震颤、说话含糊、共济失调，面部充血或发青，控制机动车容易发生危险。
150-250 动作不协调,意识混乱,舌重口吃,绝对不能开车
250-350 步行困难,意识模糊,眼睛发亮,开始进入昏迷状态。
300-400 昏睡状态,呼吸有鼾声,体温下降,对刺激无反应，有生命危险。
400-500, 深度昏迷,呼吸麻痹而死亡.
由实验平均值获得血中酒精不同浓度将酒后症状分为以上七类，是大多数醉酒者的症状发展过程。
人对酒的耐受性有很大的个体差异，有的人血醇浓度为30mg%便出现醉意，有的人150mg%还能自持。
空腹剧饮者症状严重且发展快，边吃边饮者症状发展慢且轻，多数情况血酒浓度在200-350mg%之间大多会醉倒。
l 综合收集许多测试数据获得各脏器与血含醇的比例关系，以利无血检材时，分析其它检材的乙醇含量乘以比例系数，也能间接获得血醇含量。
供鉴定者参考使用。
比例系数如下，：血中乙醇含量为1.00
脑平均含量为1.17
尿平均含量为1.35
肝平均含量为0.91
唾液中含量为1.30
血块中含量为0.77
血浆中含量为1.16
血清中含量为1.12
顶空气相色谱系列讲座（5）
苯类化合物的顶空色谱分析
苯、甲苯、二甲苯均破坏人体的造血功能和神精系统，使人生再生障碍性贫血病，严重时造成死亡。
根据TJ36-79行业标准，室内空气中最高允许含量：苯为40mg/m3；甲苯为100 mg/m3；二甲苯为100mg/m3。
血中苯>0.9μg/mL即达致死浓度。
研究了生物体内苯类化合物的顶空色谱法的测试条件、回收率、线性关系、检测限、等。
水中回收率能达90%，肝中回收率能达80%，内标定量的变异系数(CV%)0.2-2.6，标准偏差(μg/mL)0.55-2.4，检测限分别为：苯2μg/mL、甲苯10μg/m L、二甲苯30μg/mL。
仪器——sigma2B色谱仪，HS-6型顶空装置（美国PE公司），CR-3A微处理机（日本岛律）.。